KR20020060119A - 플라스틱 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 물성이 다른 여러 개의 열가소성 합성수지를 공압출 공법으로 적층시켜 구성된 플라스틱 다층 시트 (sheet) 구조에 관한 것이며, 좀더 구체적으로는 튜브의 내면을 이루는 튜브 내측 표면층과 외면을 이루는 튜브 외측 표면층으로 구성된 표면층, 튜브내로의 가스 투과를 방지하는 가스 차단층, 및 상기 표면층과 가스 차단층을 접착시키는 접착제층으로 구성된 라미네이트 튜브 구조에 있어서, 가스 차단층이 폴리올레핀 및 그의 유도체, 폴리비닐리덴 클로라이드, 에틸렌비닐알코올 공중합체 및 나일론 MXD6로 구성된 그룹중에서 선택된 플라스틱 재료로 이루어진 것임을 특징으로 하는 치약 튜브용으로 특히 적합한 라미네이트 튜브 구조에 관한 것이다. 본 발명의 플라스틱 다층 시트의 라미네이트 튜브 구조에서는 가스 차단층으로 기존의 튜브들에서 사용되던 알루미늄 박판 대신에 가스 차단성 및 향 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료, 가스 및 향 차단성과 산소 흡수의 기능을 동시에 가지는 플라스틱 재료, 또는 수분 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료를 이용함으로써 가스 및 향 차단성과 수분 차단성은 기존 라미네이트 튜브의 경우와 비슷한 정도로 유지하면서 기존의 튜브가 가지지 못한 뛰어난 복원력을 가지게 하여 절곡 안정성을 가짐을 물론 소비자가 사용하기에 편리하게 하고 알루미늄 박판으로 인한 경직성을 해소하여 부드러운 촉감을 가지는 고품질의 환경 친화적인 라미네이트 튜브를 제공할 수 있다.
Description
본 발명은 플라스틱 재료만으로 구성된 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 기존의 라미네이트 튜브와는 달리 가스 차단층으로 알루미늄 박판을 사용하지 않고 폴리올레핀 및 그의 유도체, 폴리비닐리덴 클로라이드, 에틸렌비닐알코올 공중합체 및 나일론 MXD6 (Meta Xylene Diamine)로 구성된 그룹중에서 선택된 플라스틱 재료, 더욱 바람직하게는 에틸렌비닐알코올 (EVOH) 공중합체 또는 나일론 MXD6, 산소흡수제가 포함된 에틸렌비닐알코올 또는 나일론 MXD6, 또는 그밖의 다른 폴리올레핀 재료를 사용하고, 이러한 가스 차단층 뿐 아니라, 표면층, 접착층 등으로 모두 플라스틱 재료만을 사용하여 각각의 층을 공압출시키거나, 공압출된 다층 시트에 폴리올레핀계 필름 또는 알루미늄 증착 PET 필름 등을 라미네이션 (lamination)시켜 제조한 라미네이트 튜브를 제공한다. 본 발명에 따르는 라미네이트 튜브는 가스 및 향 차단성과 수분차단성은 기존 튜브의 그것과 거의 비슷하면서 기존의 튜브가 가지지 못하는 뛰어난 복원력을 가짐은 물론 알루미늄으로 인한 금속이 주는 경직성을 해소하여 부드러운 촉감을 가질 수 있는 플라스틱 다층 시트 구조의 환경 친화적인 라미네이트 튜브에 관한 것이다.
초기의 튜브 구조는 두꺼운 철 등을 소재로 한 금속박의 단층으로 오랫동안 사용되어져 왔다. 하지만, 이러한 금속 튜브는 다른 튜브 구조와 비교하여 가격이 비싸고, 쉽게 움푹 들어가 복원력이 거의 없으며, 굽히기도 힘들고 적당한 굽힘에도 손상되는 등 많은 단점을 가지고 있었다. 이에 근래에는 이러한 단점을 보완하기 위한 튜브 구조로 알루미늄 박판층을 차단층으로 하고 다수의 중합체층을 적층시킴으로써 어느 정도의 복원력을 갖는 라미네이트 튜브 구조가 일반적으로 이용되고 있다.
한 예로 대한민국 특허 제 1991-0008844 호에는 페이스트형 제품을 충진하기 위하여 통상적으로 사용되는 플랙시블 튜브 (flexible tube) 형태의 다층 플랙시블 시트 구조 및 이들 시트 구조의 용도에 관해 개시되어 있다. 이 특허에 따르면 알루미늄 박판층을 차단층으로 하고, 그 외에도 여러 개의 중합체층을 접착시킴으로써 내약품성 향상과 강도 및 절곡 안정성이 강화된 다층 시트 구조가 제공된다.
