KR20030036914A

KR20030036914A - 케라틴 함유 섬유의 염색방법

Info

Publication number: KR20030036914A
Application number: KR10-2003-7005067A
Authority: KR
Inventors: 목클리페터
Original assignee: 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-10
Publication date: 2003-05-09
Anticipated expiration: 2023-04-10
Also published as: BR0114585A; US20040049020A1; US20060026776A1; WO2002030374A1; BR0114586A; MXPA03003042A; AU2002215936A1; ATE337049T1; TWI280147B; MX239064B; DE60122545D1; MXPA03002559A; EP1325085A1; KR100843113B1; US20030177591A1; EP1324741A1; KR20030041163A; US6762287B2; EP1324741B1; KR100832255B1

Abstract

본원에는 화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는, 케라틴 함유 섬유의 염색방법이 기재되어 있다.

화학식 1

위의 화학식 1에서,

R₁및 R₂는 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬, 할로겐 또는 니트로이고,

R₃및 R₄는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않은 C₁-C₄알킬이거나, OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된 C₁-C₄알킬이며,

X₁및 X₂는 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시 또는 할로겐이고,

R₅는 수소 또는 C₁-C₄알킬이며,

R₆은 각각 치환되지 않거나 OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된 C₅-C₁₂알킬 또는 C₅-C₈사이클로알킬이거나, 페닐 또는 C₅-C₈사이클로알킬로 치환된 C₁-C₄알킬이거나,

R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 그룹에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₈알킬 또는 페닐로 치환되거나 당해 질소원자가 2개의 이러한 그룹으로 4급화되어 있는 피페라진 환을 형성하며(여기서, 피페라진 환의 질소원자의 치환체로서 언급된 C₁-C₈알킬 라디칼 및 페닐은 치환되지 않거나 OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된다),

X^-는 음이온이다.

Description

케라틴 함유 섬유의 염색방법{Method of dyeing keratin-containing fibres}

본 발명은 양이온성 이미다졸 아조 염료를 사용하는 케라틴 함유 섬유, 특히 사람 모발의 염색방법에 관한 것이다.

양이온성 이미다졸 아조 염료 및 모발을 염색하기 위한 이의 용도는, 예를 들면, 국제 공개특허공보 제WO 95/01772호 및 유럽 공개특허공보 제714 954호에 이미 공지되어 있다. 이러한 염료는, 이들이 저분자량으로 인해 모발 통로로 비교적 용이하게 통과될 수 있기 때문에, 손상되지 않은 모발의 염색에 특히 적합하다. 이들은 또한 손상되지 않은 모발에 대해 양호한 세척 견뢰도를 나타내지만, 심각하게 손상된 (표백된) 모발을 비교적 용이하게 세척한다. 따라서, 알칼리성 pH 값의 수용액에서 또한 저장 안정한 개선된 특성을 갖는 모발용 직접 염료가 요구되고 있다.

본 발명에 이르러, 다음 화학식 1의 염료가 모발 염색에 특히 적합하고 수득된 염료가 특히 세척 특성에 대한 양호한 견뢰도 특색을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은 화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는, 케라틴 함유 섬유의 염색방법에 관한 것이다.

위의 화학식 1에서,

R₅는 수소 또는 C₁-C₄알킬이며,

X^-는 음이온이다.

본 발명에 따르면, 알킬 라디칼은 일반적으로 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 예를 들면, 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필 및 n-, 2급- 및 3급-부틸인 것으로 이해되어야 한다.

알킬 라디칼 및 또한 사이클로알킬 그룹은, 예를 들면, 하이드록시, 카복시, 할로겐, 시아노 또는 C₁-C₄알콕시로 일치환 또는 다치환될 수 있다.

알콕시 라디칼은 탄소수가 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 4이다. 이들은, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 3급-부톡시, n-펜틸옥시 또는 n-헥실옥시이다. 알콕시 그룹은 또한, 예를 들면, 알킬 그룹에 대해 가능한 치환체로서 언급한 라디칼, 특히 하이드록시 또는 C₁-C₄알콕시로 치환될 수 있다.

적합한 음이온 X^-에는 무기 및 유기 음이온, 예를 들면, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드 등의 할라이드, 설페이트, 황산수소, 메틸 설페이트, 사불화붕소, 아미노설포네이트, 퍼클로레이트, 카보네이트, 바이카보네이트, 포스페이트, 니트레이트, 벤젠설포네이트, 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트및, 염화아연 이중 염의 음이온 등의 착화합물 음이온이 포함된다.

음이온은 일반적으로 제조 방법에 의해 미리 결정된다. 바람직하게는, 클로라이드, 황산수소, 설페이트, 메토설페이트, 포스페이트, 포르메이트, 락테이트 또는 아세테이트가 존재한다.

할로겐은 불소, 브롬 또는 요오드 또는 특히 염소인 것으로 이해된다.

R₁및 R₂는 각각 바람직하게는 메틸 및 특히 수소이다.

R₃및 R₄는 각각 바람직하게는 에틸, 하이드록시에틸 또는 특히 메틸이다.

X₁및 X₂는 각각 바람직하게는 메톡시, 메틸, 염소 또는 특히 수소이다.

R₅는 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 수소 또는 메틸이다. 바람직하게는, R₅는 수소이다.

C₅-C₁₂알킬 라디칼 R₆은 바람직하게는 치환되지 않은 상응하는 알킬 라디칼, 특히 C₅-C₈알킬 라디칼 및 바람직하게는 C₆-C₈알킬 라디칼이다.

C₅-C₈사이클로알킬 라디칼 R₆은 바람직하게는 치환되지 않은 상응하는 사이클로알킬 라디칼, 특히 사이클로헥실 라디칼이다.

