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KR20020000862A - 고형분 함량이 높은 투명 코팅 조성물 - Google Patents

고형분 함량이 높은 투명 코팅 조성물 Download PDF

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KR20020000862A
KR20020000862A KR1020017011749A KR20017011749A KR20020000862A KR 20020000862 A KR20020000862 A KR 20020000862A KR 1020017011749 A KR1020017011749 A KR 1020017011749A KR 20017011749 A KR20017011749 A KR 20017011749A KR 20020000862 A KR20020000862 A KR 20020000862A
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South Korea
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melamine
polyisocyanate
weight
acid
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KR1020017011749A
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Inventor
피터 윌리엄 울리아눅
이사오 나가따
준 린
도날드 알버트 쥬니어 파쿠에트
Original Assignee
메리 이. 보울러
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Publication date
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Abstract

본 발명은 다층 OEM 또는 자동차 재도장 코팅에서 투명 톱코트로서의 용도에 가장 적합한 투명 코팅 조성물을 제공한다. 상기 코팅 조성물은 이소시아네이트및 멜라민 성분을 포함한다. 이소시아네이트 성분은 지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다. 상기 조성물은 이소시아네이트 관능기가 단량체성 알콜과 같은 블로킹제로 블로킹된 2 팩 또는 1 팩 코팅 조성물로 배합될 수 있다.

Description

고형분 함량이 높은 투명 코팅 조성물 {High Solids Clear Coating Composition}
본 발명은 일반적으로, 고형분 함량이 높고, VOC (volatile organic component, 휘발성 유기 성분) 함량이 낮은 코팅 조성물, 보다 구체적으로는 자동차 OEM 및 재도장 용도에 사용되는 다층 코팅에 적합한 VOC 함량이 낮은 투명 코팅 조성물에 관한 것이다.
베이스 코트-투명 코트 시스템 (basecoat-clearcoat system)은 자동차 재도장 시장에서 폭넓게 받아들여져 왔다. 전체 외관, 톱코트 (topcoat)의 투명성, 및 이들 코팅 시스템의 품질 저하에 대한 저항성을 개선시키기 위한 지속적인 노력이 있어 왔다. 또한, VOC 함량이 낮은 코팅 조성물의 개발에도 더 많은 노력이 기울어져 왔다. 도포 후 성능 특성, 특히 용매, 및 산 내식성과 흠집저항성 간의 균형이 뛰어난 투명 코팅 배합물이 계속적으로 요구되고 있다. 예컨대 멜라민/아크릴계 폴리올이 가교결합되거나 멜라민이 자가축합된 코팅물은 허용되는 흠집을 갖는 코팅물을 제공할 수 있으나, 이러한 코팅물은 산 내식성이 불량하다. 다른 한편으로, 이소시아네이트/아크릴계 폴리올 기재 2K 우레탄 코팅물은 일반적으로 허용되는 산 내식성을 제공하지만, 이 코팅물은 흠집저항성이 불량하다. 그러므로, 허용되는 흠집저항성을 제공할 뿐만 아니라 허용되는 산 내식성을 제공하는 코팅물이여전히 요구되고 있다.
문헌 [Ntsihlete 및 Pizzi의 논문, "Cross-Linked Coatings by Co-Reaction of Isocyanate-Methoxymethyl Melamine Systems", Journal of Applied Polymer Science, Volume 55, 153-161쪽, 1995년]에 기술된 한가지 방법는 방향족 디이소시아네이트를 메톡시메틸 멜라민과 반응시키는 것이다. 그러나, 태양광선에 장기간 노출시킬 때 황변하거나 부서지지 않고, 고형분 함량이 높은 투명 코팅 조성물에 대한 요구가 여전히 존재한다.
본 발명은 평균 2 내지 6개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 성분, 및 멜라민 성분을 포함하는 투명 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 평균 2 내지 6개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 성분, 및 멜라민 성분을 포함하는 투명 코팅 조성물의 층을 도포하고, 상기 층을 투명 코팅으로 경화시키는 것을 포함하는, 기판 상에 투명 코팅을 생성하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 이점 중 하나는, 미국 환경보호국 (EPA)의 현행 지침보다 상당히 낮은 함량의 VOC이다.
다른 이점은 본 발명의 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅의 흠집저항성, 내식성 및 경도이다.
또다른 이점은 본 발명의 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅의 투명성 및 고광택이다.
