KR20020075808A - Tobacco treatment - Google Patents
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Abstract
본 발명은 니트로사민을 감소시키거나 제거하기 위한 담배의 처리방법에 관한 것이다. 본 방법은 니코틴 제거와 비교하여 니트로사민을 선택적으로 제거하기 위해 승온 및 승압에서의 초임계 유체 추출 매질의 사용을 포함한다. 모든 담배 유형의 니트로사민 함량이 감소될 수 있다.The present invention relates to a method of treating tobacco for reducing or eliminating nitrosamines. The method involves the use of a supercritical fluid extraction medium at elevated temperature and pressure to selectively remove nitrosamines as compared to nicotine removal. The nitrosamine content of all tobacco types can be reduced.
Description
담배 특유의 니트로사민으로는 N'-니트로소노르니코틴, 4-(메틸니트로사미노)-1-(3-피리딜)-1-부타논, N'-니트로소아나타빈 및 N'-니트로소아나바신이 포함된다.Tobacco-specific nitrosamines include N'-nitrosonornicotine, 4- (methylnitrosamino) -1- (3-pyridyl) -1-butanone, N'-nitrosoanathabin and N'-nitrosoa Navasin is included.
담배로부터 니트로사민을 제거하기 위한 다양한 방법이 알려져 있다. US 5,803,081 및 WO 98/58555에서는 녹색잎 담배(즉, 큐어링(curing) 전의 담배)가 담배의 큐어링중 니트로사민 생성의 원인으로 생각되는 미생물을 사멸시키기 위해 마이크로파 조사, 대류 가열 또는 동결 건조에 가해진다. 이 방법의 단점은 초기 단계 담배 수확 후에 큐어링 실행이 수행되는, 담배를 위한 특정 큐어링 실행의 필요를 포함한다는 것이다.Various methods are known for removing nitrosamines from tobacco. In US 5,803,081 and WO 98/58555, green leaf tobacco (ie, tobacco before curing) is subjected to microwave irradiation, convection heating or lyophilization to kill microorganisms believed to be the cause of nitrosamine production during the curing of tobacco. All. A disadvantage of this method is that it involves the need for a specific curing run for tobacco, where a curing run is performed after the initial stage tobacco harvest.
본 발명의 목적은 담배내 니트로사민의 개선된 감소방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an improved method of reducing nitrosamines in tobacco.
본 발명의 추가 목적은 담배내 니트로사민의 개선된 선택적 감소방법을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide an improved selective reduction method of nitrosamines in tobacco.
본 발명은 니트로사민, 특히 담배 특유의 니트로사민의 함량을 감소시키거나 제거하기 위한 담배의 처리방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of treating tobacco for reducing or eliminating the content of nitrosamines, in particular the nitrosamines peculiar to tobacco.
본 발명을 명확하게 이해하고 용이하게 실행할 수 있기 위해서 예시의 방법으로 첨부된 개략도를 참조로 할 것이고, 여기에서:Reference will now be made to the accompanying schematic diagrams by way of example in order that the present invention may be clearly understood and readily practiced, wherein:
도 1은 본 발명의 첫번째 일면에 따른 가공처리를 수행하기 위한 장치를 도시하고;1 shows an apparatus for performing a machining process according to the first aspect of the present invention;
도 2는 본 발명의 대안의 일면에 따른 가공처리를 수행하기 위한 장치를 도시한다.2 shows an apparatus for carrying out a machining process according to an alternative aspect of the invention.
도 1에 도시되어 있는 장치는 제 1 챔버(1) 및 제 2 챔버(2)를 포함하는 폐쇄 시스템이고, 여기에서 제 1 챔버 및 제 2 챔버(1, 2)는 상호연결 파이프(3)에 의해 상호연결되어 있다. 폐쇄 시스템은 유체 수송 수단, 즉 펌프(4)를 추가로 포함한다. 장치는 덕트(6)를 통해 제 1 챔버(1)와 상호연결된 저장 탱크(5)를 추가로 포함한다. 탱크(5)를 폐쇄하도록 작동 가능한 밸브(7)가 덕트(6)에 위치한다.The device shown in FIG. 1 is a closed system comprising a first chamber 1 and a second chamber 2, wherein the first chamber and the second chamber 1, 2 are connected to the interconnecting pipe 3. Interconnected by The closure system further comprises a fluid transport means, ie a pump 4. The apparatus further comprises a storage tank 5 interconnected with the first chamber 1 via a duct 6. A valve 7 operable to close the tank 5 is located in the duct 6.
본 발명은 담배로부터 니트로사민을 추출하기 위해 담배가 초임계 유체 추출 매질로의 처리에 가해지는 담배의 처리방법을 제공한다.The present invention provides a method for treating tobacco in which tobacco is subjected to treatment with a supercritical fluid extraction medium to extract nitrosamines from the tobacco.
바람직하게는, 니트로사민은 추출 매질을 니트로사민 제거 공정에 가함으로써 초임계 유체 추출 매질로부터 분리된다.Preferably, nitrosamine is separated from the supercritical fluid extraction medium by adding the extraction medium to the nitrosamine removal process.
적당하게는, 니트로사민 제거 공정은 화학흡착 단계를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 화학흡착 단계는 이온 교환체의 사용을 포함할 수 있다.Suitably, the nitrosamine removal process may comprise a chemisorption step. Preferably, the chemisorption step may comprise the use of ion exchangers.
이와 달리, 니트로사민 제거 공정은 흡착 단계를 포함할 수 있다. 적당한 흡착제는 유리 비드, 활성탄, 알루미늄 실리케이트 및 제올라이트로 이루어진 그룹 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 당업자에게 알려져 있는 다른 적당한 흡착제 또한 사용될 수 있다.Alternatively, the nitrosamine removal process may comprise an adsorption step. Suitable adsorbents may be selected from one or more of the group consisting of glass beads, activated carbon, aluminum silicates and zeolites. Other suitable adsorbents known to those skilled in the art can also be used.
추가의 대안에서, 니트로사민 제거 공정은 추출 매질내 니트로사민의 파괴를 초래하는 추출 매질의 자외선(UV)으로의 처리를 포함할 수 있다.In a further alternative, the nitrosamine removal process may comprise treatment of the extraction medium with ultraviolet light (UV) resulting in the destruction of nitrosamine in the extraction medium.