페닐 치환된 또는 C₅-C₈사이클로알킬 치환된 C₁-C₄알킬 R₆은 바람직하게는 페닐 치환되거나 사이클로헥실 치환된 C₁-C₄알킬, 특히 페닐 치환된 C₁-C₄알킬이다.

이들을 연결시키는 질소원자와 함께 R₅및 R₆에 의해 형성된 피페라진 환으로서는 페닐 그룹에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₈알킬, 특히 C₁-C₄알킬 또는 페닐로 치환된 것들이 바람직하다.

R₆은 특히 바람직하게는 C₅-C₈알킬; 사이클로헥실; 또는 페닐 치환된 C₁-C₄알킬(예: 벤질)이거나, R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 그룹에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₄알킬 또는 페닐로 치환된 피페라진 환을 형성한다.

본 발명에 따라 사용된 특히 바람직한 염료는 다음 화학식 2의 것들이다.

위의 화학식 2에서,

X₁및 X₂는 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 메톡시이고,

R₅는 수소이며,

R₆은 벤질, C₆-C₈알킬 또는 사이클로헥실이거나,

R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 환에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₄알킬 또는 페닐로 치환된 피페라진 환을 형성하며,

X^-는 음이온이다.

R₆이 벤질, C₆-C₈알킬 또는 사이클로헥실인 화학식 2의 염료가 보다 특히 바람직하다.

화학식 1의 염료 중의 일부는, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제714 954호에 공지되어 있다.

화학식 3의 화합물은 신규한 화합물이다.

위의 화학식 3에서,

R₅는 수소 또는 C₁-C₄알킬이며,

R₆'은 C₅-C₁₂알킬; C₅-C₈사이클로알킬 또는 페닐 치환된 C₁-C₄알킬이거나,

R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 그룹에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₄알킬 또는 페닐로 치환된 피페라진 환을 형성하고,

X^-은 음이온이다.

치환체와 관련하여, 위에 지시된 참조 지시가 동일하게 적용되고, R₆'과 관련하여 R₆에 대해 위에 지시된 참조 지시가 동일하게 적용된다.

R₆'은 특히 바람직하게는 C₅-C₈알킬, 페닐 치환된 C₁-C₈알킬 또는 C₅-C₈사이클로알킬이다.

본 발명은 또한 화학식 3의 화합물에 관한 것이다.

화학식 1의 염료는 자체로 공지된(참조: 유럽 공개특허공보 제714 954호) 방법에 따라 제조할 수 있다.

화학식 1의 염료는, 예를 들면, 화학식 4의 화합물을 화학식 5의 아민과 반응시켜 수득할 수 있다.

HN(R₅)R₆

위의 화학식 5 및 화학식 6에서,

치환체는 위에 지시된 정의와 바람직한 의미를 갖는다.

또는, 지시된 메톡시 그룹 대신에 할로겐(예: 염소) 또는 C₂-C₄알콕시를 함유하는 화합물을 화학식 4의 화합물로서 사용할 수도 있다. 화학식 4 및 화학식 5의 화합물은 공지되어 있거나, 자체로 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 화학식 4의 화합물은 4-알콕시아닐린을 디아조화시키고, 생성물을 이미다졸과 커플링시킨 다음, 알킬화 및 4급화를 실시함으로써 수득할 수 있다.

화학식 4의 화합물과 화학식 5의 화합물의 반응은, 예를 들면, 약 40 내지 100℃의 온도, 바람직하게는 40 내지 70℃의 온도에서, 임의로 가압 및/또는 불활성 기체 대기하에, 불활성 용매, 예를 들면, 물 또는 특히 지방족 알콜(예: 메탄올, 에탄올 또는 특히 이소프로판올 등의 C₁-C₈알콜) 속에서 실시할 수 있다. 또한, 디메틸포름아미드 또는 디메틸 설폭사이드 등의 비양성자성 용매 속에서 반응을 실시할 수도 있다. 반응 조건하에 액체인 아민의 경우에는, 경우에 따라, 용매를 배제할 수 있다.

또한, 본 발명은 이러한 염료를 포함하는, 케라틴 함유 재료를 염색하기 위한 조성물에 관한 것이다.

화학식 1의 화합물은 바람직하게는, 전체 염색 조성물을 기준으로 하여,0.001 내지 5중량%, 특히 0.01 내지 1중량%의 양으로 본 발명에 따르는 조성물에 존재한다.

본 발명에 따라 사용된 화학식 1의 염료의 음영 및 색 견뢰도의 다양성은 모발 염색 조성물 분야에서 사용되는 다른 염료와 조합함으로써 증가시킬 수 있다. 이들은 산화 염료 및 직접 염료 둘 다와 매우 용이하게 조합할 수 있으며, 후자는 양이온성 성질을 갖거나 하전되지 않을 수 있다. 음이온성 직접 염료의 경우에서는 당해 제형에서 침전이 발생할 수 있기 때문에 특별한 주의가 요구된다.

모든 염색 조성물에서는 복수의 상이한 염색 물질을 함께 사용할 수 있으며, 또한 현상제 및 커플러 화합물 그룹으로부터 선택된 복수의 상이한 산화 염료 전구체, 예를 들면, 1급 또는 2급 아미노 그룹을 갖는 방향족 화합물, 질소 함유 헤테로사이클, 독일 특허원 제197 17 224.5호에 기재된 바와 같은 방향족 하이드록시 화합물 또는 아미노산을 함께 사용할 수 있다.

본 발명에 따르는 화학식 1의 염료는 황적색 내지 청적색 범위의 색 음영을 생성하고, 견뢰도 특성이 우수하다. 어두운 색으로 이미 염색된 모발의 음영을 독특하게 변화시킬 수 있는 이의 특성에 주목하여야 한다. 또한, 당해 염료는 알칼리성 pH 값(예: pH 9.5)에서 우수한 저장 안정성의 특색을 나타낸다.