본 명세서에 사용된 "2 팩 코팅 조성물"은 두가지 성분이 분리된 용기에 저장된 열경화성 코팅 조성물을 의미한다. 이들 용기는 전형적으로 코팅 조성물의 각 성분들의 저장수명을 증가시키기 위해 밀봉된다. 상기 성분들은 사용되기 전에 혼합되어 포트 혼합물 (pot mix)을 형성한다. 상기 포트 혼합물은 전형적으로 수 분 (15분 내지 45분) 내지 수 시간 (4시간 내지 6시간)의 제한된 포트 수명을 갖는다. 상기 포트 혼합물은 자동차 차체와 같은 기판 표면 상에 원하는 두께의 층으로서 도포된다. 도포 후, 주위 조건 하에서 층을 경화시키거나 높은 온도에서 베이킹 경화시켜 목적하는 코팅 성질, 예컨대 고광택, 흠집저항성 및 환경에 의한 부식에 대해 내성을 갖는 코팅을 기판 표면 상에 형성한다.
"1 팩 코팅 조성물"은 동일한 용기 내에 저장된 두 가지 성분을 포함하는 열경화성 코팅 조성물을 의미한다. 그러나, 조기 가교를 방지하기 위해 한 가지 성분은 블로킹시킨다. 기판 상에 1 팩 코팅 조성물을 도포시킨 후, 이 층을 전형적으로 고온에 노출시켜 블로킹된 성분을 노출시킨다. 그 다음, 이 층을 고온에서 베이킹 경화시켜, 고 광택, 흠집저항성 및 환경에 의한 부식에 대해 내성을 갖는 것과 같은 바람직한 코팅 성질을 갖는 코팅을 기판 표면 상에 형성한다.
"VOC 함량이 낮은 코팅 조성물"은 ASTM D3960에 제시된 절차에 따라 측정하였을 때, 조성물 1 리터 당 0.48 킬로그램 미만의 유기 용매 (4 파운드/갤론)를 포함하는 코팅 조성물을 의미한다.
"고형분 함량이 높은 조성물"은 조성물의 총 중량을 기준으로, 65 내지 100중량%, 바람직하게는 70 중량% 이상의 고형분 성분을 갖는 코팅 조성물을 의미한다.
"투명 코팅 조성물"은, 경화 시 80 이상의 DOI (distinctness of image, 상의 구별성) 등급과 80 이상의 20°광택 등급을 갖는 투명 코팅을 생성하는, 투명 코팅 조성물을 의미한다.
"GPC 중량평균 분자량" 및 "GPC 수평균 분자량"은 각각, 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 측정했을 때의 중량평균 분자량 및 수평균 분자량을 의미한다. 휴렛-펙커드 (Hewlett-Packard; 미국 캘리포니아주 팔로 알토 소재)에서 공급하는 고성능 액체 크로마토그래피 (HPLC)를 사용하였다. 특별한 언급이 없는 한, 사용된 액체 상은 테트라히드로푸란이고 기준 물질은 폴리메틸 메타크릴레이트이었다.
"중합체 입도"는 브룩헤븐 인스트루먼츠 코포레이션 (Brookhaven Instruments Corporation, 미국 뉴욕주 홀쯔빌 소재)에서 공급하는 브룩헤븐 모델 BI-90 입도 측정기를 사용하여 측정한 중합체 입자의 직경을 의미한다. 상기 입도 측정기는 중합체 입자의 크기를 측정하기 위해 준탄성 광산란 기술을 사용한다. 산란 강도는 입도의 함수이다. 가중 평균 강도에 기초한 직경이 사용된다. 상기 기술은 문헌 ["Uses and Abuses of Photon Correlation Spectroscopy in Particle Sizing", 웨이너 (Weiner) 등, American Chemical Society Symposium series의 1987년판, 3장, 48-61면] 에 기술되어 있다.
"중합체 고형분" 또는 "조성물 고형분"은 건조 상태의 중합체 또는 조성물을 의미한다.
본 명세서에서 사용된 "지방족"은 지방족 및 지환족 물질을 포함한다.
"가교성"이란 조성물의 개별 성분들이, 본 발명의 조성물 내에서 반응하여 양호한 외관, 내구성, 경도 및 흠집저항성을 갖는 코팅을 제공하는 관능기를 함유하는 것을 의미한다.
"산 내식성"은 산성비와 같은 환경에 의한 화학적 부식 작용에 저항하여 코팅된 표면에 의해 제공되는 내성을 지칭한다.
"흠집저항성"은, 코팅된 표면을 세척 및 세정하는 동안 전형적으로 발생하는 기계적 마모, 예컨대 자동차 차체와 같은 코팅된 표면의 마모에 대항하여 코팅물에 의해 제공된 저항성을 지칭한다.