추가의 대안은 추출 매질로부터 니트로사민을 추출시킴으로써; 추출 매질을 니트로사민 특이적 효소 파괴에 가함으로써; 또는 크로마토그래피나 당업자에게 알려져 있는 기타 분리방법에 의한 니트로사민의 제거를 포함한다.Further alternatives include extracting nitrosamines from the extraction medium; By adding the extraction medium to nitrosamine specific enzyme destruction; Or removal of nitrosamines by chromatography or other separation methods known to those skilled in the art.
추출 매질로부터 니트로사민의 제거 공정은 상기에 약술되어 있는 니트로사민 제거 공정 중 한 가지 이상을 포함할 수 있다. 특정 상황에서, 적어도 여러가지 제거 공정의 사용(다중-처리를 함께 포함)이 니트로사민 제거의 특이성 증가를 초래할 것이다. 예를 들면, 니트로사민 제거 공정은 UV선으로의 처리와 함께 화학흡착 단계를 포함하거나 화학흡착 단계 후에 UV선으로의 처리를 포함하는 다중-처리일 수 있다. 화학흡착 매질로부터 니트로사민을 제거하기 위해서는 UV선 처리 전에 세척 단계가 필요할 수 있고, 이어서 UV선이 세척물에 적용된다. 물, 산, 염 용액 또는 알콜이 적당하게는 세척 단계에서 사용될 수 있다.The nitrosamine removal process from the extraction medium may comprise one or more of the nitrosamine removal processes outlined above. In certain circumstances, at least the use of various removal processes (including multi-treatment together) will result in increased specificity of nitrosamine removal. For example, the nitrosamine removal process can be a multi-treatment comprising a chemisorption step with treatment with UV radiation or a treatment with UV radiation after chemisorption step. To remove the nitrosamines from the chemisorption medium, a washing step may be necessary prior to UV ray treatment, which is then applied to the wash. Water, acids, salt solutions or alcohols may suitably be used in the washing step.
적당하게는, 전부는 아니지만 제거된 니트로사민 일부를 가지는 추출 매질이 담배와 접촉하여, 매질내 니트로사민 외의 추출물(들)은 담배에 혼입되거나 재혼입될 수 있다. 이러한 추출물(들)은 예를 들면, 니코틴 및/또는 향미제를 포함할 수 있다.Suitably, an extraction medium having some, but not all, nitrosamine removed may contact the tobacco, such that the extract (s) other than nitrosamine in the medium may be incorporated or reincorporated in the tobacco. Such extract (s) may include, for example, nicotine and / or flavoring agents.
훨씬 바람직하게는, 당업자에게 알려져 있는 다른 초임계 유체가 적당할 수도 있지만, 사용되는 초임계 유체는 초임계 이산화탄소이다.Even more preferably, other supercritical fluids known to those skilled in the art may be suitable, but the supercritical fluid used is supercritical carbon dioxide.
적당하게는, 산, 바람직하게는 유기산이 담배를 초임계 유체로 처리하기 전에 담배에 첨가될 수 있다. 이와 달리, 산은 초임계 유체와 함께 혼입될 수도 있다. 추가로, 이온 교환체 또는 흡착제 물질이 존재하면, 산은 이온 교환체 또는 흡착제와 함께 혼입될 수 있다. 적당한 산은 말론산, 아스코르브산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 말산, 타르타르산, 점액산 및 시트르산으로 이루어진 그룹 중 하나 이상에서 선택된 유기산 또는 이들의 염 유도체(들)일 수 있다. 바람직하게는, 유기산은 예를 들면, 시트르산 염인 칼륨 시트레이트이다. 다른 적당한 산은 무기산, 예를 들면 황산 및 인산일 수 있다. 적당하게는, 산이 담배에 적용되면 산은 용액 형태이다. 이러한 용액은 분무에 의해 적용될 수 있다. 유리하게는, 산의 담배에의 적용은 담배에 케이싱(casing)을 적용하기 위해 담배 산업에서 통상 사용되는 케이싱 실린더에서 일어날 수 있다.Suitably, an acid, preferably an organic acid, may be added to the tobacco prior to treating the tobacco with a supercritical fluid. Alternatively, the acid may be incorporated with the supercritical fluid. In addition, if an ion exchanger or adsorbent material is present, the acid may be incorporated with the ion exchanger or adsorbent. Suitable acids may be organic acids or salt derivative (s) thereof selected from one or more of the group consisting of malonic acid, ascorbic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, mucin acid and citric acid. Preferably, the organic acid is potassium citrate, for example citric acid salt. Other suitable acids can be inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid. Suitably, when acid is applied to tobacco, the acid is in solution form. Such solutions can be applied by spraying. Advantageously, the application of acid to tobacco can take place in casing cylinders commonly used in the tobacco industry for applying casing to tobacco.
예를 들어, 유기 용매 또는 알콜과 같은 다른 변형제가 대안으로 혹은 부가적으로 사용될 수 있다.For example, other modifiers such as organic solvents or alcohols may alternatively or additionally be used.
바람직하게는, 담배의 초임계 유체로의 추출 처리는 승압 및 승온에서 일어난다. 적당하게는, 초임계 유체가 이산화탄소이면, 100 내지 350 bar 범위의 압력이 사용될 수 있고, 바람직하게는 약 200 내지 300 bar, 더욱 바람직하게는 약 240 내지 260 bar의 압력이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 사용되는 온도는 약 섭씨 35˚보다 높으며, 더욱 바람직하게는 약 섭씨 35˚내지 약 섭씨 140˚, 훨씬 더 바람직하게는 약 섭씨 35˚내지 약 섭씨 90˚의 범위이다.Preferably, the extraction process of the tobacco into the supercritical fluid takes place at elevated pressure and elevated temperature. Suitably, if the supercritical fluid is carbon dioxide, a pressure in the range of 100 to 350 bar can be used, preferably a pressure of about 200 to 300 bar, more preferably about 240 to 260 bar. Preferably, the temperature used is higher than about 35 degrees Celsius, more preferably in the range of about 35 degrees Celsius to about 140 degrees Celsius, even more preferably from about 35 degrees Celsius to about 90 degrees Celsius.