모발 염색을 위해, 화학식 1의 염료를 하나 이상의 추가의 양이온성 염료와 혼합하여, 예를 들면, 화학식 1의 염료와 국제 공개특허공보 제WO 95/01772호에 기재된 염료 하나 이상을 포함하는 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 국제 공개특허공보 제WO 95/01772호의 1개, 2개, 3개 또는 그 이상의 염료를사용할 수 있다. 이러한 염료의 예로서는 국제 공개특허공보 제WO 95/01772호의 실시예 1에 따르는 황색 염료, 실시예 4에 따르는 적색 염료 및 실시예 46에 따르는 오렌지색 염료가 언급될 수 있다. 화학식 1의 염료와 국제 공개특허공보 제WO 95/01772호의 실시예 1에 따르는 황색 염료 및/또는 실시예 4에 따르는 적색 염료 및/또는 실시예 46에 따르는 오렌지색 염료를 포함하는 염료 혼합물이 특히 적합하다.

추가의 양태에 있어서, 색 음영의 추가의 변형을 위해 본 발명에 따르는 염료 조성물은 본 발명에 따르는 화학식 1의 염료 이외에 통상의 직접 염료, 예를 들면, 니트로아닐린, 니트로페닐렌디아민, 니트로아미노페놀, 안트라퀴논, 인도페놀, 페나진, 페노티아진, 메틴 또는 아리아노르(Arianor)로서 공지된 화합물, 예를 들면, 국제적 명칭 또는 상표명 HC 옐로우 2, HC 옐로우 4, HC 옐로우 6, 베이직 옐로우 57, 베이직 옐로우 9, 디스퍼스 오렌지 3, HC 레드 3, HC 레드 BN, 베이직 레드 76, 베이직 레드 2, 베이직 바이올렛 14, 베이직 블루 3, 베이직 블루 6, 베이직 블루 7, 베이직 블루 9, 베이직 블루 12, 베이직 블루 26, HC 블루 2, HC 블루 7, HC 블루 12, 디스퍼스 블루 3, 베이직 블루 99, HC 바이올렛 1, 디스퍼스 바이올렛 1, 디스퍼스 바이올렛 4, 디스퍼스 블랙 9, 베이직 브라운 16 및 베이직 브라운 17로 공지된 화합물 및 또한 피크람산, 2-아미노-6-클로로-4-니트로페놀, 4-아미노-2-니트로디페닐아민-2'-카복실산, 6-니트로-1,2,3,4-테트라하이드로퀴녹살린, 4-N-에틸-1,4-비스(2'-하이드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠 하이드로클로라이드 및 1-메틸-3-니트로-4-(2'-하이드록시에틸)-아미노벤젠으로부터 선택된 통상의 직접염료를 포함한다.

본 발명에 따르는 염료와 배합하는 데 특히 적합한 것은 양이온화된 니트로아닐린 및 안트라퀴논 염료, 예를 들면, 다음 특허 명세서: 미국 특허 제5 298 029호, 특히 컬럼 2의 라인 33 내지 컬럼 5의 라인 38; 미국 특허 제5 360 930호, 특히 컬럼 2의 라인 38 내지 컬럼 5의 라인 49; 미국 특허 제5 169 403호, 특히 컬럼 2의 라인 30 내지 컬럼 5의 라인 38; 미국 특허 제5 256 823호, 특히 컬럼 4의 라인 23 내지 컬럼 5의 라인 15; 미국 특허 제5 135 543호, 특히 컬럼 4의 라인 24 내지 컬럼 5의 라인 16; 유럽 공개특허공보 제818 193호, 특히 페이지 2의 라인 40 내지 페이지 3의 라인 26; 미국 특허 제5 486 629호, 특히 컬럼 2의 라인 34 내지 컬럼 5의 라인 29 및 유럽 공개특허공보 제758 547호, 특히 페이지 7의 라인 48 내지 페이지 8의 라인 19에 기재된 것들이다.

또한, 예를 들면, 영국 공개특허공보 제2 319 776호에 따르는 양이온성 아조 염료 뿐만 아니라 독일 특허원 제299 12 327호에 기재된 옥사진 염료 및 이들과 그 안에 언급된 다른 직접 염료와의 혼합물도 배합에 매우 적합하다.

이러한 양태에 따르는 본 발명의 조성물은 당해 염료를, 전체 염료 조성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%의 양으로 함유한다.

또한, 본 발명에 따르는 염색 조성물은 천연 염료, 예를 들면, 헤나 적색, 헤나 중성, 헤나 흑색, 카밀레 꽃, 백단, 흑색 차, 람누스 프랜귤라(Rhamnus frangula) 껍질, 샐비어, 캠페쉬 나무, 꼭두서니 뿌리, 카테큐, 세드레 및 알카넷 뿌리 등을 포함할 수 있다. 이러한 염색방법은, 예를 들면, 유럽 공개특허공보제404 868호, 특히 페이지 3의 라인 55 내지 페이지 4의 라인 9에 기재되어 있다.

추가의 통상적인 염료 성분과 관련하여, 시리즈물[참조: "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7, pages 248-250(direct dyes), and Chapter 8, pages 264-267(oxidation dyes), and to "Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, published by The European Commission, obtainable in diskette form from the Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheim]을 명확하게 참조한다.

산화 염료 전구체, 존재하는 경우, 또는 염료 각각은 단일 화합물일 필요는 없고, 본 발명에 따르는 염색 조성물에는 개개 염료에 대한 제조 방법에 의해 미리 결정된 추가의 성분이 보다 소량으로 존재할 수 있고, 이러한 성분은 염색 결과에 역효과를 나타내지 않거나 다른 이유, 예를 들면, 독성 이유로 인해 배제될 필요는 없다.