뜻밖에도, 본 출원인은 전형적인 열경화성 코팅 조성물, 즉 중합체와 가교 성분을 포함하는 조성물에서 사용되었던 통상적인 접근법과는 반대로, 투명성, 흠집저항성 및 내식성과 같은 월등한 코팅 성질을 갖는 코팅물을 생성하는, 독특한 VOC 함량이 낮고 고형분 함량이 높은 투명 코팅 조성물을 생성하기 위한 매우 실행가능한 경로가 전통적으로 가교제로 여겨져 왔던 것들의 조합에 근거한다는 것을 밝혀냈다.
본 발명의 투명 코팅 조성물은 이소시아네이트 및 멜라민 성분을 포함한다. 이소시아네이트 성분은 평균 2 내지 6개, 바람직하게는 2.5 내지 6개 및 보다 바람직하게는 3 내지 4개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다. 코팅 조성물은 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 25 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 50 내지 70 중량%의 지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다.
적합한 지방족 폴리이소시아네이트의 예로는 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 2,3,-부틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 오메가-디프로필 에테르 디이소시아네이스, 1,3-시클로펜탄 디이소시아네이트, 1,2-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4-메틸-1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 트랜스-비닐리덴 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-디시클로헥실메틴 4,4'-디이소시아네이트, 메타-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트; 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 및 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트와 같은 이소시아누레이트 구조 단위를 갖는 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 같은 디이소시아네이트 2 분자의 부가물; 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 우레티디온; 이소포론 디이소시아네이트의 우레티디온 또는 이소포론 디이소시아네이트; 에틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 3 분자와 물 1 분자의 부가물 (펜실바니아주 피츠버그 소재의 바이엘 코포레이션 (Bayer Corporation)에서 상표명 데스모더 (등록상표 Desmodur) N으로 시판됨)과 같은 디올을 포함하여, 에틸렌형으로 불포화될 수 있거나 불포화될 수 없는 지방족 또는 지환족 디-, 트리- 또는 테트라-이소시아네이트가 포함된다.
방향족 폴리이소시아네이트는 본 발명에서 사용되기에 부적합한데, 왜냐하면 이로부터 생성되는 투명 코팅은 너무 빛에 민감하여 시간이 지남에 따라 황변하고 태양광에 장기간 노출되면 갈라지는 경향이 있기 때문이다. 그 결과 이러한 투명 코팅은 내구성이 없다.
필요할 경우, 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 관능기를 1 팩 조성물에서의 조기 가교를 방지하기 위해 단량체성 알콜로 캡핑할 수 있다. 몇몇 적합한 단량체성 알콜로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 헥산올, 2-에틸헥산올 및 시클로헥산올이 포함된다.
코팅 조성물의 멜라민 성분은 적합한 단량체성 또는 중합체성 멜라민 또는 이들의 조합을 포함한다. 알콕시 단량체성 멜라민이 바람직하다. 코팅 조성물은 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 75 중량%, 가장 바람직하게는 30 내지 50 중량%의 멜라민을 포함한다.
본 발명의 문맥에서, "알콕시 단량체성 멜라민"은 메탄올, n-부탄올 또는 이소부탄올과 같은 C1-51가 알콜로 에테르화된 메틸올기를 트리아진 핵 1 개 당 평균 3 개 이상으로 함유하고, 약 2 이하, 바람직하게는 약 1.1 내지 약 1.8의 평균 축합도를 가지며, 단핵 종의 비율이 약 50 중량% 이상인 저분자량 멜라민을 의미한다. 중합체성 멜라민은 1.9 이상의 평균 축합도를 갖는다.
이러한 몇몇 적합한 단량체성 멜라민으로는 고도로 알킬화된 멜라민, 예컨대 메틸화, 부틸화, 이소부틸화된 멜라민 및 이들의 혼합물이 포함된다. 보다 구체적으로는 헥사메틸올 멜라민, 트리메틸올 멜라민, 부분적으로 메틸화된 헥사메틸올 멜라민, 및 펜타메톡시메틸 멜라민이 바람직하다. 헥사메틸올 멜라민 및 부분적으로 메틸화된 헥사메틸올 멜라민이 더욱 바람직하고, 헥사메틸올 멜라민이 가장 바람직하다.