유리하게는, 초임계 유체로의 추출 처리 중에 담배는 폐쇄 가능한 챔버 또는 봄베(bomb)에 위치한다.Advantageously, during the extraction process into the supercritical fluid, the tobacco is placed in a closed chamber or bomb.
가열은 열전달 또는 전자파 방사(즉, 마이크로파 또는 고주파 가열)에 의해 실행될 수 있다. 전자파 방사가 사용되면 물론, 폐쇄된 챔버 또는 봄베는 비-전자파 흡수 물질, 즉 작동 압력을 견딜 수 있는 비-금속 물질로 제조되어야 할 것이다. 이러한 적당한 물질은 예를 들면, 테플론(상표명)과 같은 폴리플루오로하이드로카본 물질로 이루어질 수 있다.The heating can be carried out by heat transfer or electromagnetic radiation (ie microwave or high frequency heating). If electromagnetic radiation is used, of course, the closed chamber or bomb will have to be made of a non-electromagnetic wave absorbing material, ie a non-metallic material capable of withstanding operating pressure. Such suitable materials may for example be made of polyfluorohydrocarbon materials such as Teflon ™.
담배의 초임계 유체로의 가공처리로 담배 특유의 니트로사민을 제거하는 기술상의 효과는 지금까지 알려지지 않았다. 훨씬 바람직하게는, 담배의 초임계 유체로의 추출 처리가 일어나는 조건은 예를 들면, 니코틴과 같은 다른 담배 특유의 화합물과 비교하여 니트로사민의 초임계 유체로의 추출로 치우쳐 있다. 유리하게는,추출 매질로 담배로부터 니코틴은 전혀 제거되지 않거나 매우 약간 제거된다. 니트로사민 추출을 장려하는 조건(니코틴 추출과 비교)은 약 6.5 미만, 바람직하게는 약 5.5 미만의 담배 pH를 포함한다.The technical effect of removing tobacco-specific nitrosamines by processing tobacco into supercritical fluids is unknown. Even more preferably, the conditions under which the extraction process of tobacco into the supercritical fluid takes place is biased by the extraction of nitrosamine into the supercritical fluid as compared to other tobacco specific compounds such as, for example, nicotine. Advantageously nicotine is not removed at all or very slightly from the tobacco with the extraction medium. Conditions that encourage nitrosamine extraction (compared to nicotine extraction) include tobacco pH of less than about 6.5, preferably less than about 5.5.
바람직하게는, 담배가 본 발명의 가공처리에 가해질 때, 담배내 니트로사민 감소 퍼센티지 대 니코틴 감소 퍼센티지의 비는 약 1.1:1 내지 약 18:1, 더욱 바람직하게는 약 1.3:1 내지 약 10:1, 훨씬 더 바람직하게는 약 2:1 내지 약 6:1의 범위에 있다.Preferably, when tobacco is subjected to the processing of the present invention, the ratio of nitrosamine reduction percentage to nicotine reduction percentage in tobacco is from about 1.1: 1 to about 18: 1, more preferably from about 1.3: 1 to about 10: 1. And even more preferably in the range of about 2: 1 to about 6: 1.
예를 들면, 담배의 단위 질량당 추출 매질의 질량 유속을 포함하는 처리 조건의 주어진 세트에 대해, 가공처리의 개시로부터 일정 시간 간격이 경과한 후에 (더 많은) 니트로사민 추출량의 퍼센티지와 (더 적은) 니코틴 추출량의 퍼센티지 사이의 최대차가 생길 것이다. 이에 따라 이 시점 쯤에서 추출 처리를 중단하는 것이 바람직할 수 있다.For example, for a given set of processing conditions that includes the mass flow rate of the extraction medium per unit mass of tobacco, the percentage of (more) nitrosamine extraction and (less) after a certain time interval from the start of processing There will be a maximum difference between the percentage of nicotine extract. Accordingly, it may be desirable to stop the extraction process at this point.
담배 kg당 초임계 유체 추출 매질의 적당한 질량 유속은 약 1 kg/h 내지 약 55 kg/h의 범위에 있고, 챔버내 담배 팩킹 밀도 및 챔버의 크기와 같은 가공처리 조건에 좌우된다. 이들 숫자가 목적하는 제품 특징에 좌우되지만, 유리하게는 담배 kg당 초임계 유체 추출 매질의 질량 유속은 10 내지 40 kg/h의 범위, 더욱 유리하게는 15 내지 35 kg/h의 범위에 있고, 훨씬 더 유리하게는 약 30 kg/h이다.Suitable mass flow rates of the supercritical fluid extraction medium per kilogram of tobacco range from about 1 kg / h to about 55 kg / h and depend on processing conditions such as tobacco packing density and chamber size in the chamber. While these numbers depend on the desired product characteristics, advantageously the mass flow rate of the supercritical fluid extraction medium per kg of tobacco is in the range of 10 to 40 kg / h, more advantageously in the range of 15 to 35 kg / h, Even more advantageously about 30 kg / h.
유리하게는, 본 발명의 가공처리에 따라 처리되는 담배는 절단 라미나 및/또는 절단 줄기 담배인 절단 담배이다. 이와 달리, 혹은 아울러, 담배는 잎 전체 담배, 담배 가루(dust) 및 재구성(reconstituted) 담배 중 하나 이상일 수 있다.Advantageously, the tobacco treated according to the processing of the invention is chopped tobacco which is chopped lamina and / or chopped stem tobacco. Alternatively, or in addition, the tobacco may be one or more of whole leaf tobacco, tobacco dust and reconstituted tobacco.
적당하다고 간주되면, 본 발명의 가공처리에 따라 처리된 담배는 컨디셔닝 단계에 가해져, 처리후 담배의 수분 함량이 약 15% 미만, 바람직하게는 13% 미만이도록 할 수 있다.If deemed appropriate, tobacco treated according to the inventive process may be subjected to a conditioning step such that after treatment the tobacco has a moisture content of less than about 15%, preferably less than 13%.
담배의 초임계 유체로의 처리 후에, 매질을 니트로사민 제거 공정에 가함으로써, 바람직하게는 매질이 폐쇄 시스템 주변을 유동하게 함으로써 니트로사민이 초임계 유체 추출 매질로부터 분리된다.After treatment of the tobacco with the supercritical fluid, the nitrosamine is separated from the supercritical fluid extraction medium by adding the medium to a nitrosamine removal process, preferably by causing the medium to flow around the closed system.