본 발명에 따르는 화학식 1의 염료는 또한 모발의 착색에 사용되는 다른 염료 및/또는 보조제와 배합하여 사용될 수 있으며, 예를 들면,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 97/20545호, 특히 페이지 9의 라인 5 내지 9에 기재된 바와 같은 밝은 착색화를 달성하기 위한 산화제,

ㆍ독일 특허원 제197 13 698호, 특히 페이지 4의 라인 52 내지 55, 또는 유럽 공개특허공보 제1 062 940호, 특히 페이지 6의 라인 41 내지 47(및 상응하는 국제 공개특허공보 제WO 99/40895호)에 기재된 바와 같은 퍼머넌트 웨이브 고정 용액 형태의 산화제,

ㆍ유럽 공개특허공보 제850 636호, 특히 페이지 5의 라인 41 내지 페이지 7의 라인 52, 유럽 공개특허공보 제850 637호, 특히 페이지 6의 라인 50 내지 페이지 8의 라인 44, 유럽 공개특허공보 제850 638호, 특히 페이지 7의 라인 20 내지 페이지 9의 라인 26 및 유럽 공개특허공보 제852 135호, 특히 페이지 4의 라인 54 내지 페이지 6의 라인 53에 기재된 바와 같은 산화 염색 조성물,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 99/48856호, 특히 페이지 9의 라인 16 내지 페이지 13의 라인 8, 및 국제 공개특허공보 제WO 99/48875호, 특히 페이지 11의 라인 20 내지 페이지 12의 라인 13에 기재된 바와 같은 양이온성 커플러를 갖는 산화 염색 조성물,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 99/17730호, 특히 페이지 4의 라인 11 내지 페이지 13의 라인 28 및 국제 공개특허공보 제WO 99/36034호, 특히 페이지 3 내지 15에 기재된 바와 같은 옥시도리덕타제 효소 존재하의 산화 염료,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 99/20234호, 특히 페이지 26의 라인 16 내지 페이지 28의 라인 15에 기재된 바와 같은 자가산화성 산화 염료 또는

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 99/20235호, 특히 페이지 26의 라인 7 내지 페이지 30의 라인 15에 기재된 바와 같은 니트로벤젠 유도체,

ㆍ유럽 공개특허공보 제962 219호, 특히 페이지 27의 라인 14 내지 38에 기재된 바와 같은 폴리올 또는 폴리에테르,

ㆍ유럽 공개특허공보 제970 684호, 특히 페이지 48의 라인 16 내지 페이지 51의 라인 4에 기재된 바와 같은 농후 중합체,

ㆍ유럽 공개특허공보 제970 687호, 특히 페이지 28의 라인 17 내지 페이지 29의 라인 23에 기재된 바와 같은 당 함유 중합체,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 00/10517호, 특히 페이지 44의 라인 16 내지 페이지 46의 라인 23에 기재된 바와 같은 4급 암모늄 염,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 00/10518호, 특히 페이지 45의 라인 11 내지 페이지 48의 라인 3에 기재된 바와 같은 음이온성 계면활성제,

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 00/10519호, 특히 페이지 45의 라인 11 내지 페이지 50의 라인 12에 기재된 바와 같은 비이온성 계면활성제 또는

ㆍ국제 공개특허공보 제WO 00/12057호, 특히 페이지 45의 라인 9 내지 페이지 55의 라인 2에 기재된 바와 같은 실리콘이 있다.

본 발명에 따르는 염색 조성물은 45℃ 미만의 생리학적으로 허용되는 온도에서도 강력한 염색을 생성한다. 따라서, 이들은 사람 모발의 염색에 특히 적합하다. 사람 모발에 사용하기 위해, 당해 염색 조성물은 통상 수성 화장품 캐리어에 도입될 수 있다. 적합한 수성 화장품 캐리어로는, 예를 들면, 크림, 에멀젼, 겔 및, 또한 케라틴 함유 섬유에 사용하기에 적합한 계면활성제 함유 발포 액제(예: 샴푸 또는 기타 제제)가 있다. 이러한 형태의 용도는 문헌[참조: Research Disclosure 42448(August 1999)]에 상세히 기재되어 있다. 필요한 경우, 예를 들면, 미국 특허 제3 369 970호, 특히 컬럼 1의 라인 70 내지 컬럼 3의 라인 55에 기재된 바와 같은 무수 캐리어에 당해 염색 조성물을 도입할 수 있다. 본 발명에 따르는 염색 조성물은 또한 염색 빗 또는 염색 브러쉬를 사용하는 독일 공개특허공보 제3 829 870호에 기재된 염색방법에 특히 적합하다.

본 발명에 따르는 염색 조성물은 추가로 이러한 제제를 위해 공지된 임의의 활성 성분, 첨가제 또는 보조제를 포함할 수 있다. 이러한 염색 조성물은 다수의 경우에 하나 이상의 계면활성제를 포함하며, 원칙적으로는 음이온성 및 쯔비터이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제가 적합하다. 그러나, 다수의 경우, 음이온성, 쯔비터이온성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택된 계면활성제를 선택하는 것이 유리한 것으로 판명되었다.

