KR20020030181A - 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물에 관한 것으로서 더욱 상세하게는 천연 식물성으로 세정성이 있는 디리모넨, 세정 촉진제, 분산 유화제 및 가용화제를 주성분으로 하고, 필요에 따라 기능별 보조제를 특정 비율로 혼합 구성함으로써 물세탁이 불가능 했던 모 , 견 및 마 의류에 대하여도 물세탁 효과가 뛰어날 뿐만 아니라, 지금까지 사용되어온 것과 달리 침지법으로 세탁이 가능해서 물세탁 후에도 원단 형태의 내수축 효과를 가지면서 인체에 자극이 없고 세정성과 안정성이 모두 우수한 새로운 조성을 특징으로 한다.

Description

마일드한 의류용 무공해 세제 조성물{Mild composition of cleaning material for clothing}

본 발명은 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물에 관한 것으로서 더욱 상세하게는 천연 식물성으로 세정성이 있는 디리모넨, 세정 촉진제, 분산 유화제 및 가용화제를 주성분으로 하고, 필요에 따라 기능별 보조제를 특정 비율로 혼합 구성함으로써 물세탁이 불가능 했던 모 , 견 및 마 의류에 대하여도 물세탁 효과가 뛰어날 뿐만 아니라, 지금까지 사용되어온 것과 달리 침지법으로 세탁이 가능해서 물세탁 후에도 원단 형태의 내수축 효과를 가지면서 인체에 자극이 없고 세정성과 안정성이 모두 우수한 새로운 조성을 특징으로 하는 의류용 마일드한 무공해 세제 조성물에 관한 것이다.

종래의 의류용 세정제로는 나트륨 고급지방산 염류(비누)를 주성분으로 하는 고형 세탁 비누, LAS(직쇄 고급 알킬술폰산염), ABS(장쇄 알킬벤젠술폰산염), AOS(알파올레핀술폰산염) 및 알파술폰 고급지방산 메틸에스테르염과 같은 광물성 유화제, 고급지방산과 고급지방 알콜류인 동식물성 원료를 주성분으로 하고 여러 기능성을 조제로 구성한 분말형 합성 세제 등이 주종을 이뤄 왔다. 이들 세제의 경우의류에 부착된 피부 분비물, 먼지, 도시 매연물 및 유기 합성 오일류와 같은 유지 성분, 피부 각질과 같은 단백질 성분 그리고 각종 음식물 찌꺼기와 같은 전분 성분들을 나름대로 효과적으로 세탁할 수 있으며 특히 합성 의류중에서 폴리에스터, 나일론 및 아크릴섬유직물과 같은 합성 섬유나 이들의 혼방 섬유에도 큰 세탁 효과를 나타내고 있다.

그러나 국민 생활 수준의 향상에 따라 의류 사용 경향은 합성 섬유보다 천연섬유로 된 의류를 선호하게 되었고 이에 따라 천연에서 생산되고 있는 순모, 순견직물 및 순마직물 또는 이들의 혼방으로 된 고급 의류 등도 물세탁이 가능하기를 바라게 되었으며, 또한 환경에 대한 인식의 변화로 기존 세탁 방법에대한 수질 오염 문제에도 큰 관심을 쏟게 되었다.

종래의 의류용 세정제는 광물성 합성 세제와 유화제를 주성분으로 하며, 세탁할 때에는 세탁기 내의 물살에 의한 회전 마찰력이나 충격 등과 같은 기계적 에너지가 보충되는 것이 필요한 데, 이 때 천연 섬유의 주원료인 순모, 순견 및 순마 등은 내수성이 약한 섬유이기 때문에 형태 변형 및 수축 등이 심각하지 않을 수가 없다. 이 문제 때문에 종래에는 이러한 천연섬유로 된 의류의 경우는 세탁소에 맡겨 드라이 크리닝 세탁을 의례히 해왔다. 그러나 이러한 방법 역시 드라이 크리닝제의 사용으로 인해 환경 문제 발생과 폐기물 처리 방안이 해결하기 어려운 난제가되고 있는 실정이다.

지금까지 세탁소에서 하는 드라이 크리닝 세탁법은 순모, 순견직물 및 순마직물 등이 주 재료인 고급 의류에 대해 석유계 용매와 광물성 유화제를 사용하여세탁하는 건식 세탁법이며 석유계 용제로는 퍼클로로에틸렌(Perchloroethylene)이 대표적으로 사용되고 있다. 최근 이러한 드라이 크리닝을 이용한 세탁방법이 환경 친화적 측면에서 수질 공해 문제를 야기 시키고 있는 것은 일반적으로 사용되고 있는 퍼클로로에틸렌의 물리화학적 물성에 대한 특성 때문인 것이 미국을 비롯한 선진국에서 지적되고 있다. 퍼클로로에틸렌 계통은 물에 대한 가수분해성이 떨어지고 최기형아성 및 발암성을 가지는 것으로 미국의 Sigma-Aldrich Library에서 발표한 이후 환경 오염 물질로 알려져 세탁 후 의류에 잔류하는 용제의 독성이나 세탁시 휘발성 물질의 흡입에 의한 독성을 고려할 때 매우 심각한 오염 문제점을 갖고 있는 것이다. 또한 사용처리가 끝난 퍼클로로에틸렌의 폐기 처리 방안이 구체적으로 마련되어 있지 않아 토양, 하천 및 대기 오염원으로 항상 남아서 환경 오염의 문제점을 내포하고 있다. 따라서 본 발명자들은 종래 사용하고 있는 세정제와 세탁소에서 사용하고 있는 드라이 크리닝의 오염 문제점을 동시에 해결하기 위하여 근본적으로 인체에 무독하고 환경 오염을 유발할 문제점이 전혀 없으며, 침지법에 의한 물세탁으로 의류 수축이나 형태 변형 등의 문제를 해결할 수 있는, 혁신적인 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물을 개발하게 되었다.

본 발명은 천연물에서 추출해서 얻은 용제인 디리모넨을 천연산 세제로 사용하고 이에 음이온성 계면 활성제인 아미노산류 계면 활성제를 세정 촉진제로, 비이온성 계면 활성제를 분산유화제로, 이염기성 산류를 가용화제로 사용했으며 기존 세정제의 세탁 양식을 바꾸어 가정에서도 용이하게 드라이 크리닝의 세탁효과를 얻을 수 있게 함으로써 의류의 형태 변형이나 수축이 없는 마일드한 무공해 세탁이가능토록 한 것이다.