적당하게는, 폐쇄 시스템은 담배의 초임계 유체로의 처리를 위한 제 1 챔버 및 니트로사민 제거 공정이 일어나는 제 2 챔버를 포함할 수 있는데, 여기에서 제 1 챔버 및 제 2 챔버는 상호연결 수단, 예를 들면 파이프(들)에 의해 상호연결되어 있다. 이러한 시스템은 추출 매질이 폐쇄 시스템 주변을 유동하게 하기 위해 작동 가능한 유체 수송 수단을 추가로 포함한다. 이온-교환 수지 또는 흡착제와 같은 니트로사민 제거 물질은 제 2 챔버에 존재할 수 있고, 이에 따라 초임계 유체 추출 매질은 담배의 처리 후에 상호연결 수단을 통해 니트로사민이 완전히 또는 실질적으로 제거되는 제 2 챔버로 수송된다. 이어서 니트로사민이 제거된 초임계 유체 추출 매질은 제 1 챔버내 담배로 회귀할 수 있다.Suitably, the closed system may comprise a first chamber for the treatment of tobacco with the supercritical fluid and a second chamber in which the nitrosamine removal process takes place, wherein the first chamber and the second chamber are interconnecting means, eg For example, interconnected by pipe (s). Such a system further includes a fluid transport means operable to cause the extraction medium to flow around the closed system. Nitrosamine removal materials such as ion-exchange resins or adsorbents may be present in the second chamber, such that the supercritical fluid extraction medium is transported through the interconnecting means to the second chamber where nitrosamine is completely or substantially removed after treatment of the tobacco. do. The supercritical fluid extraction medium from which nitrosamine has been removed may then return to the tobacco in the first chamber.
적당하게는, 복수 개의 상호연결된 챔버가 담배의 초임계 유체로의 처리를 위해 제공될 수 있고/있거나 복수 개의 상호연결된 챔버가 니트로사민 제거 공정을 위해 제공될 수 있다. 이 경우에 하나 이상의 챔버가 담배의 처리 또는 니트로사민 제거 공정을 위해, 혹은 두 가지 모두를 위해 제공되면, 초임계 유체는 챔버를 통해 연속으로 유동할 수 있다.Suitably, a plurality of interconnected chambers may be provided for the treatment of tobacco with the supercritical fluid and / or a plurality of interconnected chambers may be provided for the nitrosamine removal process. In this case, if one or more chambers are provided for the treatment of tobacco, the nitrosamine removal process, or both, the supercritical fluid can flow continuously through the chamber.
이와 달리, 폐쇄 시스템은 상호연결 수단이 챔버의 유입구를 배출구와 상호연결한 유입구 및 배출구를 갖춘 제 1 챔버 또는 단일 챔버를 포함할 수 있다. 적당하게는, 상호연결 수단은 유체 수송 수단의 작동하에, 챔버의 배출구로부터 니트로사민 제거 공정 위치까지 및 니트로사민 제거 공정 위치를 통해 챔버의 유입구까지 초임계 유체 추출 매질을 수송하기 위해 사용될 수 있다. 바람직하게는, 상호연결 수단 내의 유체량은 최소로 유지된다. 이온 교환체 또는 흡착제와 같은 니트로사민 제거 물질은 유체가 컨테이너를 통해 통과할 수 있는 수단과 담배가 니트로사민-제거 물질과 접촉하는 것을 방지하는 수단을 제공하기 위해 적당한 투과성 컨테이너에 함유되어 있을 수 있다.Alternatively, the closure system may comprise a single chamber or a first chamber having an inlet and an outlet, wherein the interconnecting means interconnects the inlet of the chamber with the outlet. Suitably, the interconnecting means may be used to transport the supercritical fluid extraction medium from the outlet of the chamber to the nitrosamine removal process location and through the nitrosamine removal process location to the inlet of the chamber under the operation of the fluid transport means. Preferably, the amount of fluid in the interconnection means is kept to a minimum. Nitrosamine removal materials, such as ion exchangers or adsorbents, may be contained in suitable permeable containers to provide a means for fluid to pass through the container and a means for preventing tobacco from contacting the nitrosamine-removing material.
이와 달리, 니트로사민 제거 공정은 예를 들면, UV 광원을 통한 매질의 수송으로 구성될 수 있다. 이 경우에, 상호연결 수단은 UV선을 투과시켜야 한다.Alternatively, the nitrosamine removal process can consist of transporting the medium through, for example, a UV light source. In this case, the interconnecting means must transmit UV rays.
적당하게는, 복수 개의 상호연결된 챔버가 담배의 초임계 유체로의 처리를 위해 제공될 수 있다.Suitably, a plurality of interconnected chambers may be provided for treatment of the tobacco with the supercritical fluid.
담배로부터 니트로사민을 추출하기 위해 담배를 초임계 유체로 처리하는 것과 아울러, 담배는 미생물 사멸 공정에 가해질 수 있다. 전술한 바와 같이, 엔테로박터 아글로머란스(Enterobacter agglomerans), 바실루스 종(Bacillus spp), 푸사리움 이퀴세티(Fusarium equisetti), 클라도스포리움 클라도스포로이드(Cladosporium cladosporoide), 알테나리아 알터나타(Altenaria alternata) 및 아크레모니움 악시(Acremonium arxii)를 포함하는 미생물이 담배의 큐어링 중에 니트로사민 생성의 원인이 되거나 이에 기여하는 것으로 생각된다. 실제로, 미생물이 또한 큐어링 담배의 저장 중에 담배에 니트로사민을 생성하는 기여 인자일 수 있다고 생각된다. 따라서 미생물 사멸 공정에 의한 담배내 미생물 활성의 감소가 추출후 담배에서 니트로사민 재형성의 가능성을 감소시킨다. 미생물 사멸 공정은 담배를 초임계 유체로의 처리에 가하기 전에 혹은 가한 후에 수행될 수 있다. 추가의 대안은 담배를 미생물 사멸 조건하에서 초임계 유체로의 처리에 가하여 미생물 사멸 및 추출이 동시에 일어나도록 하는 것이다.In addition to treating tobacco with supercritical fluid to extract nitrosamines from tobacco, tobacco can be subjected to microbial killing processes. As mentioned above, Enterobacter agglomerans , Bacillus spp , Fusarium equisetti , Cladosporium cladosporoide , Altenaria alternata ( Microorganisms , including Altenaria alternata ) and Acremonium arxii , are thought to contribute to or contribute to nitrosamine production during the curing of tobacco. Indeed, it is contemplated that microorganisms may also be a contributing factor in producing nitrosamines in tobacco during storage of cured tobacco. Thus, the reduction of microbial activity in tobacco by the microbial killing process reduces the likelihood of nitrosamine reformation in tobacco after extraction. The microbial killing process may be carried out before or after adding tobacco to the treatment with the supercritical fluid. A further alternative is to add tobacco to the supercritical fluid under microbial killing conditions such that microbial killing and extraction occurs simultaneously.