본 발명에 따르는 제제에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제에는 신체에 사용하기에 적합한 임의의 음이온성 계면활성제가 포함된다. 이러한 물질은 수용해도를 부여하는 음이온성 그룹, 예를 들면, 카복실레이트, 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트 그룹, 및 탄소수 약 10 내지 22의 친지성 알킬 그룹을 특징으로 한다. 또한, 글리콜 또는 폴리글리콜 에테르 그룹, 에스테르, 에테르 및 아미드 그룹 및 또한 하이드록시 그룹이 분자 속에 존재할 수도 있다. 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염 또는 알칸올 그룹 속의 탄소수가 2 또는 3개인 모노-, 디- 또는 트리-알칸올암모늄 염 형태의 적합한 음이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다:

- 탄소수 10 내지 22의 선형 지방산(비누),

- 화학식 R-O-(CH₂-CH₂-O)_X-CH₂-COOH의 에테르 카복실산(여기서, R은 탄소수10 내지 22의 선형 알킬 그룹이고, x는 0 또는 1 내지 16이다),

- 아실 그룹 속의 탄소수가 10 내지 18개인 아실 사르코사이드,

- 아실 그룹 속의 탄소수가 10 내지 18개인 아실 타우라이드,

- 아실 그룹 속의 탄소수가 10 내지 18개인 아실 이소티오네이트,

- 알킬 그룹 속의 탄소수가 8 내지 18개인 설포석신산 모노- 및 디-알킬 에스테르 및, 알킬 그룹 속의 탄소수가 8 내지 18개이고 옥시에틸 그룹을 1 내지 6개 갖는 설포석신산 모노알킬폴리옥시에틸 에스테르,

- 탄소수 12 내지 18의 선형 알칸설포네이트,

- 탄소수 12 내지 18의 선형 α-올레핀 설포네이트,

- 탄소수 12 내지 18의 지방산의 α-설포 지방산 메틸 에스테르,

- 화학식 R'-O(CH₂-CH₂-O)_X'-SO₃H의 알킬 설페이트 및 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트(여기서, R'는 바람직하게는 탄소수 10 내지 18의 선형 알킬 그룹이고, x'는 0 또는 1 내지 12이다),

- 독일 공개특허공보 제3 725 030호에 따르는 계면활성제 하이드록시설포네이트의 혼합물,

- 독일 공개특허공보 제3 723 354호에 따르는 설페이트화 하이드록시알킬폴리에틸렌 및/또는 하이드록시알킬렌프로필렌 글리콜 에테르,

- 독일 공개특허공보 제3 926 344호에 따르는 탄소수 12 내지 24 및 이중결합수 1 내지 6의 불포화 지방산의 설포네이트,

- 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 약 2 내지 15분자와 탄소수 8 내지 22의 지방산 알콜과의 부가 산물인, 타르타르산 및 시트르산과 알콜과의 에스테르.

바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 그룹 속의 탄소수가 10 내지 18개이고 분자 속의 글리콜 에테르 그룹이 12개 미만인 알킬 설페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트 및 에테르 카복실산이고, 포화 및 특히 불포화 C₈-C₂₂카복실산, 예를 들면, 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산 및 팔미트산의 염이 특히 바람직하다.

용어 "쯔비터이온성 계면활성제"는 분자 속에 하나 이상의 4급 암모늄 그룹 및 하나 이상의 -COO^(-)또는 -SO₃ ^(-)그룹을 함유하는 계면활성제 화합물을 의미한다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예를 들면, N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트(예: 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트), N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트(예: 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트) 및 알킬 또는 아실 그룹 속의 탄소수가 8 내지 18개인 2-알킬-3-카복시메틸-3-하이드록시에틸-이미다졸린 및 또한 코코아실아미노에틸하이드록시에틸카복시메틸 글리시네이트이다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 CTFA 명칭의 코크아미도프로필 베타인으로 공지되어 있는 지방산 아미드 유도체이다.

양쪽성 계면활성제는 C₈-C₁₈-알킬 또는 -아실 그룹 이외에 분자 속에 하나 이상의 자유 아미노 그룹과 하나 이상의 -COOH 또는 -SO₃H 그룹을 함유하고 내부 염을형성할 수 있는 계면활성제 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예에는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-하이드록시에틸-N-알킬아미도-프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이 포함되고, 여기서 알킬 그룹 속의 탄소수는 각각 약 8 내지 18개이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C₁₂-C₁₈아실사르코신이다.

비이온성 계면활성제는 친수성 그룹으로서, 예를 들면, 폴리올 그룹, 폴리알킬렌 글리콜 에테르 그룹 또는 폴리올과 폴리글리콜 에테르 그룹과의 배합물을 함유한다.

이러한 화합물의 예는 다음과 같다:

- 에틸렌 옥사이드 2 내지 30mol 및/또는 프로필렌 옥사이드 0 내지 5mol과 탄소수 8 내지 22의 선형 지방 알콜, 탄소수 12 내지 22의 지방산 및 알킬 그룹 속의 탄소수가 8 내지 15개인 알킬페놀과의 부가 산물,

- 에틸렌 옥사이드 1 내지 30mol과 글리세롤과의 부가 산물의 C₁₂-C₂₂지방산 모노- 및 디-에스테르,

- C₈-C₂₂알킬-모노- 및 -올리고-글리코사이드 및 이의 에톡실화 동족체,

- 에틸렌 옥사이드 5 내지 60mol과 피마자유 및 수소화 피마자유와의 부가 산물,

- 에틸렌 옥사이드와 솔비탄 지방산 에스테르와의 부가 산물,

- 에틸렌 옥사이드와 지방산 알칸올아미드와의 부가 산물.

본 발명에 따르는 모발 처리 조성물에 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제의 예는 특히 4급 암모늄 화합물이다. 암모늄 할라이드, 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드(예: 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드)가 바람직하다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 양이온성 계면활성제는 4급화 단백질 가수분해물이다.

또한, 본 발명에서 적합한 것은 양이온성 실리콘 오일, 예를 들면, 시판품 Q2-7224[다우 코닝(Dow Corning) 제조; 안정화된 트리메틸실릴아모디메티콘], 다우 코닝 929 에멀젼(하이드록실아미노 개질된 실리콘을 포함하고 또한 아모디메티콘이라고도 함), SM-2059[제너럴 일렉트릭(General Electric) 제조], SLM-55067[왝커(Wacker) 제조] 및 아빌(Abil^R)-쿼트 3270 및 3272[더 골드슈미트(Th. Goldschmidt) 제조; 디쿼터너리 폴리디메틸실록산, 퀴터니움-80]이다.