이와 같이 기존에 사용되고 있는 라미네이트 튜브의 구조는 주로, 도 1에 도시된 바와 같이 알루미늄 박판을 중간층 (12)으로 하고 내 (13), 외측 (11)으로 접착성이 높은 에틸렌아크릴산 공중합체 (EAA) 등으로 도포한 다음, 가장 바깥쪽 (10)과 안쪽 (14)에는 폴리에틸렌 필름으로 접착한 구조가 일반적이며, 경우에 따라서는 안료가 혼합된 코폴리머층이 추가되기도 한다.
이를 좀 더 상세히 설명하면 알루미늄 박판을 차단층으로 하여 가스 투과 및 수분 투과를 억제하고 내, 외층으로 폴리에틸렌 필름을 접착하여 내약품성을 부가함은 물론 금속이 가지지 못하는 복원력을 어느 정도 보완하고자 하였던 것이다.
그러나, 지금까지의 라미네이트 튜브 구조는 차단층으로 알루미늄 박판을 사용하기 때문에 가스 및 수분 차단성은 뛰어나지만 알루미늄 금속으로 인한 복원력 저하로 인해 쉽게 움푹 들어가 사용하기에 불편함은 물론, 튜브가 절곡될 경우 절곡된 부위가 절단되거나 파손되어 내용물이 유출될 수 있는 가능성과 금속으로 인한 딱딱한 느낌의 경직성, 또한 환경 오염의 원인이 될 수 있는 문제 등이 있다.
이에 본 발명자들은 기존에 사용되던 알루미늄 박판이 가지는 장점을 살리면서도 상기한 단점들은 피할 수 있는 새로운 재료를 찾기 위해서 집중적인 연구를 수행하였다. 그 결과 알루미늄 박판을 가스 및 향 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료 또는 여기에 산소 흡수의 기능까지 가지는 플라스틱 재료와 수분 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료로 대체함으로써 기존 튜브의 장점을 최대한 살리면서 기존 튜브가 가지고 있는 상기한 문제점들을 해결할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 다층 시트 구조의 라미네이트 튜브를 구성함에 있어, 알루미늄 박판을 가스 및 향 차단성이 뛰어나고 또한 산소 흡수의 기능까지 동시에 가지는 플라스틱 재료로 대체함으로써 가스 및 향 차단성과 수분 차단성은 기존 라미네이트 튜브의 그것과 비슷하게 유지하면서 기존의 라미네이트 튜브가 가지지 못한 뛰어난 복원력을 가지게 하여 소비자가 사용하기에 편리하게 하고, 절곡 안정성을 부여함은 물론, 튜브의 경직성을 해소하여 부드러운 촉감을 가질 수 있는 플라스틱 다층 시트 구조의 환경 친화적인 라미네이트 튜브를 제공하는 것이다.
도 1은 기존의 라미네이트 튜브의 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따르는 라미네이트 튜브의 한가지 구체예의 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따르는 라미네이트 튜브의 또 다른 구체예의 단면도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
<도 1>
10: 튜브 외측 표면층 11: 접착층
12: 가스 및 향 차단층 13: 접착층
14: 튜브 내측 표면층
<도 2>
15: 튜브 외부 외측 표면층 16: 튜브 내부 외측 표면층
17: 접착층 18: 가스 및 향 차단층 또는 기능성 차단층
19: 접착층 20: 튜브 내부 내측 표면층
21: 튜브 외부 내측 표면층
<도 3>
22: 수분 차단층 23: 코팅층
24: 튜브 외부 외측 표면층 25: 튜브 내부 외측 표면층
26: 접착층 27: 가스 및 향 차단층 또는 기능성 차단층
28: 접착층 29: 튜브 내부 내측 표면층
30: 튜브 외부 내측 표면층
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 라미네이트 튜브 구조는 물성이 다른 여러 개의 열가소성 합성수지를 서로 다른 압출기에서 용융시켜 흘러나오는 각각의 수지를 피드블럭 (feed block)에서 원하는 층 구성으로 만들어 T-주형을 통해서 판상의 형태로 성형시키는 공압출 공법으로 제조된 다층 시트 (sheet) 구조로 이루어진다. 예를 들어, 본 발명의 라미네이트 튜브 구조는 도 2에 도시된 바와 같이 튜브의 내면을 이루는 튜브 내측 표면층 (20, 21)과 외측면을 이루는 튜브 외측 표면층 (15, 16), 가스 및 향을 차단하며, 또한 산소 흡수의 기능까지 추가된 차단층 (18), 및 각 층간을 접착시키는 접착층 (17, 19)으로 구성된다. 또 튜브 내측 표면층은 다시 외부 내측 표면층 (21)과 내부 내측 표면층 (20)으로 구성되며, 외측 표면층은 다시 외부 외측 표면층 (15)과 내부 외측 표면층 (16)으로 구성된다.