적당하게는, 미생물 사멸 공정은 담배가 특정 온도까지 가열된 다음 그 온도에서 셋팅된 시간 동안 유지되는 저온살균법을 포함할 수 있다. 예시의 방법으로, 담배는 약 섭씨 70˚내지 약 섭씨 150˚범위의 온도까지 약 30초 내지 약 2분간 가열될 수 있다. 가열은 예를 들면, 담배를 기체 가열 매질과 접촉시킴에 의한 대류 가열, 마이크로파 가열 또는 고주파 가열에 의해 실행될 수 있다.Suitably, the microbial killing process may include pasteurization wherein the tobacco is heated to a certain temperature and then maintained for a set time at that temperature. By way of example, the tobacco may be heated from about 30 seconds to about 2 minutes to a temperature in the range of about 70 degrees Celsius to about 150 degrees Celsius. The heating can be carried out, for example, by convection heating, microwave heating or high frequency heating by contacting the tobacco with a gas heating medium.
적당하게는, 멸균 공정에 가해진 담배의 수분 함량은 컨디셔닝 전후의 단계로 조절 가능하다.Suitably, the moisture content of the tobacco added to the sterilization process is adjustable in stages before and after conditioning.
이와 달리, 미생물을 사멸시키기 위한 담배의 예를 들면, 이온화 조사, UV 조사, 동결 건조 또는 전자빔으로의 처리가 미생물 사멸 공정으로 사용될 수 있다.Alternatively, for example, tobacco ionization, UV irradiation, freeze drying or treatment with an electron beam to kill microorganisms may be used as the microbial killing process.
니트로사민을 담배로부터 추출하기 위한 담배의 초임계 유체로의 처리와 아울러, 담배는 또한 니트라이트/니트레이트 제거 공정에도 가해질 수도 있다. 니트라이트는 니트로사민의 중요한 전구체이고, 반면 니트레이트는 니트라이트의 전구체이다. 니트로사민 제거 후에 담배에 잔류하는 니트라이트는 또한 담배에 존재하는 알칼로이드와 자유로이 반응할 수 있어 니트로사민을 재형성하는 것으로 생각된다. 니트라이트/니트레이트 제거 공정은 적당하게는 담배로부터 니트라이트/니트레이트를 제거하기 위한 용매 추출에 이어서, 니트라이트/니트레이트를 결합시키는 이온 교환 단계를 포함할 수 있다. 이와 달리, 니트라이트는 산화 단계에 의해 제거될 수 있다. 추가의 대안에서, GB 1 440 171, GB 1 585 024, US 4709,710 또는 GB 2 014 031 중 하나에 기술되어 있는 것과 같은 미생물을 사용하는 니트라이트/니트레이트의 제거방법이 사용될 수 있다.In addition to treatment of tobacco with supercritical fluid to extract nitrosamines from tobacco, tobacco may also be subjected to a nitrite / nitrate removal process. Nitrite is an important precursor of nitrosamines, while nitrates are precursors of nitrites. It is believed that the nitrite remaining in the tobacco after nitrosamine removal can also react freely with the alkaloids present in the tobacco to reform nitrosamines. The nitrite / nitrate removal process may suitably include solvent extraction to remove nitrite / nitrate from tobacco, followed by an ion exchange step of binding nitrite / nitrate. Alternatively, nitrite can be removed by an oxidation step. In a further alternative, a method of removing nitrite / nitrate using microorganisms such as those described in GB 1 440 171, GB 1 585 024, US 4709,710 or GB 2 014 031 can be used.
미생물 사멸 공정과 함께, 니트라이트/니트레이트 제거 공정은 담배의 초임계 유체로의 처리 전에, 처리 후에 또는 처리 중에 수행될 수 있다. 니트라이트/니트레이트 제거 공정이 담배의 초임계 유체로의 처리와 동시에 수행되면, 담배로부터 니트라이트를 제거하기 위해 가공처리는 예를 들면, 담배를 초임계 유체로 처리하기 전에 담배에 아스코르브산을 적용하는 단계; 아스코르브산을 초임계 유체와 함께 혼입하는 단계; 혹은 이온 교환체 또는 흡착제 물질이 존재할 경우, 아스코르브산을 이온 교환체 또는 흡착제와 함께 혼입하는 단계를 포함할 수 있다. 아스코르브산은 담배로부터 니트라이트를 스캐빈징하는 효과를 가진다.In addition to the microbial killing process, the nitrite / nitrate removal process can be performed before, after or during the treatment of the tobacco with the supercritical fluid. If the nitrite / nitrate removal process is carried out concurrently with the treatment of the tobacco with the supercritical fluid, processing to remove the nitrite from the tobacco, for example, treats the tobacco with ascorbic acid before treating the tobacco with the supercritical fluid. Applying; Incorporating ascorbic acid with the supercritical fluid; Or in the presence of an ion exchanger or adsorbent material, incorporating ascorbic acid with the ion exchanger or adsorbent. Ascorbic acid has the effect of scavenging nitrite from tobacco.
니트라이트/니트레이트 제거 공정은 미생물 사멸 공정의 대안으로서 또는 이와 함께 수행될 수 있다.The nitrite / nitrate removal process can be performed as an alternative to or in conjunction with the microbial killing process.