상표명 테고 아미드(Tego Amid^R) 18로 입수할 수 있는 스테아릴아미도프로필디메틸아민 등의 알킬아미도아민, 특히 지방산 아미도아민은 양호한 조절 작용 뿐만 아니라 특히 양호한 생분해성의 특색을 나타낸다.

소위 "에스테르쿼츠(esterquats)"라 불리우는, 상표명 스테판텍스 (Stepantex^R)로서 시판되는 메틸 하이드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토설페이트 등의 4급 에스테르 화합물은 매우 용이하게 생물 분해된다.

양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있는 4급 당 유도체의 예는 CTFA 명명법에 따라 "라우릴 메틸 글루세트-10 하이드록시프로필 디모니움 클로라이드"로서 명명되는 시판 상품명 글룩쿼트(Glucquat^R) 100이다.

계면활성제로서 사용된 알킬 그룹 함유 화합물은 단일 물질일 수 있지만, 이러한 물질의 제조에는 식물성 또는 동물 기원의 천연 원료를 출발 물질로서 사용하는 것이 일반적으로 바람직한데, 이는 수득된 물질 혼합물이 사용된 특정 출발 물질에 따라 상이한 알킬 쇄 길이를 갖기 때문이다.

에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방산 알콜과의 부가 생성물 또는 이러한 부가 생성물의 유도체인 계면활성제는 "노멀(normal)" 동족체 분포를 갖는 생성물 또는 제한된 동족체 분포를 갖는 생성물일 수 있다. "노멀" 동족체 분포는 촉매로서 알칼리 금속, 알칼리 금속 하이드록사이드 또는 알칼리 금속 알코올레이트를 사용하는 지방 알콜과 알킬렌 옥사이드의 반응으로 수득한 동족체의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 한편, 제한된 동족체 분포는, 예를 들면, 촉매로서 하이드로탈사이트, 에테르 카복실산의 알칼리 금속 염, 알칼리 금속 옥사이드, 하이드록사이드 또는 알코올레이트를 사용하는 경우에 수득된다. 제한된 동족체 분포를 갖는 생성물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

추가의 활성 성분, 보조제 및 첨가제의 예는 다음과 같다:

- 비이온성 중합체, 예를 들면, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리실록산,

- 양이온성 중합체, 예를 들면, 4급화 셀룰로즈 에테르, 4급 그룹을 갖는 폴리실록산, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 중합체, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴산과의 공중합체[이는 상표명 머쿼트(Merquat^R) 280으로 시판되고 있으며, 모발 염색에서의 용도가 독일 공개특허공보 제4 421 031호, 특히 페이지 2의 라인 20 내지 라인 49 또는 유럽 공개특허공보 제953 334호, 특히 페이지 27의 라인 17 내지 페이지 30의 라인 11에 기재되어 있다], 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체, 디에틸-설페이트-4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐피롤리돈 공중합체, 비닐피롤리돈/이미다졸리니움 메토클로라이드 공중합체,

- 4급화 폴리비닐 알콜,

- 쯔비터이온성 및 양쪽성 중합체, 예를 들면, 아크릴아미도프로필-트리메틸-암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체 및 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/3급-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체,

- 음이온성 중합체, 예를 들면, 폴리아크릴산, 가교결합된 폴리아크릴산, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-3급-부틸 아크릴아미드 삼원중합체,

- 증점제, 예를 들면, 아가, 구아 검, 알기네이트, 크산탄 검, 아라비아 고무, 카라야 검, 로커스트 빈 가루, 아마인 검, 덱스트란, 셀룰로즈 유도체(예: 메틸 셀룰로즈, 하이드록시알킬 셀룰로즈, 하이드록시에틸 에틸셀룰로즈 및 카복시메틸 셀룰로즈), 전분 분획 및 유도체(예: 아밀로즈, 아밀로펙틴 및 덱스트린), 점토(예: 벤토나이트) 또는 완전한 합성 하이드로콜로이드(예: 폴리비닐 알콜),

- 구성제(예: 글루코즈 및 말레산),

- 모발 컨디셔닝 화합물, 예를 들면, 인지질(예: 대두 레시틴, 난 레시틴 및 세팔린), 실리콘 오일 및 컨디셔닝 화합물[예: 독일 특허원 제197 29 080호, 특히 페이지 2의 라인 20 내지 49, 유럽 공개특허공보 제834 303호, 특히 페이지 2의 라인 18 내지 페이지 3의 라인 2 또는 유럽 공개특허공보 제312 343호, 특히 페이지 2의 라인 59 내지 페이지 3의 라인 11에 기재되어 있는 것들],

- 단백질 가수분해물, 특히 엘라스틴, 콜라겐, 케라틴, 우유 단백질, 대두 단백질 및 소맥 단백질 가수분해물, 이들과 지방산과의 축합 생성물 및 또한 4급화 단백질 가수분해물 및 인지질(예: 세라미드),

- 향료 오일, 디메틸 이소솔비톨 및 사이클로덱스트린,

- 가용화제(예: 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 디에틸렌 글리콜),

- 항비듬 활성 성분(예: 피록톤, 올라민 및 아연 오마딘),

- pH 값을 조절하기 위한 추가의 물질,

- 활성 성분(예: 판텐올, 판토텐산, 알란토인, 피롤리돈카복실산 및 이의 염, 식물 추출물 및 비타민),

-콜레스테롤,

- 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제819 422호, 특히 페이지 4의 라인 34 내지 37 및 국제 공개특허공보 제WO 01/36396호, 특히 페이지 4 및 5의 화합물에 기재되어 있는 광 안정화제 및 UV 흡수제,

- 조도 조절제(예: 당 에스테르, 폴리올 에스테르 또는 폴리올 알킬 에테르),

- 지방 및 왁스(예: 경랍, 밀랍, 몬탄 왁스, 파라핀, 지방 알콜 및 지방산 에스테르),

- 지방산 알칸올아미드,

- 분자량이 150 내지 50,000인 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제801 942호, 특히 페이지 3의 라인 44 내지 55에 기재되어 있는 것들,