상기 적합한 단량체성 멜라민 중 많은 것들이 구입가능하다. 예컨대, 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드 (Cytec Industries Inc., 미국 뉴저지주 웨스트 페터슨 소재)는, 모두 단량체성 멜라민인, 사이멜(등록상표 Cymel) 301 (중합도 1.5, 95% 메틸 및 5% 메틸올), 사이멜(등록상표) 350 (중합도 1.6, 84% 메틸 및 16% 메틸올), 303, 325, 327 및 370을 공급한다. 적합한 중합체성 멜라민으로는, 솔루티아 인코포레이티드 (Solutia Inc., 미국 미주리주 세인트 루이스 소재)에서 공급하는 레지멘 (ResimeneTM) BMP5503 (분자량 690, 다분산성 1.98, 56% 부틸, 44% 아미노) 또는 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드에서 공급하는 사이멜(등록상표) 1158로 공지된, 고 아미노 (부분적으로 알킬화된, -N, -H) 멜라민이 포함된다.
사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드는 또한, 중합체성 멜라민인 사이멜(등록상표) 1130 @ 80% 고형분 (중합도 2.5)과 사이멜(등록상표) 1133 (48% 메틸, 4% 메틸올 및 48% 부틸)도 공급한다.
상기 코팅 조성물은 바람직하게는 경화시에 성분들의 가교를 향상시키기 위해 하나 이상의 촉매를 포함한다. 일반적으로, 코팅 조성물은 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1.2 중량%의 촉매를 포함한다.
몇몇 적합한 촉매로는 통상적인 산 촉매, 예를 들어 도데실벤젠술폰산, 파라-톨루엔술폰산 및 디노닐나프탈렌술폰산이 포함되는데, 이들 모두는 디메틸 옥사졸리딘, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 또는 이들의 조합과 같은 아민으로 블로킹되거나 블로킹되지 않는다. 사용될 수 있는 다른 산 촉매로는 강산, 예컨대 인산, 더욱 구체적으로는 페닐 산 포스페이트가 있다.
앞서 말한 것 외에, 바람직한 코팅 조성물은 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 주석(II) 옥테이트 및 산화 디부틸주석과 같은 하나 이상의 유기 주석 촉매를 소량으로 포함한다. 디부틸주석 디라우레이트가 바람직하다. 첨가된 유기 주석 촉매의 양은 일반적으로 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.15 중량%이다.
바람직하게, 이들 촉매는 멜라민 성분에 첨가된다.
고형분 함량이 높은 코팅 시스템 내로 배합되는 본 발명의 코팅 조성물은 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 나프타 또는 크실렌; 케톤, 예컨대 메틸 아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤; 에스테르, 예컨대 부틸 아세테이트 또는 헥실 아세테이트; 및 글리콜 에테르 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트로 구성된 군으로부터 전형적으로 선택된 1종 이상의 유기 용매를 더 함유한다. 첨가되는 유기 용매의 양은 상기 조성물의 VOC의 목적하는 양뿐만 아니라 목적하는 고형분 수준에 따라서도 다르다. 필요할 경우, 유기 용매는 결합제의 두 성분 모두에 첨가될 수 있다. 사용된 유기 용매의 양은 조성물 1 리터 당 유기 용매 0.48 킬로그램 (4 파운드/갤론) 미만, 바람직하게는 0.1 킬로그램 내지 0.4 킬로그램 (1파운 내지 3 파운드/갤론) 범위의 VOC를 갖는 조성물이 되도록 사용한다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 통상적인 첨가제, 예컨대 안정제, 및 레올로지 조절제, 유동 조절제, 및 강인화제를 포함할 수도 있다. 이러한 추가적인 첨가제는 물론 코팅 조성물의 목적하는 용도에 따라 다르다. 상기 조성물은 투명 코팅으로서 사용되기 때문에, 경화된 코팅의 투명성에 악영향을 주는 어떠한 첨가제도 포함되지 않는다. 앞서 말한 첨가제는 코팅 조성물의 목적하는 용도에 따라 어느 한 성분 또는 성분 둘 다에 첨가될 수 있다.
본 발명의 투명 코팅 조성물은 첫 번째 팩이 폴리이소시아네이트 성분을 포함하고 두 번째 팩은 멜라민 성분을 포함하는 2 팩 코팅 조성물 형태로 공급될 수 있다. 일반적으로 첫 번째와 두 번째 팩은 별개의 용기에 저장되었다가 사용 전에 혼합된다. 저장하는 동안 분해되는 것을 방지하기 위해, 용기를 공기가 통하지 않게 밀폐시키는 것이 바람직하다. 혼합은 예컨대 혼합 노즐 또는 용기 내에서 이루어질 수 있다.