본 발명에 있어 천연용제로 사용되는 천연산 디리모넨은 천연 감귤류(Citrus) 껍질의 추출액으로서 미국, 호주, 브라질 및 유럽 지역에서 대량 생산되는 오렌지 열매 껍질로부터 증류 추출에 의해 얻어지는 부산물이다. 디리모넨은 화학구조적인 측면에서 보면 광학 활성을 갖는 테르페노이드계의 일종으로 탄화수소의 탄소수가 10개로 벤젠과 유사한 배향성 구조를 가진 구조적 특성 때문에 특유한 고유의 향을 가진 디그리싱율(Degreasing Rate)이 있어 석유 용제에서 얻어 종래까지 사용해 왔던 퍼클로로에틸렌보다 상대적으로 매우 높은 오염제거 능력을 자체적으로 보유하고 있는 무공해 물질이다. 또한 디리모넨은 노르말 알데히드화물인 옥타날, 노나날, 데카날과 리나놀 등 함유량에 따라 공업적 응용과 식품공업 또는 향장품의 향료용으로 사용되고 있으며 특허 공고 제 90-6854호에서과 같이 탈취제 조성물의 일부 구성성분 등의 용도로도 사용되고 있다. 그리고 디리모넨은 154℃ 이상의 높은 끓는점을 갖기 때문에 화학적으로 안정성이 있는 액체로 FDA(미국 식품 의약국)에서 발표된 바에 의하면 GRAS(Generally Recognized As Safe)로 분류되어 세정제로 응용함에 문제가 되지 않는다고 하였다. 이와같은 디리모넨을 세정제로 응용한 예로는 미국 특허 제 4,511,488호와 제 4,620,937호 및 영국 특허 제 1,603,047호, 국내 특1996-0011675호 등에 등록되어 있다.

특히 의류용의 마일드한 무공해 세제 조성물에 있어 종래 사용하고 있는 드라이 크리닝제와는 달리 침지법 물세탁용으로 사용시 수축이나 형태 변형이 없는 의류용의 마일드한 무공해 세탁용 조성물은 현재까지 알려진 바 없으며, 사용 방법에 있어서도 기계적인 회전력이나 공기방울을 이용한 외부의 물리적인 힘을 항상 필요로 하였다. 보통 일반적으로 고체 오염물은 기질로부터 탈리시키는 정전기적 에너지 작용으로 세탁성을 설명할 수 있지만 오염물의 입자와 기질간의 흡착 형태를 계면 활성제에 의한 분산상의 수화 형태로 유도하여 미분적 거리만큼 오염입자를 이탈시킨다. 이 때부터 오염물질은 기질로부터 무한거리까지 이탈시키는데 필요한 에너지는 세탁기의 기계적 회전 운동 에너지와 물의 분산효과 및 초음파에 의하여 세탁이 이루어진다. 만약 기계적 장치 즉 세탁기를 사용하여 세탁할 경우 수조내 회전자의 운동 에너지에 의하여 세탁물 즉 의류에 과중한 에너지가 제공되고 이로 인한 의류의 수축 현상과 형태 변형을 초래하지 않을 수 없다. 따라서 세제 조성물을 세탁기내 기계적 회전 운동 에너지에 의한 오염물 제거가 아닌 무공해 천연 세제의 침지 방법으로 오염물을 용해해서 오염물을 분리시키고 또한 재흡착을 방지시키면서 내수축효과를 기한다. 배출된 세정액은 수질 오염을 극소화시키므로써 세탁소에서 하는 드라이 크리닝 효과를 가정에서도 충분히 침지법으로 동일한 세정효과를 가져올 수 있다.

본 발명에 있어 앞서 말한 종래 제품의 결함을 극복하고자 실험 연구 결과 천연산 오렌지 추출액인 디리모넨과 세정 촉진제, 분산 유화제 및 가용화제를 주성분으로 하고 보조제로 필요에 따라 고급지방산염, 다가고급알콜 및 알카놀아미드를 특정 비율로 혼합한 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물을 제조하여 침지법으로 세탁을 하면 세척 효율의 개선은 물론 순모직, 순견직 및 순마직물과 이들 혼합 직물에 대한 세탁 후 형태 안정성 유지 및 생분해성이 높은 무공해 세탁을 할 수 있다.

알려진 기본적인 세탁상식으로 세탁용 세제는 크게 약알카리성 세제와 중성 세제로 구분되며 약알카리성 세제는 면, 혼방 섬유 등 일반 의류용으로 사용되며 모, 실크 등 동물성 섬유 및 아세테이트 섬유는 중성 세제를 사용한다. 중성 세제를 사용하도록 된 의류에 약알카리성 세제를 사용할 경우 수축, 변형, 변색 등이 발생할 가능성이 있으므로 중성 세제를 사용해야만 하며 아이보리 색상이나 파스텔 등의 옅은 색상의 의류는 변색되기 쉬우므로 역시 중성 세제를 사용해서 세탁해야 한다. 또한 오그라들기 쉬운 모직이나 탈색이 쉬운 실크 등은 30℃이하에서 중성세제로 세탁하는 것이 좋다. 그러므로 본 발명에서는 조성물의 pH를 7 내외의 중성을 유지하도록 하여 세탁시 천연섬유인 모·견·마의류에 대한 수축, 견로도 손상 등을 최소화시켜 세탁 효과의 향상을 도모하고 또한 이온 밸런스(ion-balance) 효과에 의하여 피부에 대한 자극이 대폭으로 감소하게 되었으며, 피부의 과다 탈지로 인한 접촉성 피부염 및 피부 각질화를 방지할 수있다. 또한 낮은 기포력으로 인해 특히 저온에서의 헹굼 효과가 일층 향상 되었다.

일반적으로 의류 세탁에 이용되는 액체형 세탁 세제는 계면활성제 성분과 효소 성분 등의 주요 성분과 표백, 형광 증백 성분 등의 보조 성분으로 구성되어 있으며 효소의 활성을 높이기 위해 액성이 알카리성이 대부분이다. 이와 같이 액성이 알카리성이고 효소를 함유하기 때문에 고급 의류의 손상을 방지할 수 없으며 효소 성분과 표백 성분은 의류의 조직을 변형시킬 우려가 있고 피부 단백질의 손상을 초래하며 더욱이나 발암물질인 형광 증백제는 인체에 위험한 것으로 알려져 있다.