상기한 튜브 내측 및 외측 표면층의 재료로는 내약품성이 우수하고 수분 차단성이 있는 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지가 사용될 수 있으며, 그 중에서도 특히 열접착성이 우수하고 복원력이 뛰어나며 부드러운 촉감을 가지는 폴리에틸렌이 바람직하다. 더욱 특히, 폴리에틸렌 중에서도 열접착성이나 내약품성이 뛰어난 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 또는 이들의 공중합체 등을 사용하는 것이 바람직하며, 굴곡 강도가 110 ㎏/㎠ 이하인 선형 저밀도 폴리에틸렌이 가장 바람직하다. 이는 열접착후 접착부위가 어떤 충격에 의해 터지지 않도록 실링 강도가 요구되며, 외부로부터 수분을 차단하여 내용물의 변질을 막아야 하며 특히 튜브 내측 표면층의 경우엔 내용물의 화학적 활성을 억제하여 가스 차단층이 손상되지 않게 하는 재질을 사용해야 하기 때문이다. 그리고 내측 및 외측 표면층의 두께는 적절한 실링 강도와 복원력을 가질 수 있는 40-150 ㎛ 정도가 바람직하다.
또, 튜브 내측 표면층은 내용물의 안정성 및 위생성을 위하여 상기 표면층 재질로 사용되는 폴리올레핀계 수지 이외에는 어떠한 다른 화학적 성분이 첨가되어서는 안된다. 예를들어, 필요에 따라 첨가되는 산화방지제, 자외선 안정제, 슬립제, 대전방지제, 또 튜브에 색을 넣기 위한 마스터 배치 (master batch; 염, 안료를 수지 중에 고농도로 분산시켜 가공한 착색제)와 같은 안료 등의 합성수지 첨가제는 튜브 외측 표면층에 첨가되는 것이 바람직하다. 마스터 배치의 함량은 시트 총중량의 8-25 wt% 이상으로 하는 것이 바람직한데, 그 이유는 마스터 배치의 함량이 5 wt% 미만일 경우 은폐성이 저하되어 치약 내용물이 밖으로 비치기 때문이다.
튜브의 접착층으로는 접착성을 부여한 폴리프로필렌, 폴리올레핀 등의 폴리올레핀계 재료가 사용될 수 있으나 표면층으로 사용되는 선형 저밀도 폴리에틸렌을기본 수지로 하여 가스 차단층과의 접착성을 부여한 애드머 (Admer)가 바람직하다.
이와 같이 표면층과 가스 차단층을 접착시키는 접착층의 접착강도는 비박리성 (unpeelable)이어야 한다. 여기에서 "비박리성"이란 용어는 구부림, 접힘 등을 포함하여 튜브를 사용하는 중에 튜브에 가해지는 외적인 스트레스에 의해서 실질적으로 박리되지 않는 것을 의미한다.
본 발명의 라미네이트 튜브 구조에서 특징적인 것으로, 튜브 외부로부터 투과되는 가스를 차단하기 위한 차단층으로는 폴리올레핀 또는 이의 유도체, 폴리비닐리덴 클로라이드 (PVDC), 에틸렌비닐알코올 (EVOH) 공중합체, 나일론 MXD6 등을 사용할 수 있다. 이들 가스 차단층의 가스 투과도는 10 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 것을 사용하는 것이 내용물의 변질을 막아 장기보존력을 높이기 때문에 바람직하다. 또한, 가스 차단층은 35℃, 건조 조건하에서 1 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 가스투과도를 갖는 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 라미네이트 튜브 구조에서 가스 차단층으로는 가스 차단 기능 뿐만 아니라 산소 흡수의 기능도 동시에 가지는 기능성 차단층이 적용될 수도 있다. 튜브 외부로부터 투과되는 가스는 차단층을 통해 어느 정도 차단될 수 있지만 차단되지 않고 투과되는 가스가 일부 존재하고, 시간이 지날수록 차단층의 성능이 조금씩 저하되면서 투과되는 가스의 양은 점점 늘어나며 특히 산소 투과도가 증가할 경우 내용물의 보존력을 저하시킨다. 또한 에틸렌비닐알코올의 경우 수분에 크게 취약점을 보여 수분이 많이 존재할 경우 그 차단성이 크게 떨어지는 경향을 보인다.