별법으로, 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 관능기가 블로킹될 경우, 코팅 조성물의 두 성분은 1 팩 코팅 조성물의 형태로 동일한 용기 내에 저장될 수 있다.
코팅 조성물의 투명 도장의 내후성을 향상시키기 위해, 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 5 중량%의 자외선 안정제 또는 자외선 안정제들의 조합을 첨가할 수 있다. 이들 첨가제에는 자외선 흡수제, 스크리너 (screener), 켄쳐 (quencher) 및 특정 입체장애 아민 광 안정제 (Hindered Amine Light Stabilizer)가 포함된다. 또한, 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 5 중량%의 산화방지제를 첨가할 수 있다. 유용한 전형적인 자외선 안정제로는 벤조페논, 예컨대 히드록시도데실벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논; 트리아졸, 예컨대 2-페닐-4-(2',4'-디히드록시벤조일)트리아졸; 및 트리아진, 예컨대 트리아진의 3,5-디알킬-4-히드록시페닐 유도체, 및 트리아졸, 예컨대 2-(벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(메틸에틸-1-페닐 에틸)페놀, 2-(3-히드록시-3,5'-디-tert 아밀 페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(1,1-디메틸프로필)-2'-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 벤젠프로판산, 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-C7-9-분지형 알킬 에스테르 및 2-(3',5'-비스(1-메틸-1-페닐에틸)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸)이 포함된다.
전형적인 입체장애 아민 광 안정제는 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)세바케이트, 비스(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)세바케이트 및 비스(N-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)세바케이트이다. 자외선 흡수제 및 입체장애 아민 광 안정제의 유용한 혼합물 중 하나는 비스(N-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)세바케이트 및 벤젠프로판산, 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-C7-9-분지형 알킬 에스테르이다. 자외선 흡수제 및 입체장애 아민 광 안정제의 유용한 또다른 혼합물은 2-(3',5'-비스(1-메틸-1-페닐에틸)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 및 데칸디온산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)에스테르 (이들 모두는 각각 등록상표 티누빈 900 및 티누빈 123으로 시바 스페셜티 케미칼스 (Ciba Specialty Chemicals, 미국 뉴욕주 태리타운 소재)에서 제공됨)이다.
본 발명의 코팅 조성물은 임의로 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%의 유동성 변형 수지, 예컨대 비수성 분산액 (NAD)을 함유한다. 유동성 변형 수지의 중량평균 분자량은 일반적으로 20,000 내지 100,000, 바람직하게는 25,000 내지 80,000, 보다 바람직하게는 30,000 내지 50,000의 범위에서 변한다.
비수성 분산액형 수지는 중합체 분산 안정제와 유기 용매의 존재 하에 하나 이상의 비닐 단량체를 분산액 중합시킴으로써 제조된다. 중합체 분산 안정제는 비수성 분산물 분야에서 통상적으로 사용되는 공지된 안정제 중 임의의 것일 수 있으며, 예로서 하기의 물질 (1) 내지 (9)를 포함할 수 있다.
(1) 12-히드록시스테아르산과 같은 히드록시 함유 지방산의 자가축합 폴리에스테르에 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트를 첨가할 때 수득가능한, 분자 내에 약 1.0 개의 중합가능한 이중 결합을 갖는 폴리에스테르 매크로머.
(2) (1)에서 기술된 폴리에스테르 매크로머를 메틸 메타크릴레이트 및(또는)다른 (메트)아크릴 에스테르 또는 비닐 단량체와 공중합시켜 제조한 빗살-형 중합체.
(3) (2)에서 기술된 중합체를 소량의 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 공중합시킨 다음, 이의 글리시딜기에 (메트)아크릴산을 첨가하여 이중 결합을 도입하는 두 단계에 의해 수득가능한 중합체.
(4) 4 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 일가 알콜의 (메트)아크릴 에스테르를 20 중량% 이상 공중합시켜 제조된 히드록시 함유 아크릴계 공중합체.
(5) (4)에서 기술된 공중합체 내로, 수평균 분자량을 기준으로 1 분자 당 0.3 개 이상의 이중 결합을 생성시킴으로써 수득가능한 아크릴계 공중합체. 이중 결합을 도입하는 방법은 예컨대 아크릴계 중합체를 소량의 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 공중합시킨 다음 이 글리시딜기에 (메트)아크릴산을 첨가하는 것을 포함한다.
(6) 미네랄 스피리트에 대한 내성이 높은 알킬멜라민 수지.