본 발명의 목적은 상술한 단점들을 해소하기 위한 것으로, 의류 세탁의 기본 성분인 마일드한 계면 활성제 성분과 천연물에서 추출한 오렌지 오일 성분, 세탁시 잔류 세제 느낌을 개선한 헹굼성 향상 성분 및 재오염 부착 방지 성분을 첨가하여 의류와 피부 손상을 동시에 방지하고, 또한 세탁시 효소 발휘능 등의 세탁 조건을 보조하기 위하여 알카리성을 유지하도록 하는 알카리제는 의류의 조직 변형과 피부 단백질의 손상을 피하기 위해 첨가하지 않음으로써 의류와 피부를 보호할 수 있는 마일드한 액체 중성 세제 조성물을 제공하는 것이다. 더 나아가서는 각종 의류 등을 세탁할 때 사용되는 세제 조성물 중에 벤젠핵을 함유한 계면 활성제를 사용하지 않음으로 해서 낮은 생분해도로 인해 강이나 하천의 BOD(생물학적 산소 요구량)를 다량 증가시키는 공해 요인을 없애 생태계 파괴를 초래하는 문제점을 해소하고자 하는 것이다. 이렇게 해서 본 발명에서는 천연산 디리모넨, 세정 촉진제, 분산 유화제 및 가용화제를 주원료로 하여 세탁성을 향상시키고 세탁 후 수질 오염을 없애줄 뿐만 아니라 모·견직물의 세탁 후 수축 및 형태 변형이 없고 안정성을 유지, 보전할 수 있는 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.

또한 본 발명의 추가의 목적은 종래의 액상이 겔상으로 별도의 스푼 등으로 퍼서 일부러 풀리게 저어주는 등 불편한데 반해 물에 쉽게 용해 분산 되도록 한 간편성과 인체에 자극을 유발하는 불용성 침전물을 형성하지 않고 투명한 액상의 마이크로 에멀젼형으로 수분해성과 분산성 및 헹굼성을 좋게 하고 천연 섬유 세탁에 필수적인 액상의 pH를 중성으로 해서 의류의 형태 변형이나 수축및 변색을 일으키지 않도록 한 고유의 저점도 액체 조성물을 제공하는 것이다.

이하에서 본 발명의 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다.

의류의 형태 변형이나 수축및 변색을 일으키지 않도록 한 고유의 저점도 액체 조성물의 가장 적합한 점도는 브룩필드 점도계 (Brookfield viscometer) 의 스핀들 2번 , 2.5 rpm , 20^°C 조건에서 500 ~ 2000 cps 이다.

본 발명의 세제 조성물은 다음과 같은 성분들을 포함한다.

(1) 천연에서 대량 생산되는 오렌지, 레몬 등의 껍질에서 수증기 증류로 추출한 디리모넨

(2) 세정 촉진제로 N-아실사코신산염과 폴리옥시 에틸렌에테르 황산에스테르염

(3) 분산 유화제로 폴리 옥시 에틸렌 알킬에테르, 다가 알콜성 알킬 폴리 에테르, 알킬 에테르 카르복시염과 에틸렌 글리콜-프로필렌 글리콜의 공중 합체

(4) 가용화제로 장쇄 알킬 호박산 이염기성 산염과 폴리옥시 에틸렌 고급 지방산 에스텔

(5) 기능별 보조제

① 유연제 : 다가 고급 알콜

② 헹굼성 향상제 : 고급 지방산염

③ 점도 및 유동성 조절제 : 알카놀 아미드

④ 용매화 촉진제 : 글리콜 에테르류

⑤ 하이드로 트로프제 :에탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜

⑥ 수용성 세정 증강제 : 시트르산염, 에틸렌 디아민 테트라 아세트산염

⑦ 재오염 부착 방지제 : 카복시 메틸 셀룰로오즈염, 폴리 비닐 피롤리돈, 카보폴, 수용성 키토산

전술한 본 발명의 조성물에서, 디리모넨은 5내지 30중량%로 하는 것이 좋으며 더 바람직하게는 10내지 20중량%로 한다. 디리모넨을 5중량% 미만을 사용하면 침지법에 의한 충분한 세정 효과를 얻을 수 없고 과다하게 사용하면 의류용 세탁에 있어 형태 변형과 탈색 현상을 일으키기 쉽고 물에대한 분산성이 떨어지므로 30중량% 이상으로 하는 것은 좋지 않다.

그리고 세정 촉진제로는 단백질 계면 활성제인 아미노산의 일종인 N-아실화 사코신산염과 에톡실화 식물성 지방산의 황산염을 5~15중량% 사용하는데 5중량% 미만인 경우 단백질의 활성분이 알킬에테르 황산염으로 상쇄되어 피부 자극을 좀 더 완화시킬 수 없으며, 15중량%를 초과하면 과다한 세정 촉진으로 인해 오히려 비이온 계면 활성제의 유화 분산성이 불량해져서 상온에서의 상 안정화를 기할 수 없게 된다.

분산 유화제로는 비이온 계면 활성제인 폴리 옥시에틸렌 알킬에테르에서 alkyl기를 1차, 2차 또는 3차 알콜의 에틸렌 옥사이드 부가물과 다가 알콜성 알킬에테르 및 폴리 옥시에틸렌-프로필렌 알킬에테르, 음이온 계면 활성제로 알킬 에테르 카르복시염을 사용하는데 이는 비이온 계면 활성제를 주세정기제로 하며 음이온계면 활성제를 함께 함유시켜서 오염 제거를 하는데 있어 복합 상승 효율을 높일 뿐만 아니라 특히 인체 및 환경에 나쁜 영향을 미치는 벤젠 고리가 있는 계면 활성제를 배제함으로써 생분해도를 더욱 개선할 수 있다. 이들 음, 비이온 계면 활성제중에서 선택된 두가지 이상 혼합물을 10내지 20중량% 사용하는데 이러한 분산 유화제는 서로의 계면성에 대한 기능의 일부를 대신할 수 있으나 정확성이 결여되어 계면 활성제 유형에 따른 일정 비율로 혼합시에만 큰 상승 효과를 기대할 수 있다. 여기서 분산 유화 안정성을 고려하여 10중량% 미만이거나 20중량%를 초과하면 HLB에 따른 유화 분산 안정성의 균형을 깨뜨리고 시간적으로 오래도록 보존 유지하는데 안정성을 잃게된다.

가용화제는 세정에 있어 매우 중요한 요소를 차지한다. 본 특허에서 제조한 알킬 호박산 이염기성 산염과 폴리 옥시에틸렌 고급 지방산 에스텔을 2내지 5중량%로 하며 5중량% 이상을 사용해서 세정할때 오일 오염물의 재침입이 가능하므로 되도록 과잉 사용이 금지 되어야 한다.

보조제인 첨가물로서, 유연제로 다가 고급 알콜인 폴리 에틸렌 글리콜을 사용하는데 이는 세정 상승효과를 높이는데도 첨가되므로 소량 사용해야 하고 올리고화물로 분자량에 따라 다양한 물리적 특성을 가져오므로 이중 평균 분자량이 350~700 정도 범위인 것이 가장 효과적이고 전체 중량 대비는 3.0 내지 5.0중량%가 적당하다. 또한 평균 분자량이 350 이하이면 제품의 분산 유화 안정성에 문제를 일으켜 두 층이 분리되는 역효과를 내는 경우가 있다. 그리고 그 첨가량이 3.0중량% 이하이면 섬유 유연성에 별 효과가 없고 5.0중량%를 초과하면 세탁 후 잔류물로 남는 결함이 있다.