이에 본 발명자들은 가스 차단기능과 산소 흡수기능을 동시에 가지는 기능성 차단층을 포함시켜 외부에서 투과되는 가스는 물론 튜브 내부 및 내용물에 잔존해 있는 산소를 흡수함으로써 산소에 의한 피해를 최소화하여 내용물의 보존력을 크게 향상시키고자 하였다. 이 기능성 차단층에는 철계 조성물이나 다가 페놀 화합물, 유기금속 화합물, 식품 첨가물계 등의 산소 흡수제가 포함된 열가소성 수지를 이용할 수 있다. 또한, 이 기능성 차단층의 산소 투과도는 35℃, 85% RH에서 0.05 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하인 것이 바람직하다.
이 기능성 차단층의 두께는 요구되는 산소 흡수량에 따라 다르겠지만 최소한 10-30 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직한데, 그 이유는 산소 흡수층의 두께가 8 ㎛ 미만이면 장기간에 걸쳐 산소 흡수 성능을 지속하기 어려운 경우가 있기 때문이다. 또 이 층에 함유되는 산소 흡수제의 함량은 10-50 wt% 정도로 하는 것이 바람직한데 그 이유는 산소 흡수제의 함유량이 상기 범위보다 적을 경우 산소 흡수 성능이 저하되는 경우가 있기 때문이다.
본 발명에 따르는 라미네이트 튜브 구조의 또 다른 구체예로서, 완전한 수분 차단을 위해 도 3에 도시된 바와 같이 도 2의 다층 시트 구조에 수분 차단층 (22)을 압출 라미네이션 공법으로 적층시킬 수도 있다. 수분 차단층으로는 폴리올레핀 폴리머, 알루미늄 증착 PET, 또는 이들의 복합재 등을 사용할 수 있다. 이러한 수분 차단층은 10 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 수분 투과도를 가지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 수분 투과도를 갖는다.
이와 같이 구성된 본 발명에 따르는 라미네이트 튜브 구조는 여러가지 페이스트상 물질의 포장을 위한 튜브로 사용될 수 있으며, 특히는 치약, 연고 등의 포장을 위하여 사용된다.
본 발명은 이하의 실시예에 의해서 더욱 상세하게 설명되나, 본 발명이 이들 실시예에 의해서 어떤 식으로든 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
5개의 압출기를 사용하여 공압출 공법으로 하기와 같은 두께와 재질을 갖는 7층의 층구조를 가지는 플라스틱 다층 시트를 제조하였다.
(내측) A:B:C:D:E:F:G (외측) = 66:76:17:22:17:76:66
A: 튜브 외부 내측 표면층
재질: 선상 저밀도 폴리에틸렌
용융 지수: 2.7 g/10 분
굴곡 강도: 110 ㎏/㎠ 이하
열변형 온도: 107℃
수분 투과도: 2 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr
B: 튜브 내부 내측 표면층
재질: 선상 저밀도 폴리에틸렌 (85 wt%)
용융 지수: 2.7 g/10 분
굴곡 강도: 110 ㎏/㎠ 이하
열변형 온도: 107℃
수분 투과도: 2 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr
항균성 및 마스터 배치 백색 (15 wt%)
C, E: 접착층
재질: 선상 저밀도 폴리에틸렌
접착 강도: 비박리성 (뜯기지 않음)
D: 가스 차단층
재질: 에틸렌비닐알코올 (EVOH)
산소 투과도: 0.5 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr (35℃, 건조)
E: 튜브 내부 외측 표면층
재질: 선상 저밀도 폴리에틸렌 (85 wt%)
용융 지수: 2.7 g/10 분
굴곡 강도: 110 ㎏/㎠ 이하
열변형 온도: 107℃
수분 투과도: 2 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr
항균성 및 마스터 배치 백색 (15 wt%)
G: 튜브 외부 외측 표면층
재질: 선상 저밀도 폴리에틸렌 (85 wt%)
용융 지수: 2.7 g/10 분
굴곡 강도: 110 ㎏/㎠ 이하
열변형 온도: 107℃
수분 투과도: 2 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr
항균성 및 마스터 배치 백색 (15 wt%)
실시예 2
가스 차단층 대신 가스 차단의 기능과 산소 흡수의 기능을 동시에 가지는 기능성 차단층을 추가하는 것 이외에는 같은 공정 및 재료를 사용하여 실시예 1에서와 같이 제조하였다.
(내측) A:B:C:S:E:F:G (외측) = 66:76:17:22:17:76:66
S: 기능성 차단층
재질: 에틸렌비닐알코올 (EVOH) + 아스코르브산 (산소 흡수제)
수분 투과도: 0.5 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr (35℃, 85% RH) 이하
실시예 3
실시예 1에서와 같은 공정 및 재료를 사용하여 7층의 층구조를 갖는 다층 시트를 제조한 다음 외측면에 압출 라미네이션 공법으로 수분 차단층을 적층하였다.