(7) 15% 이상의 유장 (oil length)을 갖는 알키드 수지 및(또는) 상기 알키드 수지 내로 중합가능한 이중 결합을 도입함으로써 수득가능한 수지. 이중 결합을 도입하는 방법은 예컨대 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 상기 알키드 수지의 카르복실기에 부가 반응시키는 것을 포함한다.
(8) 미네랄 스피리트에 대한 내성이 높은 오일 무함유 폴리에스테르 수지, 15% 미만의 오일 한도를 갖는 알키드 수지, 및(또는) 상기 알키드 수지 내로 이중 결합을 도입함으로써 수득가능한 수지.
(9) 중합가능한 이중 결합이 도입된 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트. 이중 결합을 도입하는 일례의 방법은 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트를 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트에 부가 반응시키는 것을 포함한다.
이들 분산 안정제는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
앞서 언급한 분산 안정제 중에서, 본 발명의 목적을 위해 바람직한 것은 필름 성능 요구조건을 어느 정도 보장하기 위해 지방족 탄화수소와 같은 극성이 비교적 낮은 용매 중에 용해될 수 있는 것들이다. 이러한 조건을 만족시킬 수 있는 분산 안정제로서, (4) 및 (5)에서 언급한 아크릴계 공중합체가, 분자량, 유리 전이 온도, 극성 (중합체 SP 수치), 히드록실가, 산가 및 다른 변수를 잘 조정할 뿐만 아니라 내후성 면에서도 뛰어나다는 점에서 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 분산된 입자와 그래프트 공중합되는, 1 분자 당 평균 약 0.2 내지 약 1.2 개의 중합가능한 이중 결합을 함유하는 아크릴계 공중합체이다.
본 발명에 따라 사용되는 비수성 분산액형 수지는, 앞서 기술한 중합체 분산 안정제 및 주로 지방족 탄화수소를 함유하는 유기 용매의 존재 하에, 하나 이상의 비닐 단량체를 분산액 중합시킴으로써 쉽게 제조될 수 있다. 분산 안정제와 비닐 단량체는 유기 용매에 가용성이다. 그러나, 비닐 단량체에 의해 형성된 중합체 입자는 상기 용매에 불용성이다.
중합체 분산 안정제로서 적합한 아크릴계 공중합체를 형성하는 단량체 성분 및 분산된 입자를 형성하는 비닐 단량체는 사실상 임의의 라디칼-중합가능한 불포화 단량체일 수 있다. 수많은 단량체가 상기 목적을 위해 이용될 수 있다. 이러한 단량체의 전형적인 예로는 하기가 포함된다.
(a) 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산의 C1-18알킬 에스테르 (예, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트); 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트; 아크릴산 또는 메타크릴산의 C2-8알케닐 에스테르 (예, 알릴 아크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트); 아크릴산 또는 메타크릴산의 C2-8히드록시알킬 에스테르 (예, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 히드록시프로필 메타크릴레이트); 아크릴산 또는 메타크릴산의 C3-18알케닐옥시알킬 에스테르 (예, 알릴옥시에틸 아크릴레이트 및 알릴옥시에틸 메타크릴레이트).
(b) 비닐 방향족 화합물, 예컨대 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-클로로스티렌, 및 비닐피리딘.
(c) α,β-에틸렌계 불포화 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 및 크로톤산.
(d) 아크릴산 또는 메타크릴산의 아미드, 예컨대 아크릴아미드, 메타크릴아미드, n-부톡시메틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, n-부톡시메틸메타크릴아미드, 및 N-메틸올메타크릴아미드.
(e) 기타: 예컨대, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸 이소프로페닐 케톤, 아세트산 비닐, 베오 바 단량체 (Veo Va monomer, 쉘 케미칼스 컴퍼니 리미티드의 제품; 10 개의 탄소 원자를 함유하는 고도로 분지된 구조의 합성 포화 모노카르복실산의 혼합된 비닐 에스테르), 비닐 프로피오네이트, 비닐 피발레이트, 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오로시클로헥실 (메트)아크릴레이트, p-스티렌술폰아미드, N-메틸-p-스티렌술폰아미드, 및 γ-메타크릴로일옥시프로필 트리메톡시 실란.
상기에서 언급된 단량체들 중에서, 분산 안정제로서 사용된 아크릴계 공중합체의 제조를 위해 하기의 물질이 특히 유리하게 사용될 수 있다.