헹굼성 향상제로 고급 지방산 염을 사용하며 코코노트산, 탈르산, 올레인산, 타우린산, 미리스티산, 팔미트산 및 스테아린산들 중에서 선택된 나트륨 및 칼륨염또는 트리에탄올아민의 지방산 비누로 1 내지 5중량%를 사용하는데 1중량% 이하인 경우에는 헹굼 효과가 낮고 5중량% 이상인 경우에는 지방산 비누에 의한 고체상 전이가 일어난다.

점도 및 유동성 조절제로 알카놀 아미드를 사용한다

알카놀 아미드 (Alkanol amide) 의 일반식

RCONHm(C_２H_４OH)n R: C_９~ C_１７( RCO= coconoyl,lauroyl,

myristoyl, palmitoyl,stearoyl,oleoyl )

m+n=2 m=0 , 1 n=1 , 2

기포 안정성이 매우 우수하고 증점 효과가 크며 피부 자극을 완화시키는 피부 보호제 등으로 사용되는 생분해성이 우수한 비이온 계면 활성제로서 1 내지 5중량%를 사용하는데, 1중량% 이하인 경우 적점 효과가 낮고 5중량% 이상인 경우 유동성을 급격히 잃게 된다.

일반적으로 고급지방산과 유기아민 화합물로서 점도를 조절하고 pH 수준을 정하나, 유기 아민 화합물중 Diethanol amine , Triethanol amine 등은 응고점이 높아 고화하기 쉬워 액체 세제 사용시 예비 용융이 필요하다. 이때 D-Limonene 의 산화작용 촉진 및 고급지방산인 올레인산 , 스테아린산의 가온으로 인한 산폐로황변하는 경향이 있다. pH 수준도 배합된 계면활성제의 성분에 좌우되므로 고급지방산과 유기아민화합물로 적절한 점도와 pH를 중성으로 만들기가 어렵다. 그래서 유기산등으로 산도를 낮추는 경우가 많다.

본 발명에서는 수많은 시험을 통해 알카놀아미드 (Alkanol amide)의 적량으 로 설계한 점도와 중성pH를 바람직하게 얻을 수있었다.

그리고 용매화 촉진제로 글리콜 에테르류를 사용한다.

글리콜 에테르 (Glycol Eter) 의 일반식

분자내에 에테르기와 수산기를 공유하여 무독성 용제로서 물과 유기 용제의 혼합이 잘되게 한다. 1 내지 10중량%를 사용하는데 1중량% 이하인 경우 수 불용성 물질의 혼화성이 불량해지며 10 중량%를 초과할 경우 세탁 의류의 형태 변형과 탈색을 일으킬 수있으므로 주의해야 한다.

하이드로 트로프제로 본 발명에서는 휘발성 용해제인 에탄올과 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜을 사용한다. 이를 적절히 선택해서 점도 조절 , 겔 억제 , 저온에서의 상 안정화 , 가용화 증대 및 습윤성에 큰 효과를 나타낸다. 1 내지 10 중량%를 사용하는데 1 중량% 이하인 경우 불용성 함유물의 침전 또는 부유 현상을 일으킬 우려가 있다. 10 중량%를 초과할 경우 디 리모넨의 향기를 상쇄하고 세탁물을 빨리 건조시키는 경향은 있으나 점도를 급격히 낮춰 세정력에대한 소비자의 인식에 영향을 미칠 수있다. 또한 겨울철 저온에서 매우 효과적인 안정성으로 해서 최고 -20℃ 까지도 동결 되지않는다.

수용성 세정 증강제로 나트륨 및 칼륨 시트르산염과 에틸렌 디아민 테트라 아세트산염(EDTA-4 Na)인 킬레이트제를 사용하는데 이는 수용액으로부터 칼슘 및 마그네슘 금속 이온을 은폐할 수 있고, 경수에서의 세제 조성물의 용해 속도를 증가시키고 세정 성능을 향상시킨다. 0.05 내지 1.0중량%를 사용하며 0.05중량% 이하에서는 칼슘 및 마그네슘의 불용성 침전물을 형성하여 응고물이 섬유에 침전해 직물 착용자에게 불쾌한 자극을 줄 수 있고 1.0중량%를 초과해서 사용하면 경제적으로 유용하지 않다.

재오염 부착 방지제로 카복시 메틸 셀룰로오즈의 나트륨 및 칼슘염(CMC-Na, CMC-Ca), 폴리비닐 피롤리돈(PVP), 카보폴 (Carbopol Type No 934, 940, 941) 및 수용성 키토산 (하이드록시 키토산 , 하이드록시 프로필 키토산 , 카르복시 메틸 키토산)들 중에서 선택된 성분을 0.01 내지 2.0중량%를 사용하므로 의류 색상 보호 기능도 함께 가질 수 있다. 0.01중량% 이하에서는 그 효과가 미약하고 2.0중량% 이상인 경우에는 pH 조절 문제점 및 고분자에 의한 점도 증가로 액체 상태로 유지하기가 곤란하다.

상기 성분들 외에도 필요에 따라서 본 발명의 성능을 저하시키지 않는 범위 내에서 제품 품질 안정제와 기능 결합제인 방부제, 살균제, 소포제, 산화 방지제, pH 조절제, 색소, 자외선 흡수제, 다림질 향상제, 연화제, 오물 현탁제, 효소 등을첨가할 수 있다. 그러나 향균제나 대전 방지제, 방향제 및 탈취제 등은 세탁 공정의 세척 단계에서 대부분 의류에 침착되지 않거나 의류의 포개어진 부분 내로 침투되지 않고 버려진 세척액 또는 세정수중으로 유실될 수밖에 없으므로 이러한 유실을 피하고 의류에 목적하는 효과를 주기 위해서는 헹굼 단계에서나 더 좋기는 별도로 적용하는 것이 합리적이고 환경 친화적이라고 여겨진다.

앞서 소개된 성분들에 대해 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

상기 (1)성분은 디리모넨으로 드라이크리닝이 비극성 용매로 세탁하듯이 일반 가정에서도 의류 조직의 변화를 극소화할 수 있도록 비극성 용매인 천연 추출 오일을 택한다. 이중에서 디리모넨(D-Limonene)은 1-메틸 사이클로 헥산으로 분자식은 C₁₀H₁₆이며 강력한 세정능이 있으며 최근 연구 발표에의하면 용도 또한 살균 세정 및 CFC 대체용으로까지 검토되고 있다.

상기 (2)성분은 세정 촉진제로 N-아실사코신산염과 폴리옥시 에틸렌에테르 황산에스테르염으로서, 하기 일반식 (A) 또는 (B)의 화합물이다.