본 발명의 가공처리는 큐어링 후에 약 0.3 ppm - 약 30 ppm 범위의 초기 니트로사민 함량을 가지고, 가공처리 후에는 적어도 45% 적은 니트로사민 함량을 가지는 벌리 담배를 제공한다. 담배가 5-6 ppm의 니트로사민 함량을 가지는 벌리 담배이면, 가공처리 후의 함량은 바람직하게는 3.6 ppm 이하이다.The processing of the present invention provides Burley tobacco with an initial nitrosamine content in the range of about 0.3 ppm to about 30 ppm after curing and at least 45% less nitrosamine content after processing. If the tobacco is Burley tobacco having a nitrosamine content of 5-6 ppm, the content after processing is preferably 3.6 ppm or less.
본 발명의 가공처리는 또한 큐어링 후에 8.5 ppm 미만의 초기 수분 함량을 가지고, 가공처리 후에는 적어도 45% 적은 니트로사민 함량을 가지는 버지니아 담배를 제공한다.The processing of the present invention also provides Virginia tobacco having an initial moisture content of less than 8.5 ppm after curing and at least 45% less nitrosamine content after processing.
바람직하게는 벌리 또는 버지니아 가공처리된 담배는 이의 원래 함량보다 적어도 60% 적은 니트로사민 함량을 가진다.Preferably the Burley or Virginia processed tobacco has a nitrosamine content of at least 60% less than its original content.
본 발명의 가공처리는 또한 0.10-2.0% 범위의 원래 니코틴 함량과 0.10-1.2 ㎍/g 범위의 니트로사민 함량을 가지고, 가공처리 후에는 1:1 내지 10:1 범위의 니트로사민 감소 퍼센티지 대 니코틴 감소 퍼센티지를 가지는 US 블렌딩 담배를 제공한다.The inventive treatment also has an original nicotine content in the range of 0.10-2.0% and nitrosamine content in the range of 0.10-1.2 μg / g, and after processing the nitrosamine reduction percentage to nicotine reduction percentage in the range of 1: 1 to 10: 1. It provides a US blended tobacco having.
본 발명의 가공처리는 또한 0.30-2.15% 범위의 원래 니코틴 함량과 0.10-1.5 ㎍/g 범위의 니트로사민 함량을 가지고, 가공처리 후에는 1:1 내지 10:1 범위의 니트로사민 감소 퍼센티지 대 니코틴 감소 퍼센지티를 가지는 버지니아 블렌딩 담배를 제공한다.The processing of the present invention also has an original nicotine content in the range of 0.30-2.15% and nitrosamine content in the range of 0.10-1.5 μg / g, and after processing the nitrosamine reduction percentage to nicotine reduction percentage in the range of 1: 1 to 10: 1. Provides Virginia blended tobacco with sentiment.
바람직하게는, 비가 5:1 이상의 범위에 있고, 더욱 바람직하게는 8:1 이상의 범위에 있다.Preferably, the ratio is in the range of at least 5: 1, more preferably in the range of at least 8: 1.
실시예 1Example 1
도 1 장치의 작동에서, 약 14% 또는 25%의 수분 함량을 가지는 절단 담배 약 30 kg(표 1 참조)을 150 ℓ의 용적을 가지는 제 1 챔버(1)에 둔다. 4.4 kg의 중량을 가지는 이온 교환체, 즉 산성 이온 교환 수지(Bayer GmbH로부터 입수)를 150 ℓ의 용적을 가지는 제 2 챔버(2)에 둔다. 이온 교환체를 고체 칼륨 시트레이트 과립 약 500 g과 혼합한다. 저장 탱크(5)를 이산화탄소로 충진하고, 이어서 이산화탄소는 펌프(비도시)에 의해 일정 기압이 유지되며 펌프에 의해 저장 탱크(5)로부터 제 1 챔버 및 제 2 챔버(1, 2)와 상호연결 파이프(3)로 필요한 추출 조건, 즉 약 250 bar의 압력 및 약 섭씨 70˚의 온도가 달성될 때까지 수송된다. 이 시점에서 이산화탄소 저장 탱크를 폐쇄 밸브(7)로 폐쇄한다. 이어서 초임계 이산화탄소가 펌프(4)의 작동하에 제 1 챔버(1)[이에 따라, 그 안에 함유되어 있는 담배] 및 제 2 챔버(2)[이에 따라, 그 안의 이온 교환 수지]를 통해 상호연결 파이프(3)에 의해순환한다. 초임계 이산화탄소 추출 매질은 1.5시간 또는 3시간 동안 폐쇄된 시스템 주변을 순환한다. 이어서 제 1 챔버 및 제 2 챔버(1, 2)를 통기공(비도시)을 열어 감압시키고 챔버를 연다.In the operation of the device of FIG. 1, about 30 kg (see Table 1) of cut tobacco having a water content of about 14% or 25% is placed in a first chamber 1 having a volume of 150 liters. An ion exchanger having a weight of 4.4 kg, i.e. an acidic ion exchange resin (obtained from Bayer GmbH), is placed in the second chamber 2 having a volume of 150 liters. The ion exchanger is mixed with about 500 g of solid potassium citrate granules. Filling the storage tank 5 with carbon dioxide, the carbon dioxide is then maintained at a constant air pressure by a pump (not shown) and interconnected with the first and second chambers 1, 2 from the storage tank 5 by the pump. (3) are transported until the required extraction conditions are achieved, i.e. a pressure of about 250 bar and a temperature of about 70 ° C At this point the carbon dioxide storage tank is closed with a closing valve 7. Supercritical carbon dioxide is then interconnected via the operation of the pump 4 via the first chamber 1 (and thus the tobacco contained therein) and the second chamber 2 (and thus the ion exchange resin therein). Circulation is carried out by the pipe 3. Supercritical carbon dioxide extraction media circulate around the closed system for 1.5 hours or 3 hours. The first chamber and the second chamber 1, 2 are then opened to depressurize and open the chamber.
이어서 이에 따라 처리된 담배의 니코틴 및 니트로사민 함량이 적당한 표준 실험실 시험을 사용하여 평가된다.The nicotine and nitrosamine content of the tobacco thus treated is then evaluated using appropriate standard laboratory tests.