(내측) A:B:C:D:E:F:G:H:I (외측) = 66:76:17:22:17:76:66:15:52
H: 코팅층
재질: 폴리에틸렌
I: 수분 차단층
재질: 알루미늄 증착 PET/선상 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)
수분 투과도: 0.5 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하
본 발명의 플라스틱 다층 시트의 라미네이트 튜브 구조에 따르면 가스 차단층으로 알루미늄 박판을 사용하는 대신 가스 차단성 및 향 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료나 가스 및 향 차단성과 산소 흡수의 기능을 동시에 가지는 플라스틱 재료와 수분 차단성이 뛰어난 플라스틱 재료를 이용함으로써 가스 및 향 차단성과 수분 차단성은 기존 라미네이트 튜브의 그것과 비슷한 정도로 유지하면서 기존의 튜브가 가지지 못한 뛰어난 복원력을 가지게 하여 절곡 안정성을 가짐은 물론 소비자가 사용하기에 편리하게 하고 알루미늄 박판으로 인한 경직성을 해소하여 부드러운 촉감을 가지는 고품질의 환경 친화적인 라미네이트 튜브의 제조가 가능하다.
Claims (16)
- 튜브의 내면을 이루는 튜브 내측 표면층과 외면을 이루는 튜브 외측 표면층으로 구성된 표면층, 튜브내로의 가스 투과를 방지하는 가스 차단층, 및 상기 표면층과 가스 차단층을 접착시키는 접착제층으로 구성된 라미네이트 튜브 구조에 있어서, 가스 차단층이 폴리올레핀 및 그의 유도체, 폴리비닐리덴 클로라이드, 에틸렌비닐알코올 공중합체 및 나일론 MXD6로 구성된 그룹중에서 선택된 플라스틱 재료로 이루어짐을 특징으로하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 가스 차단층이 10 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 가스 투과도를 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 2 항에 있어서, 가스 차단층이 35℃, 건조 조건하에서 1 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 가스 투과도를 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 가스 차단층이 에틸렌비닐알코올 및 나일론 MXD6 중에서 선택된 것으로 이루어짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 가스 차단층이 추가로 철계 조성물, 다가 페놀 화합물,유기 금속 화합물 및 식품 첨가물로 구성된 그룹으로부터 선택된 산소 흡수제를 함유하여 튜브내로의 가스 투과를 방지할 뿐만 아니라 투과되거나 튜브 내부에 잔존해 있는 산소를 흡수하는 기능성을 추가로 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 5 항에 있어서, 가스 차단층이 35℃, 85% RH에서 0.05 ㏄/20 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 가스 투과도를 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 5 항에 있어서, 산소 흡수 기능성을 추가로 갖는 가스 차단층이 산소 흡수제를 함유하는 에틸렌비닐알코올 및 나일론 MXD6 중에서 선택된 것으로 이루어짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 튜브 표면층이 폴리올레핀계 수지로 이루어짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 8 항에 있어서, 튜브 표면층이 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 7 항에 있어서, 선형 저밀도 폴리에틸렌의 굴곡 강도가 70 ㎏/㎠ 이하임을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 튜브 외측 표면층과 내부 내측 표면층에만 마스터 배치 수지 첨가제가 사용되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 표면층과 가스 차단층을 접착시키는 접착층의 접착강도가 비박리성인 것을 특징으로 하는 치약 튜브 구조.
- 제 1 항에 있어서, 튜브 외측 표면층에 수분 차단층을 압출 라미네이션 공법으로 적층시킨 라미네이트 튜브 구조.
- 제 13 항에 있어서, 수분 차단층이 폴리올레핀 폴리머, 알루미늄 증착 PET, 또는 이들의 복합재로 구성된 그룹중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 14 항에 있어서, 수분 차단층이 10 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 수분 투과도를 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
- 제 15 항에 있어서, 수분 차단층이 0.5 g/30 ㎛ㆍ㎡ㆍatmㆍ24hr 이하의 수분 투과도를 가짐을 특징으로 하는 라미네이트 튜브 구조.
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|---|---|---|---|---|
| KR101524536B1 (ko) * | 2014-01-06 | 2015-06-01 | 정복영 | 튜브용 발향시트의 제조방법 |
| CN108116000A (zh) * | 2016-11-28 | 2018-06-05 | 爱索尔（广州）包装有限公司 | 一种用于产品包装的低吸附复合片材 |
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2002
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