(A) R₁-CONHCH₂COOM₁

R₁= Cocoyl, Lauroyl, Stearoyl, Glutamine의 지방산 탄화수소

M₁= Na, TEA(triethanolamine)

(B) R₂-(OCH₂CH₂)_nOSO₃M₂

R₂= C₁₀~ C₁₆의 알킬기

n = 2 ~ 5

M₂= Na, TEA, ammonium

여기서, 음이온 계면활성제의 sodium lauryl ether sulfate는 비이온 계면 활성제로 polyoxyethylene(20)sobitan laurate등을 혼합 사용하면 피부에 자극을 완화시킬 수 있다.

상기 (3)성분은 분산 유화제로 폴리 옥시 에틸렌 알킬에테르, 다가 알콜성 알킬 폴리 에테르, 알킬 에테르 카르복시염과 에틸렌 글리콜-프로필렌 글리콜의 공중 합체 (C), (D), (E) 및 (F)의 화합물이다.

(C) R₃-O(CH₂CH₂O)_nH

R₃= primary, secondary, tertiary alcohol의 alkyl기

primary = lauryl ( C₁₂H₂₅), oleyl ( C₁₈H₃₅)

secondary = C₁₂~ C₁₄인 탄화수소의 혼합물

tertiary = tridecyl ( C₁₃H₂₇)

n = 5 ~ 12

COR₄= lauroyl, palmitoyl, stearoyl, oleoyl

m+n = 10 ∼ 20

(E) R₅-O(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM₅

R₅= C₆~ C₁₄의 알킬기

n = 3 ~ 12

M₅= Na, K

R₆= C₆~ C₁₂의 직쇄알킬기

m = 1 ~ 10 n = 1 ∼ 15

m + n = 10 ~ 16

상기 (4)성분은 가용화제로 장쇄 알킬 호박산 이염기성 산염과 폴리옥시 에틸렌 고급 지방산 에스텔인 (G) 또는 (H)의 화합물이다.

자체 합성 제품

sodium 2-alkenyl succinate

R₇= C₈∼ C₁₆의 알케닐

(H) R₈COO(CH₂CH₂O)_nH

R₈= coconoyl 식물 지방산

(라우린산, 미리스틴산, 카푸릴산, 카푸론산의 혼합물)

n = 5 ~ 13

결론적으로 본 발명에 의해 제공되는 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물은 천연의 식물에서 추출한 특정 지방산 성분에 비이온과 음이온 계면 활성제로 조성된 계면 활성제 조성물을 제품 총 중량 기준으로 20 내지 35중량% 함유하되 비이온 계면 활성제와 음이온 계면 활성제의 비율은 1:5 내지 5:1로 하거나 바람직하게는 5:5 내지 6:4로 조성하고 보조제의 함량을 조성물의 30중량%까지일 수 있으나 바람직하게는 전체 보조제가 20중량%를 초과하지 않을 것이고 더 바람직하게는 1 내지 15중량% 범위가 된다.

이하 본 발명의 구체적인 실시예가 설명될 것이다. 본 발명에서 기술된 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.

다음 표 1의 배합 중량 비율에 따라 응용특성에 준하여 투입 하고 50 ~ 60℃ 온도 및 1000 ~ 3000 rpm 조건으로 20 ~ 30분간 분산 유화 균질 교반기(AG1HOMO MIXER)로 충분히 혼합하여 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물을 실시예 1 내지 5를 각각 제조하였다.

[표 1]

실시예

주¹⁾D-Limonene [CAS NO. 5989-27-5] 미국 Florida chemical사 제품

²⁾Sarcosinate CN-30 [sodium N-cocoyl sarcosinate] 일본 Nikko chemicals사 제품

³⁾MIAMI L-30 [sodium lauroyl sarcosinate] 미원 상사(주) 제품

⁴⁾HICOLIN SPES [sodium lauryl ether sulfate] 태동화학(주) 제품

⁵⁾MONOPOL LE 1017 [POE lauryl ether] 동남합성(주) 제품

⁶⁾Isodol TW-20 [POE sorbitan mono laurate] (주) 일칠화학 제품

⁷⁾ECTD-6NEX [sodium POE Tridecyl ether acetate] 일본 NIHON SURFACTANT (주)제품

⁸⁾Poly Tergent SL-62 [Alkoxylated linear alcohol] 미국 BASF사 제품

⁹⁾자체 합성 제품 [sodium alkenyl succinate]

¹⁰⁾Koremul CFA-5 [POE coconut fatty ester] (주) 한농화성 제품

¹¹⁾Konix PEG-400 [polyethylene glycol] 한국 포리올(주) 제품

¹²⁾범용 soap

¹³⁾sunfom CDE [coconut fatty acid diethanol amide] (주) 선진화학 제 품

¹⁴⁾Butyl Carbitol [diethylene glycol monobutyl ether] 미국 Union Carbide사 제품

¹⁵⁾Ethylene Glycol 삼성 석유화학(주) 제품

¹⁶⁾EDTA-4Na [Disodium Ethylene Diamine Tetra Acetate] 미원상사(주) 제품

¹⁷⁾carbopol [carboxypolymethylene CAS No. 9007-20-9] 미국 B.F.Goodrich사 제품

다음 표 2의 배합비에 따라 각 성분들을 투입 후 50 ~ 60℃의온도에서 1000 ~ 3000rpm의 속도로 20 ~ 30분 동안 분산 유화균질 교반기에서 충분히 혼합해서 통상의 의류용 세제 조성물 비교 6 내지 10을 각각 제조한다.

[표 2]

비교예

주)¹⁸⁾Isopar-H [USA Exxon co.]

¹⁹⁾Actrek-1047 [USA Exxon co.]

²⁰⁾Hostapur STS [독일 Hoechst co.]

²¹⁾RCS-48 [USA BASF co.]

²²⁾Dobanol 91-8 [USA Shell comp.]

²³⁾NPE-5 [애경정밀화학(주)]

²⁴⁾BHT [진양화성(주)]

²⁵⁾Everlase, Termamyl, Lipolase, Alcalase, Celluclast [덴마크 Novo Nordisk co.]

[실험예 1]

저장 안정성 시험

상기표 1 , 2에 기재된 성분비로 실시예 1~5, 비교예 6~10을 조제한 후 NaOH 및 시트르산으로 pH 7(오차 0.2)이 되게 한 후 250ml 시약병에 넣어 저온(-20℃)에서 8시간, 상온(25℃)에서 8시간, 고온(50℃)에서 8시간을 1 cycle로 하여 3 cycle 시행 후 보관 안정성을 평가하였다. 이러한 안정성 평가는 하기와 같이 3가지 상태로 구분하여 평가하였다.