이러한 담배 추출 가공처리는 처리된 담배로부터 담배 특유의 니트로사민 상당량을 제거하는 것으로 밝혀졌다. 표 1은 상기에 약술되어 있는 담배의 처리 후에 니코틴과 니트로사민의 담배에서의 감소 퍼센티지를 기술하고 있다. 이러한 실시예를 위해 사용되는 CO2의 전체량은 2190 kg이다.This tobacco extraction process has been found to remove significant amounts of tobacco-specific nitrosamines from treated tobacco. Table 1 describes the reduction percentage of nicotine and nitrosamine in tobacco after treatment of the tobacco outlined above. The total amount of CO 2 used for this example is 2190 kg.
1.5시간 동안의 처리가 3시간 동안의 처리와 비교하여, 니트로사민 추출량의 퍼센티지와 니코틴 추출량의 퍼센티지 사이에 더 큰 차를 초래한다.Treatment for 1.5 hours results in a greater difference between the percentage of nitrosamine extraction and the percentage of nicotine extraction compared to the treatment for 3 hours.
실시예 2Example 2
상기에 약술되어 있는 추출 시간이 니트로사민 감소의 퍼센티지에는 실질적으로 영향을 미치지 않고, 반면 니코틴 감소의 퍼센티지를 추가로 감소시키면서 더욱 단축될 수 있다고 생각된다. 예를 들면, 추출 시간은 약 15분 내지 약 1.5시간,바람직하게는 약 20분 내지 약 1시간, 더욱 바람직하게는 약 25분 내지 약 40분, 훨씬 더 바람직하게는 약 30분일 수 있다.It is contemplated that the extraction time outlined above does not substantially affect the percentage of nitrosamine reduction, while being further shortened while further reducing the percentage of nicotine reduction. For example, the extraction time may be about 15 minutes to about 1.5 hours, preferably about 20 minutes to about 1 hour, more preferably about 25 minutes to about 40 minutes, even more preferably about 30 minutes.
추출 조건은 바람직하게는 추가로 니코틴과 같은 다른 담배 특유의 화합물과 비교하여, 초임계 유체로의 니트로사민의 추출에 치우쳐 있다. 다른 담배 특유의 화합물과 비교하여 니트로사민 제거로 치우쳐 있는 추출의 여러가지 다른 방법이 추출 시간의 조정으로부터 함께 또는 별도로 사용될 수 있다. 예를 들면, 담배의 pH는 약 6.5 미만, 바람직하게는 약 5.5로 유지될 수 있다. 추가의 대안에 따라서, 초임계 유체 추출 매질은 추출 매질이 담배와 접촉하기 전에 니트로사민 외의 담배 특유의 화합물 또는 시판되고 있는 유사 화학물질로 포화 또는 실질적으로 포화될 수 있다. 초임계 유체가 이산화탄소이면, 추가의 대안은 담배를 약 35℃ 이하의 온도로 냉각시켜 초임계 이산화탄소가 담배를 함유하는 챔버에 펌핑될 때 추출 공정의 일반적인 유효성이 니트로사민 외의 담배 특유의 화합물의 제거에 반해서 선택적으로 치우치면서 감소되도록 하는 것일 수 있다. 니트로사민 추출로의 치우침은 또한 추출 챔버에서 담배의 팩킹 밀도를 변화(즉, 증가)시킴으로써 실행될 수 있다.The extraction conditions are preferably further biased against the extraction of nitrosamines into the supercritical fluid, compared to other tobacco specific compounds such as nicotine. Various other methods of extraction biased with nitrosamine removal compared to other tobacco specific compounds can be used together or separately from the adjustment of extraction time. For example, the pH of tobacco can be maintained at less than about 6.5, preferably at about 5.5. According to a further alternative, the supercritical fluid extraction medium may be saturated or substantially saturated with tobacco specific compounds other than nitrosamine or similar chemicals on the market before the extraction medium contacts the tobacco. If the supercritical fluid is carbon dioxide, a further alternative is to cool the tobacco to a temperature below about 35 ° C., so that the general effectiveness of the extraction process when the supercritical carbon dioxide is pumped to the chamber containing the tobacco is to remove tobacco-specific compounds other than nitrosamines. On the contrary, it may be selectively biased to be reduced. Skew into nitrosamine extraction may also be effected by varying (ie, increasing) the packing density of the tobacco in the extraction chamber.
추가로, 치우침은 담배의 단위 질량당 초임계 유체 추출 매질의 질량 유속을 변화, 즉 감소시킴으로써 실행될 수 있다. 예를 들면, 담배 kg당 초임계 유체의 유속을 30 kg/h 미만으로 감소시킨다. 다른 담배 특유의 화합물과 비교하여, 추출을 니트로사민 제거로 치우치게 하는 방법은 별도로 또는 상기에 약술되어 있는 각 방법과 함께 수행될 수 있다.In addition, the bias may be effected by varying, i.e., reducing the mass flow rate of the supercritical fluid extraction medium per unit mass of tobacco. For example, the flow rate of supercritical fluid per kg tobacco is reduced to less than 30 kg / h. Compared to other tobacco specific compounds, the method of biasing the extraction to nitrosamine removal can be performed separately or in conjunction with each method outlined above.
선택적으로 전술한 공정과 아울러, 폐쇄 시스템의 감압 후에 제 2 챔버(2)에 위치하는 이온 교환 수지는 물로 플러싱(flushed) 또는 세척된다. 이어서 세척물은 UV 광원(비도시)으로부터의 UV선으로 처리된다. 세척물의 UV선에의 노출은 세척물내 니트로사민의 분해를 초래한다. 이어서 세척물내 니트로사민 외의 추출물(들)은 담배에 재혼입된다. 기타 추출물(들)로는 예를 들면, 니코틴 및/또는 향미제가 포함될 수 있다. 이러한 방식으로, 최종 결과는 담배의 맛에 역효과를 미치지 않으면서 니트로사민이 담배로부터 선택적으로 제거되는 것이다.Optionally, in addition to the process described above, the ion exchange resin located in the second chamber 2 after depressurization of the closed system is flushed or washed with water. The wash is then treated with UV rays from a UV light source (not shown). Exposure of the wash to UV radiation results in degradation of nitrosamines in the wash. The extract (s) other than nitrosamine in the wash is then reincorporated into tobacco. Other extract (s) may include, for example, nicotine and / or flavoring agents. In this way, the end result is that nitrosamine is selectively removed from the cigarette without adversely affecting the taste of the cigarette.