- 착화제(예: EDTA, NTA 및 포스폰산),

- 팽윤 및 투과 물질, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제962 219호, 특히 페이지 27의 라인 18 내지 38에 광범위하게 기재되어 있는 폴리올 및 폴리올 에테르(예: 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 부틸 글리콜,벤질 알콜, 카보네이트, 탄산수소, 구아니딘, 우레아 및 1급, 2급 및 3급 포스페이트, 이미다졸, 탄닌 및 피롤),

- 혼탁화제(예: 라텍스),

- 정백제(예: 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-스테아레이트),

- 분사제(예: 프로판-부탄 혼합물, N₂O, 디메틸 에테르, CO₂및 공기) 및

- 산화방지제.

수성 캐리어의 성분들은 당해 목적에 통상적인 양으로 본 발명에 따르는 염색 조성물의 제조에 사용되고, 예를 들면, 유화제는 전체 염색 조성물을 기준으로 하여 0.5 내지 30중량%의 농도로 사용되며, 증점제는 0.1 내지 25중량%의 농도로 사용된다.

사용 직전의 염색 제제의 pH 값은 통상 2 내지 11, 바람직하게는 5 내지 10이다.

케라틴 함유 섬유, 특히 사람 모발을 염색하기 위해, 염색 조성물은 통상 수성 화장품 캐리어와의 혼합물 형태로 50 내지 100g의 양으로 모발에 적용되고, 약 30분 동안 모발에 잔류한 다음, 시판되는 모발용 샴푸로 세정되거나 세척 제거된다.

본 발명에 따라 사용된 화합물 및, 사용되는 경우, 산화 염료 전구체는 케라틴 함유 섬유에 동시에 또는 연속적으로 적용될 수 있고, 이러한 적용 순서는 중요하지 않다.

본 발명에 따라 사용된 화합물 및, 사용되는 경우, 본 발명에 따르는 조성물의 산화 염료 전구체는 액체 내지 페이스트 유사 제제(수성 또는 비수성)에 또는 무수 분말 형태로 별도로 또는 함께 저장될 수 있다. 당해 성분이 액체 제제에 함께 저장되는 경우, 당해 제제는 성분들의 반응을 감소시키기 위해 실질적으로 무수이어야 한다. 이들을 별도로 저장하는 경우, 반응성 성분들은 사용 직전에 서로 친밀하게 혼합한다. 건조 저장하는 경우에는 통상 사용전에 소정량의 온수(50 내지 80℃)를 첨가하고, 균질한 혼합물을 제조한다.

다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 사용되며, 본 발명을 이로써 제한하고자 하는 것은 아니다. 달리 명시되지 않는 한, 부 및 %는 중량 기준이다.

적용 실시예 1

비이온성 계면활성제[플란타렌(Plantaren) 2000, 헨켈(Henkel) 제조]의 강 알칼리성 10% 용액을 시트르산을 사용하여 pH 9.5로 조정한다. 여기에 화학식의 염료 0.1%를 용해시키고, 백색으로 표백된 사람 모발의 머리카락을 실온에서 염료 용액으로 처리한다. 단기간 후, 머리카락이 적색으로 염색되었으며, 이는 10회 샴푸한 후에도 매우 강렬하다. 염료는 또한 손상되지 않은 모발에 대해 강력한 친화성을 갖는다. 그 경우, 또한 세척 견뢰도가 매우 양호하다.

적용 실시예 2

10% 코코암포글리시네이트와 90% 물로 이루어진 계면활성제 기제 중의 화학식의 본 발명에 따르는 염료의 0.1% 용액을 표백된 및 표백되지 않은 백색 사람 모발["이탈리아 백인 미혼여성", 임헤어 리미티드(IMHAIR Ltd.) 제조] 각각의 머리카락에 20분 동안 적용하고, 세정하여 1회 샴푸한다. 동일한 음영의 매우 강력하고 생생한 주홍색 염색물이 모발 품질 둘 다에서 수득된다. 놀랍게도, 색 강도 및 세척 견뢰도 둘 다가 모발 품질 둘 다에 있어서 우수하면서 매우 유사하고, 이는 본 생성물의 수준 능력이 양호함을 나타낸다.

적용 실시예 3

화학식의 본 발명에 따르는 염료 0.1%, 세테아릴 알콜 3.5%, 세테아레트 80 1.0%, 글리세릴 모노-디-스테아레이트 0.5%, 스테아르아미드 DEA 3.0%, 스테아르암포프로필 설포네이트 1.0%, 폴리쿼터니움-6 0.5% 및 물 100%까지의 잔여량을 함유하는 염료 에멀젼을 30분 동안 실온에서 표백된 사람 모발에 적용하고, 세정한 다음, 1회 샴푸한다. 이 결과는 세척에 대한 양호한 견뢰도를 갖는 매우 매력적인 적색 염색이다. 또한, 매우 흥미로운 적색 염색이 손상되지 않은 사람 모발 위에서 수득된다.

적용 실시예 4

실시예 4는 국제 공개특허공보 제WO 97/20545호에 기재되어 있는 바와 같은 염색물의 "광택화(lightening)" 방법을 설명한다. 다음과 같은 염료 용액이 제조된다:

실시예 3의 본 발명에 따르는 염료 1g, 20% 암모니아 용액 10g 및 물 100g까지의 잔여량.

당해 용액을 동일한 중량의 6% 과산화수소 용액과 배합하고, 혼합물을 짙은 금발의 유럽인 모발의 머리카락에 즉시 적용한다. 5분 후, 모발의 머리카락을 세정하여 건조시킨다.