○ : 점도의 변화가 적고 상분리가 발생하지 않은 안정한 상태임

△ : 전상 온도의 변화 와 염석 생성 및 구름상의 부유물질이 있는 상태임

× : 점도가 급격히 상승하여 유동성을 잃고 상분리가 발생하는 상태임

[표 3]

안정도

상기 제품 안정성에서 비이온 계면 활성제 총 중량%가 적정 범위 이상으로 많고 분포가 넓거나 음이온성 계면 활성제와의 배합비가 맞지 않는 경우, 전상점 온도(CP)가 낮아지거나 올라가서 액상이 흐려지거나 상분리를 일으킴을 알 수 있다.

[실험예 2]

상기 표 1 , 2에 기재된 세제 조성물을 시료로 하여 직물 종류별 시험포 원단에 대한 세척력 시험 결과를 측정하여 다음 표 4에 나타내었다. 여기서 실제 사용할 때와 같은 침지법으로 세척력을 비교·평가해야 하나, 국제적으로 공인된 세척 장치를 사용해서 가혹한 조건으로 오염표에 대한 세탁 효과를 확실히 평가하는 것이 실제 합리적인 방법으로 판단된다.

표 4에 기재된 세척력 평가 시험 방법은 다음과 같다.

1. 오염포를 10×12cm²으로 재단한다.

2. 재단된 오염포를 colorimeter^*를 이용하여 백색도(Wb)를 측정한다.(R_s)

3. Terg -o -tometer^**의 수온을 20℃로 설정한다.

4. Terg -o -tometer의 rpm을 100으로 설정한다.

5. Vessel에 D.I. water 1ℓ를 넣는다.

6. Vessel 안의 물의 경도가 CaCO₃기준으로 50ppm이 되게 한다.

7. Vessel의 온도가 20℃가 되면 시료를 넣고 3분간 용해한다.

8. 용해가 된 후 vessel에 10×12cm²으로 재단된 오염포 2장을 넣는다.

9. 10분간 rpm이 100인 상태에서 세척을 한다.

10. 세척 후 tap water를 이용하여 2번 헹군다.

11. 헹군 후 자연 건조한다.

12. 건조 후 오염포를 colorimeter를 이용하여 백색도(Wb)를 측정한다.(R_w)

이 때, 물 1ℓ에 요구되는 세제량은 상업용 제품으로 제조사의 권장량으로 사용한다 ( 0.5㎖/ℓ ).

주)^*: Hunterlab Color Difference Meter, Model D25

^**: U.S. Testing Company 제품

테르그-오-토미터는 교반기형의 가정용 세탁기의 작용을 모사한 소규모의 다중 유니트 세탁기이다. 4개의 유니트를 사용하여 4가지 세제를 동시에 비교할 수있거나 쌍으로 시험(각각의 세탁에 2개의 유니트를 사용한다)할 수 있다.

실험이 끝난 후 R_s와 R_w를 Kubellda-Munk equation에 대입하여 세척력을 구한다. (Surfactant series vol. 20 Detergency의 64페이지 이후를 참조하기 바람.)

[수학식 1]

Kubellda-Munk equation

R_s는 오염포의 반사율, R_w는 세탁 후의 반사율, R_o는 오염 전 원포의 반사율 0.51

모 오염포 : Empa 107 ( Testfabrics , Inc . Swiss )

견 오염포 : 회색 원단 sample을 표준 물질로서 Empa 오염포처럼 더럽힌다

면 오염포 : Empa 101 ( Testfabrics , Inc .Swiss )

[표 4]

세정력(%)

상기 표 4에 나타난 바와 같이 각 직물의 오염포에 대한 세정성은 일반적으로 50% 이상이면 양호한 세정력을 가지는 것으로 평가된다. 실시예 1 ~ 5는 표 3에서 보는 바와 같이 전반적으로 우수한 세정력을 가졌지만 비교예 6 ~ 9는 저조한 세정력을 가지는 것으로 나타났다. 비교예 10의 경우는종래의 드라이 크리닝법에 따른 결과로서 본 발명의 조성물의 결과치와 같으므로 이는 가정에서도 안심하고 본 발명의 세제를 사용할 수 있다는 것을 뜻한다

[실험예 3]

표1과 표2에 기재된 세정 조성물을 시료로 하여 시험편 종류별 원단에 대한 세탁 후 수축 효과를 측정하여 그 결과를 다음 표 5에 나타내었다.

준비원단 : 모, 견 폴리에스터, 아세테이트

전처리 : 수세 (20℃에서 분말 세제 2g/ℓ)및 헹굼 후 건조 (65 ℃ 에서 30분)

원단크기 : 9×9 cm²

세탁법 : 실험예 1에서와 같이 각 세제 조성물을 실시예 1 ~ 5 및 비교예 6 ~ 9 의 각 원단에 각 시료 0.5㎖/ℓ를 넣고 , 상온 20분, 1시간, 24시간 및 50℃에서 20분 등 조건 별로 침지해서 탈수 및 자연풍 건조한 다음 다림질한다.

비교예 10 의 경우.

1) 1차 가동 : 시험편을 150㎖의 퍼클로로에틸렌, 1.5㎖ 드라이크리닝 세제 및 100개의 경구와 함께 강철 실린더에 넣고 뚜껑을 닫은 후 로온디오미터에 끼워 실온 25℃에서 10분간 가동한 다음 용액을 빼낸다.

2) 2차 가동 : 150㎖의 퍼클로로에틸렌만을 넣고 다시 10분간 가동한 다음 용액을 빼낸다.

3) 3차 가동 : 2차 가동을 반복한 다음, 시험편을 꺼내어 종이 타올 사이에 끼워 용액을 눌러 뺀 다음 대기 중에서 건조시킨다. 이 시험편은 다음 방법 중 한가지로 처리를 끝낸다.

- 핸드 프레싱 : 미리 물에 적신 다음 건조 무게의 약 75%에 상당하는 수분을 갖도록 탈수한 축축한 머즐린 직물로 덮은 다음 135 ~ 150℃ 온도의 다리미로 건조될 때까지 눌러준다.

- 스팀 프레싱 : 448 ~ 482㎪ (65 ~ 75㎰i)의 증기압을 낼 수 있는 것으로 표면이 매끄러운 직물에는 Hot bed 또는 매끈한 금속 면의 프레스를 사용해야 하며표면이 거친 크레이프 직물에는 상면에 천을 씌운 프레스를 사용해야 한다. 기계의 앞쪽을 낮추어 시험편에 닿게 해서 5 ~ 10초 동안 증기를 쏘인다.