전술한 변화의 일부 예가 하기 표 2에 기술되어 있다.Some examples of the foregoing changes are described in Table 2 below.
담배의 각 뱃치에서 니코틴 및 니트로사민의 함량의 가변성 측면에서, 각 뱃치로부터 300 g이 뱃치를 위한 대조로서 보유된다. 샘플링된 4 뱃치로부터 각 대조를 위한 니코틴 및 니트로사민 수준이 하기 표 3에 나타나 있다.In view of the variability of the nicotine and nitrosamine content in each batch of tobacco, 300 g from each batch is retained as a control for the batch. Nicotine and nitrosamine levels for each control from 4 batches sampled are shown in Table 3 below.
실시예 3Example 3
도 2에 도시되어 있는 장치 또한 폐쇄 시스템이고, 본 장치는 유입구(8)와 배출구(9)를 갖춘 챔버(1), 상호연결 파이프(10)(파이프(10)는 챔버(1)의 유입구(8)를 배출구(9)와 상호연결한다) 및 유체 수송 수단, 즉 펌프(4)를 포함한다. 이 장치는 덕트(6)에 의해 챔버(1)와 상호연결된 저장 탱크(5)를 추가로 포함한다. 덕트(6)에 위치하는 밸브(7)는 탱크(5)를 폐쇄시킨다. 파이프(10)의 인접한 위치에 UV 광원이 위치한다.The apparatus shown in FIG. 2 is also a closed system, which comprises a chamber 1 having an inlet 8 and an outlet 9, an interconnecting pipe 10 (pipe 10 being the inlet of the chamber 1). 8) with the outlet 9) and the fluid transport means, i.e. the pump 4). The device further comprises a storage tank 5 interconnected with the chamber 1 by a duct 6. The valve 7 located in the duct 6 closes the tank 5. The UV light source is located in an adjacent position of the pipe 10.
도 2 장치의 작동에서 적당한 수분 함량을 가지는 절단 담배 약 100 kg을 챔버(1)에 둔다. 저장 탱크(5)를 이산화탄소로 충진하고, 이어서 이산화탄소는 펌프(비도시)에 의해 일정 기압이 유지되며 펌프에 의해 저장 탱크(5)로부터 챔버(1) 및 파이프(10)로 필요한 추출 조건, 즉 약 250 bar의 압력 및 약 섭씨 50˚의 온도가 달성될 때까지 수송된다. 이어서 탱크(5)를 밸프(6)를 닫음으로써 폐쇄시킨다. 이어서 초임계 이산화탄소가 펌프(4)의 작동하에 챔버(1)[이에 따라, 그 안에 함유되어 있는 담배] 및 파이프(10)를 통해 순환한다. UV 광원(11)은 파이프(10)내 초임계 이산화탄소 추출 매질에 조사한다. 이에 따라, 초임계 이산화탄소내 니트로사민이 분해된다. 이어서 분해 산물이 예를 들면, 초임계 이산화탄소를 금속 메쉬(비도시)를 통해 통과시킴으로써 제거될 수 있다. 파이프(10)는 적어도 UV 광원(11) 근처에서는 UV선에 대해 투과성인 물질, 예를 들면 고압 석영창으로 이루어진다. 상호연결 파이프(10)내 초임계 이산화탄소의 양은 짧은 직경(즉, 약 1 cm의 직경)의 구멍을 가지는 파이프(10)의 사용에 의해 최소로 유지된다. UV선에 노출된 후에 초임계 이산화탄소는 챔버(1)로 회귀하고 다시 그 안의 담배와 접촉한다. 초임계 이산화탄소는 30분간 순환한다. 이어서 챔버(1) 및 파이프(10)를 통기공(비도시)을 열어서 감압시킨다. 이 방법으로 처리된 담배는 니트로사민이 없거나, 실질적으로 없고, 반면 담배의 니코틴 함량은 처리 전후에 실질적으로 동일하다.In operation of the apparatus of FIG. 2, about 100 kg of cut tobacco having a suitable moisture content is placed in the chamber 1. The storage tank 5 is filled with carbon dioxide, and the carbon dioxide is then maintained at a constant air pressure by a pump (not shown) and the extraction conditions required by the pump from the storage tank 5 to the chamber 1 and the pipe 10, i. It is transported until a pressure of 250 bar and a temperature of about 50 degrees Celsius are achieved. The tank 5 is then closed by closing the valve 6. Supercritical carbon dioxide then circulates through the chamber 1 (and thus the tobacco contained therein) and the pipe 10 under the operation of the pump 4. The UV light source 11 irradiates the supercritical carbon dioxide extraction medium in the pipe 10. As a result, nitrosamine in the supercritical carbon dioxide decomposes. Decomposition products can then be removed, for example, by passing supercritical carbon dioxide through a metal mesh (not shown). The pipe 10 consists of a material, for example a high-pressure quartz window, which is transparent to UV radiation at least near the UV light source 11. The amount of supercritical carbon dioxide in the interconnect pipe 10 is kept to a minimum by the use of a pipe 10 having a short diameter (ie, a diameter of about 1 cm). After exposure to UV radiation, supercritical carbon dioxide returns to the chamber 1 and again contacts the tobacco therein. Supercritical carbon dioxide circulates for 30 minutes. The chamber 1 and the pipe 10 are then depressurized by opening a vent (not shown). Tobacco treated in this way is free or substantially free of nitrosamines, while the nicotine content of the tobacco is substantially the same before and after treatment.
추가의 대안의 장치(비도시)는 실질적으로 챔버(1)내 유체 투과성 컨테이너에 보유되는 니트로사민 제거 물질과 함께 도 2에 도시되어 있는 장치를 포함한다. 유체는 니트로사민의 제거 전 및 이의 임의의 후속 제거 시간 동안 시스템을 통해 재순환할 수 있다.A further alternative device (not shown) comprises the device shown in FIG. 2 with the nitrosamine removal material held substantially in a fluid permeable container in chamber 1. The fluid may be recycled through the system prior to removal of nitrosamine and for any subsequent removal time thereof.
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