비교적 긴-사슬, 낮은-극성 단량체, 예컨대 n-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트를 기재로 하고, 필요할 경우 스티렌, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산으로 보강된, 혼합 단량체. 상기 분산 안정제는 중합가능한 이중 결합의 도입을 위해 단량체의 공중합체에 (메트)글리시딜 아크릴레이트또는 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
분산 안정제로 사용되는 아크릴계 공중합체는 공지된 용액 중합 공정에 따라 라디칼 중합 개시제를 이용하여 용이하게 제조할 수 있다.
상기 분산 안정제의 수평균 분자량은 바람직하게는 약 1,000 내지 약 50,000, 훨씬 더 나은 결과를 위해서는 약 3,000 내지 약 20,000의 범위에 있다.
상기에서 언급한 단량체 중에서, 분산된 중합체 입자의 형성을 위해 특히 바람직한 비닐 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 아크릴로니트릴과 같은 비교적 높은-극성 단량체를 주로 함유하며, 필요할 경우 (메트)아크릴산 및 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트가 보강된다. 또한 디비닐벤젠 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트와 같은 소량의 다관능성 단량체를 공중합시키거나, 글리시딜 메타크릴레이트 및 메타크릴산과 같이 서로간에 반응하는 관능기들을 갖는 다수의 단량체를 공중합시키거나, 또는 N-알콕시메틸화된 아크릴아미드 및 γ-메타크릴로일옥시프로필 트리메톡시 실란과 같은 자가-반응성 단량체를 공중합시킴으로써 분자 중에서 가교된 겔 입자를 제공하는 것도 가능하다.
분산 중합 반응을 수행함에 있어서, 분산 안정제 대 분산된 입자를 형성하는 비닐 단량체의 비는 중량비로 약 5/95 내지 약 80/20, 바람직하게는 약 10/90 내지 약 60/40에서 선택되고, 분산 중합 반응은 공지의 방법에 의해 라디칼 중합 개시제의 존재 하에 수행될 수 있다.
수득된 비수성 분산액형 아크릴계 수지의 입도는 일반적으로 약 0.05 ㎛ 내지 약 2 ㎛의 범위에 있지만, 저장 수명의 안정성, 및 필름의 광택, 평활도 및 내후성을 고려할 때 약 0.1 ㎛ 내지 약 0.7 ㎛ 범위가 바람직하다.
사용 시, 2 팩 코팅 조성물에서 폴리이소시아네이트를 함유하는 첫 번째 팩과, 멜라민 성분을 함유하는 두 번째 팩은 사용하기 직전에 혼합하거나 사용하기 약 5 내지 30분전에 혼합하여 약 10분 내지 약 6시간의 제한된 포트 수명을 갖는 포트 혼합물을 형성한다. 이에 따라, 너무 점성으로 되어 분무와 같은 통상적인 도포 시스템을 통해서는 도포되지 않는다. 상기 포트 혼합물 층은 전형적으로, 분무, 정전기적 분무, 롤러 코팅, 침지 또는 솔질과 같은 통상적인 기술에 의해 기판에 도포한다. 일반적으로, 25 마이크로미터 내지 75 마이크로미터의 두께를 갖는 투명 코트층을 종종 전착 코트 (electrocoat), 프라이머 및 베이스코트와 같은 다른 코팅층으로 예비 코팅된, 자동차 차체와 같은 금속 기판 상에 도포한다. 2 팩 코팅 조성물은 도포될 때 약 80℃ 내지 160℃의 온도에서 약 60 내지 10분 동안 베이킹될 수 있다.
블로킹된 폴리이소시아네이트를 함유하는 1 팩 코팅 조성물을 사용할 때, 상기기재된 도포 기술을 사용하여 기판 상에 도포된 상기 조성물의 층을 80℃ 내지 200℃, 바람직하게는 80℃ 내지 160℃의 베이킹 온도에서 약 60 내지 10분 동안 경화시킨다. 실제 베이킹 온도는 촉매 및 그의 양, 경화될 층의 두께, 및 코팅 조성물에서 사용되는 블로킹된 이소시아네이트 관능기와 멜라민에 따라 변화할 것이라고 이해될 것이다. 앞서의 베이킹 단계의 사용은 OEM (Original Equipment Manufacture) 조건 하에서 특히 유용하다.
본 발명의 투명 코팅 조성물은 금속, 목재 및 콘크리트 기판과 같은 각종 기판 상에 투명 코팅을 제공하는데 적합하다. 본 발명은 특히 자동차 OEM 또는 재도장 용도에 투명 코팅을 제공하는데 적합하다. 이들 조성물은 또한 공업적 코팅 용도 및 보수 코팅 용도에 투명 코팅으로서도 적합하다.