수축율 (%) = [(시험 후 길이 - 시험 전 길이) / 시험 전 길이] × 100

[표 5]

수축율 ( % )

상기 수축율은 실시예 1 ~ 5의 조성물을 침지법에 의하여 실험한 결과 원단 시험편의 종류에 관계 없이 모두가 양호한 결과를 가져왔다. 반면에 비교예 6 ~ 9의 조성물은 모직물과 아세테이트 직물에 대하여 침지법에 의한 세탁 후 형태 수축율에 변화를 가져왔으며 세탁물의 온도에 대한 영향보다 침지 시간에 따라 수축율이 크게 증가함을 알 수 있다. 비교예 10의 경우 종래의 드라이크리닝법에 따른 결과로서 본 발명의 조성물을 사용한 것과 비교하여 거의 비슷한 결과를 나타내고 있다. 결국 세탁이 통상 상온에서 15분 정도면 이뤄지는 것을 볼 때 1시간 정도로 충분히 침지하였을 경우 표 5에서 보는 바와 같이 본 발명의 세정 조성물의 수축율이 비교예 6 ~ 9에 비해 훨씬 낮아 내수축 효과가 우수함을 알 수 있다.

[실험예 4]

상기 표 1, 2에 기재된 세제 조성물을 시료로 하여 직물별 원단에 대한 방오성 시험을 ASTM D 4265-98 법에 따라 측정하여 다음 표 6에 나타내었다.

1) 준비원단 : 모 (실험예 2에 사용한 Empa 107), 면 (실험예 2에 사용한 Empa 101)

2) 전처리 : 수세 (20℃에서 분말세제 2g/ℓ) 및 헹굼 후 자연건조.

3) 원단크기 : 10×12cm²

4) 오염물질 : 커피, 레드와인, 자동차 오일, 포도쥬스

5) 오염법 : 세탁된 오염포에 오염물질 0.2㎖ (5방울)씩 떨어뜨리고 20분 경과 후 65℃에서 3분 건조

6) 세탁법 : 실시예 1 ~ 5, 비교예 6 ~ 9 의 경우 준비원단에 각 시료 0.5 ㎖/ℓ 를 넣고 20분 침지 후 탈수 및 자연 건조함. 비교예 10 의 경우는 상기 [실험예 3 ] 에서와 동일함.

[수학식 2]

방오지수(SRI) =

c : 오염 미처리된 세탁된 원단 , w : 오염 처리 후 세탁된 원단

L : 반사도(reflectance) ,

a : 적색 / 녹색 , b : 황색 / 청색

SRI : STAIN REMOVAL INDEX

[표 6]

방오지수

위와 같이 방오성 시험 결과 비교예 6 ~ 10의 경우 모두가 자동차 오일인 경우를 제외하고는 전반적으로 커피, 레드와인 및 포도쥬스인 오염물인 경우 비교적 양호한 세척 효과를 나타내었다. 그리고 실시예 1 ~ 5의 조성물에서도 비교예6 ~ 10의 것 보다 더 좋은 세탁 효과를 나타냈고, 이로써 내수축 효과 및 방오지수 결과로 보아 충분히 세탁 세제의 성능을 보인다.

[실험예 5]

상기표 1, 2에 기재된 세탁 조성물에 대한 환경친화성의 안정도를 측정하기 위해 수질 오염에 따른 환경 친화성 실험으로 KSM 2714 (합성 세제의 생분해도 시험 방법)에 따라 측정하였다. 그 결과를 표 7에 7-8일 후의 생분해도(%)로 나타내었다.

[표 7]

생분해도 (%)

※ 비교예 10의 퍼클로로에틸렌 사용 시료는 활성 오니를 배양할 수없어 KSM 2714로 측정할 수없었다. 이 경우처럼 시료에 미생물이 존재하지 않는 경우 또는.충분히 존재하지 않는 경우에는 생물학적 분해가 일어나지 않으므로 이때 희석수에 미생물을 첨가(식종희석수)하여 생물화학적 산소요구량(BOD)으로 표시해야한다. 여기서 퍼클로로에틸렌은 특정 수질유해물질로 규제되고 있다.

표 7에서 보는 바와 같이 실시예 1 ~ 5의 경우 생분해도(%)는 99.6 이상으로 매우 우수한 결과를 가져왔고 비교예 6 ~ 9인 경우는 실시예에 비해 생분해도가 저조하였다. 특히 비교예 10인 경우는 세척능은 다소 우수한 결과를 가져온다 할지라도 생분해도에 심각한 문제를 나타내고 있다.

[실험예 6]

피부 자극성 시험

상기표 1 , 2에 기재된 실시예 1~5 및 비교예 6~10 의 세제 조성물에대하여 피부 자극성 시험인 In-Vitro irritation test (Zein test) 로 세제별로 자극성 비교 시험을 했다.

그 결과는 표 8 에 단백질 변성율로 나타내었다.

Zein test 란 노란 옥수수에서 추출한 단백질인 Zein을 세제 용액으로 용해시켜 용해되는 정도를 측정 (질소정량법)하여 피부자극성의 척도로 하는 시험

시험방법

① 세제용액 80㎖를 Erlenmyer flask에 넣고 교반하여 37℃로 맞춰 Zein 5g을 가한다.

② 37℃로 1시간 물중탕에서 가열 교반한다.

③ Centrifuge tube로 옮겨 4000rpm으로 10분간 원심분리한다.

④ 100㎖ Kjeldahl flask에 시료 5~20g(상등액)을 분취한다.

⑤ Thiotab 7.4g(황산칼륨 7g + 황산구리 0.21 g + 이산화티타늄 0.21g)을 첨가한다.

⑥ 황산 10㎖를 가한 후 400℃ 이상으로 가열된 Kjeldahl digestion unit로 옮긴다.

⑦ 과산화수소수를 1㎖씩 거품이 넘치지 않도록 총 10㎖를 첨가한다.

⑧ 거품이 가라앉은 후 용액색상이 맑고 투명한 Greenish blue가 될 때까지 가열을 계속한다.

⑨ 공기중에서 서서히 냉각시킨 후 증류수 75㎖를 가하여 희석시킨다. 용액의 색깔은 옅은 하늘색이 된다.

⑩ 분해된 시료용액을 Distillation flask에 옮기고 Distillation unit에 장치한다. Boric acid trap은 4% Boric acid 75㎖를 가하여 장치한다.

⑪ NaOH addition funnel에 40% NaOH 40㎖를 넣고 서서히 distillation flask로 흘려 넣는다.

⑫ Water reserviour 300㎖의 물을 넣고 가열하여 Steam을 발생시킨다. Steam이 지나가는 duct는 탈지면으로 보온한다.

⑬ Boric acid trap의 부피가 100㎖ 정도가 될 때까지 증류를 한 후 멈춘다. 이 때 Boric acid trap의 색깔은 보라색에서 연록색으로 변한다.

⑭ 암모니아가 증류되어 얻어진 Boric acid trap의 Boric acid를 0.5N HCl로 적정한다. 종점은 원래의 색인 짙은 분홍색(보라색)으로 한다.