천연 멜라닌은 과산화수소에 의해 표백되지만, 본 발명에 따르는 염료는 거의 영향을 받지 않는다. 이는 또한 2단계 방법을 사용하여 달성할 수 있지만, 본 발명에 따르는 염료의 한 가지 중요한 잇점은, 이의 특별한 pH 안정성으로 인해, 대부분의 직접 염료에서는 불가능한 2단계가 동시에 실시될 수 있다는 점이다. 적용 실시예 1 및 적용 실시예 2에 따르는 염료를 사용하는 경우에도 유사한 결과가 수득된다.

적용 실시예 5

염료 제형을 실시예 2의 본 발명에 따르는 염료 0.1g, 카복시메틸 셀룰로즈["블라노즈(Blanose) 7M", 소시에떼 아쿠알롱(Societe AQUALON) 제조] 1.0g, 에탄올 10g 및 물 100g까지의 잔여량으로부터 제조한다.

2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 사용하여 용액의 pH를 9로 조정한다. 용액을 90%가 백색인 회백색 사람 모발의 머리카락에 30분 동안 적용한다. 매우 광택의 강력한 적색 염색이 수득된다.

적용 실시예 1 또는 적용 실시예 3의 염료를 사용하는 경우에도 유사한 결과가 수득된다.

제조 실시예 1

화학식 101의 석출물 53.2g을 실온에서 2-프로판올 40g에 슬러리화시킨다. 이어서, 온도를 45 내지 50℃로 승온시키고, N-페닐피페라진 40g을 가한다. 혼합물을 30시간 동안 교반한다. 이어서, 반응물을 메틸-에틸-케톤 140g으로 희석하고, 실온으로 냉각시키면, 결정화가 발생한다. 결정 현탁액을 여과하여 분리하고, 메틸-에틸-케톤 20g으로 2회 세척한 다음, 진공 건조기에서 건조시켜 암색 분말 63g을 수득한다.

제조 실시예 2

화학식 101의 추출물 60.6g을 실온에서 2-프로판올 43g에 슬러리화시킨다. 이어서, 온도를 45 내지 50℃로 승온시키고, 벤질 아민 30.3g을 가한다. 반응을 완결시키기 위해 혼합물을 20시간 동안 교반한다. 이어서, 반응물을 메틸-에틸-케톤 140g으로 0.5시간 내에 희석하고, 실온에서 3시간 동안 냉각시키면, 결정화가 발생한다. 결정 현탁액을 여과하여 분리하고, 메틸-에틸-케톤 20g으로 2회 세척한 다음, 2-프로판올 20g으로 세척하고, 진공하에 건조시켜 암색 분말 53g을 수득한다.

제조 실시예 3

화학식 101의 추출물 60g을 실온에서 2-프로판올 45g에 슬러리화시킨다. 이어서, 온도를 45 내지 50℃로 승온시키고, n-헥실아민 20g을 가한다. 혼합물을 17시간 동안 교반한다. 이어서, 반응물을 메틸-에틸-케톤 140g으로 희석하고, 3시간 동안 실온에서 냉각시키면, 결정화가 발생한다. 결정 현탁액을 여과하여 분리하고, 메틸-에틸케톤 20g으로 2회 세척하고, 진공하에 건조시켜 암색 분말 약 50g을 수득한다.

Claims

화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는, 케라틴 함유 섬유의 염색방법.

화학식 1

위의 화학식 1에서,

R₁및 R₂는 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬, 할로겐 또는 니트로이고,

R₃및 R₄는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않은 C₁-C₄알킬이거나, OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된 C₁-C₄알킬이며,

X₁및 X₂는 각각 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄알콕시 또는 할로겐이고,

R₅는 수소 또는 C₁-C₄알킬이며,

R₆은 각각 치환되지 않거나 OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된 C₅-C₁₂알킬 또는 C₅-C₈사이클로알킬이거나, 페닐 또는 C₅-C₈사이클로알킬로 치환된 C₁-C₄알킬이거나,

R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 그룹에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₈알킬 또는 페닐로 치환되거나 당해 질소원자가 2개의 이러한 그룹으로 4급화되어 있는 피페라진 환을 형성하며(여기서, 피페라진 환의 질소원자의 치환체로서 언급된 C₁-C₈알킬 라디칼 및 페닐은 치환되지 않거나 OH, C₁-C₄알콕시, 할로겐, CN 또는 페닐로 치환된다),

X^-는 음이온이다.
제1항에 있어서, R₁및 R₂가 각각 메틸 또는 특히 수소인 화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, R₃및 R₄가 각각 에틸, 하이드록시에틸 또는 메틸인 화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는 방법.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, X₁및 X₂가 각각 메톡시, 메틸, 수소 또는 염소인 화학식 1의 염료를 사용함을 포함하는 방법.
제1항에 있어서, 화학식 2의 염료를 사용함을 포함하는 방법.

화학식 2

위의 화학식 2에서,

X₁및 X₂는 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 메톡시이고,

R₅는 수소이며,

R₆은 벤질, C₆-C₈알킬 또는 사이클로헥실이거나,

R₅와 R₆은, 이들을 연결시키는 질소원자와 함께, 페닐 환에 결합하지 않은 질소원자가 C₁-C₄알킬 또는 페닐로 치환된 피페라진 환을 형성하며,

X^-는 음이온이다.
제5항에 있어서, R₆이 벤질, C₆-C₈알킬 또는 사이클로헥실인 방법.
제6항에 있어서, R₆이 벤질인 방법.
제6항에 있어서, R₆이 C₆-C₈알킬인 방법.
제6항에 있어서, R₆이 사이클로헥실인 방법.
사람의 모발을 염색하기 위한, 제1항에 따르는 방법의 용도.
제1항에 따르는 화학식 1의 염료를 하나 이상 포함하는, 사람의 모발 염색용 조성물.