소비된 HCl량과 처음 Zein 용액 시료의 량으로부터 세제용액에 용해된 Zein의 N%를 구한다.

본 시험과 똑같은 방법으로 Blank test를 해 본 시험 결과치에서 빼준다.

[표 8]

단백질 변성율 ( N % )

세제용액중의 N %=[V(HCl)×N(HCl)×14×100] / [100×M(Zein solution)] - blank test

상기 표 8에서 시료 세제 별의 단백질 변성율은 결과에서 보듯이 실시예 1 ~ 5의 세제가 비교예 6 ~ 10에 비해 정도의 차이는 있으나 좋은 결과치를 보여 아주 자극성이 적은 것으로 사료된다.

지금까지 시험예 1 ~ 6 까지의 모든 결과를 볼 때 본발명에의한 마일드한 의류용 무공해 세제 조성물이야말로 침지법으로도 충분한 세정기능은 물론 피부 자극성 및 안정성 면에서 우수한 결과를 얻게되었다.

이상과 같이 본 발명의 마일드한 무공해 세제 조성물은 성분 중 벤젠 고리를 함유한 계면 활성제를 사용하지 않고 대부분 천연에서 얻은 원료 물질을 사용하여 우수한 세정력을 얻었으며 특히 효소를 넣지 않고 액성을 중성으로 유지함으로써 사용 중 인체 자극을 최소화하고 사용 후 생분해성을 높여 수질 오염을 줄임으로써 가정에서 면직물과 화학섬유 등은 일반의류 세탁과 동일한 방법으로 사용하면 되고 본 발명의 요지인 침지법으로 모,견,마 등의 천연의류 등을 형태 변형과 수축의 염려없이 안심하고 세탁 할 수 있는 혁신적인 효과가 있다.

Claims (5)

1. 천연 세제로 디리모넨을 5 내지 30 중량 %;

   세정 촉진제로 N-아실 사코신산염 과 알킬 에테르 황산염을 5 내지 15 중량 %;

   분산 유화제로 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 다가 알콜성 알킬폴리에테르, 알킬에테르 카르복시염, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 알킬에테르인 화합물로서 둘 이상의 조합으로 10 내지 20 중량 %;

   가용화제로 장쇄 알킬 호박산 이염기성 산염 과 폴리옥시에틸렌 고급지방산 에스텔을 2 내지 5 중량 %;

   기능별 보조제로 유연제로 폴리에틸렌 글리콜을 평균분자량 350~700 범위로 3 내지 5 중량 %, 헹굼성 향상제로 고급지방산 염 (Soap)을 1 내지 5 중량 %, 점도 및 유동성 조절제로 알카놀 아미드를 1 내지 5 중량 %, 용매화 촉진제로 글리콜 에테르를 1 내지 10 %, 하이드로 트로프제로 에탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 중 하나 이상 사용해서 1 내지 10 중량 %, 수용성 증강제로 시트르산 염 또는 에틸렌디아민테트라아세트산 염(EDTA-4Na)을 0.05 내지 1.0 중량 %, 재오염 부착 방지제로 카복시메틸셀룰로즈의 나트륨 및 칼슘염 (CMC-Na , CMC-Ca)와 폴리비닐 피롤리돈 (PVP)과 카보폴 (Type No 934, 940, 941)과 수용성 키토산 (하이드록시 에틸 키토산 , 하이드록시 프로필 키토산 , 카르복시 메틸 키토산)중 하나 또는 둘 이상을 선택해서 0.01 내지 2.0 중량 %;

   을 포함하는 것을 특징으로한 마일드한 무공해 세제 조성물.
2. 제 1 항에있어서, 상기 세정촉진제의 N-아실 사코신산염의 일반식이R₁-CONHCH₂COOM₁(R₁은 Cocoyl , Lauroyl ,Steaeoyl , Glutamine의 지방산 탄화수소이고 M₁은 나트륨 또는 트리에탄올아민)이며, 알킬 에테르 황산염의 일반식이 R₂-(OCH₂CH₂)nOSO₃M₂(R₂는 탄소 원자수 C₁₀~C1₁₆의 알킬기이고, n 는 2 내지 5 이며 M₂는 나트륨, 트리에탄올아민, 암모늄)인 것을 특징으로 하는 마일드한 무공해 세제 조성물.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 분산 유화제의 성분인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 일반식이 R₃-O(CH₂CH₂O)nH (R₃는 1차,2차,3차 알콜의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고, 1차 알콜의 알킬기는 라우릴(C₁₂H₂₅) 또는 올레일( C₁₈H₃₅)이며, 2차 알콜의 알킬기는 C₁₂~C₁₄인 탄화수소의 혼합물이며, 3차 알콜의 알킬기는 트리데실(C₁₃H₂₇) 이고 n 는 5 내지 12 )이며,

   다가 알콜성 알킬폴리에테르의 일반식이

   (단, COR₄는 라우로일, 팔미토일, 스테아로일 및 올레오일 이고, m+n 은 10 내지 20) 이며,

   상기 알킬 에테르 카르복시염의 일반식이

   R₅-O(CH₂CH₂O)nCH₂COOM₅(단, R₅는 탄소 원자수 C₆∼C₁₄인 직쇄 및 측쇄의 알킬이고, n 는3 내지 12 이고, M₅는 나트륨 및 칼륨 금속 이온)이며,

   상기 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 알킬 에테르의 일반식이

   고,m 는 1 내지 10 이고, n 는1 내지 15 이며, m 과 n 의 합은 10 내지 16 이다.)

   인 것을 특징으로 하는 마일드한 무공해 세제 조성물.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 장쇄 알킬 호박산 이염기성 산염의 일반식이

   (단, R₇은 탄소수 C₈-C₁₆의 알케닐)이며,

   상기 폴리옥시에틸렌 고급지방산 에스텔의 일반식이 R₈COO(CH₂CH₂O)nH

   (단, R₈은 코코노일 식물 지방산인 라우린산, 미리스틴산, 카푸린산, 카푸론산의 혼합물이고, n 는 5 내지 13)

   인 것을 특징으로 하는 마일드한 무공해 세제 조성물.
5. 제 1 항에있어서, 상기 점도 및 유동성 조절제로 알카놀 아미드의 일반식이

   RCONHm(C₂H₄OH)n

   (단, RCO는 고급지방 아실기로 탄소수 C₁₀∼C₁₈인 코코노일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일, 오레오일이고, m 은 0 내지 1 이고, n 은 1 내지 2이며, m 과 n 의 합은 2 )이며,

   상기 용매화 촉진제로 글리콜 에테르의 일반식이

   (단, R 은 탄소수 C₁∼C₈의 알킬기 이고, m 과 n 은 1 내지 3의 정수이다)

   인 것을 특징으로 하는 마일드한 무공해 세제 조성물.