시험 방법
하기 시험 방법을 사용하여 하기 실시예에 보고된 데이타를 얻었다.
시험 시험법
건조 필름 두께 ASTM D1400
외관우수, 양호 (허용되는 최소값), 불량 ASTM D523, 육안
20°광택80 (허용되는 최소값) 이상의 등급 ASTM D523
DOI80 (허용되는 최소값) 이상의 등급 ASTM D5767
투콘 경도 ASTM D1474
MEK 마찰 ASTM D5402
흠집 저항성(건조, 습식 & 벤치 탑 세차) 하기 참조
산 내식성 (구배 막대) 하기 참조
고형분 비율65 % (허용되는 최소값) ASTM D2369
크로크미터-건조 흠집저항성
블랙 베이스코트 상에 경화된 투명코트가 코팅된 판넬에 폴트리스 스타치/본 아미 코포레이션 (Faultless Starch/Bon Ami Corporation, 미국 미주리주 캔자스시티)에서 공급하는 본 아미 (Bon Ami) 연마제의 얇은 층을 코팅하였다. 투명 코트의 건조 코팅 두께는 50 마이크론이었다. 이어서, 판넬을 A.A.T.C.C. 크로크미터 (모델 CM-1, 아틀라스 일렉트릭 디바이스 코포레이션 (Atlas Electric Devices Corporation), 미국 일리노이주 시카고 소재)의 초록색 펠트로 감싼 손가락끝으로 10회 왕복해서 문지르고 흠집 손상에 대해 시험하였다. 건조 흠집저항성은 코팅된 판넬의 흠집난 영역 대 흠집이 없는 영역의 20°광택을 측정함으로써 광택 보유율로 기록하였다.
크로크미터-습식 흠집저항성
연마 수단으로 본 아미 연마제 대신에 알루미나 슬러리를 사용한 것을 제외하고는 상기 크로크미터-건조 흠집 저항성에 사용된 방법과 유사한 방법을 이용하였다. 습식 알루미나 슬러리의 조성은 다음과 같다.
탈이온수 (DI) 294 g
ASE-60 (등록상표) 증점제1 21 g
AMP-95% (DI 중 10% 용액)2 25 g
산화 알루미늄 (120# 그릿)3 7 g
1. 롬 앤 하아스 캄파니 (Rohm and Haas Company, 미국 펜실바니아주 필라델피아 소재)에서 공급하는 보조 증점제2. 알드리치 케미칼스 (Aldrich Chemicals, 미국 위스콘신주 밀워키 소재)에서 공급하는 제품3. MDC 인더스트리스 (MDC Industries, 미국 펜실바니아주 필라델피아 소재)에서 공급하는 연마제
슬러리의 pH는 7.6 내지 8.0의 범위로 유지시키고, 점도는 125 ±10 포이즈 (Brookfield #4 스핀들 10 rpm)로 유지시켰다. 습식 흠집 저항성을 시험하기 위해 슬러리 0.7 ㎖를 블랙 베이스코팅되고, 그 위에 경화된 투명 코트로 코팅된 판넬에 도포하였다. 투명 코트의 건조 코팅 두께는 50 마이크론이었다. 이어서, 슬러리로 코팅된 판넬의 일부분을 A.A.T.C.C. 크로크미터 (모델 CM-1, 아틀라스 일렉트릭 디바이스 코포레이션, 미국 일리노이주 시카고 소재)에서 공급하는 초록색 펠트로 감싼 손가락끝으로 10회 왕복해서 문지르고 흠집 손상에 대해 시험하였다. 건조 흠집저항성은 코팅된 판넬의 흠집난 영역 대 흠집이 없는 영역의 20°광택을 측정함으로써 광택 보유율로 기록하였다.
벤치 탑 세차
벤치 탑 세차 기계를 사용하여 블랙 베이스코팅되고, 그 위에 경화된 투명 코트로 코팅된 판넬에 손상을 유발하였다. 제너랄 모터스 엔지니어링의 표준 시방서 시험 (General Motors Standards Specification Test) GM 9707P를 이용하여 손상을 유발하였다.
구배 막대 산 부식 시험
실험 구배 막대 부식 시험을 45℃ 내지 85℃ 범위의 온도로 유지된 200 ㎕의 산 드롭을 5.08 cm ×30.48 cm (2 ×12 인치) 크기의 코팅된 판넬 상의 9개 지점에 놓음으로써 수행하였다. 산 드롭은 산성비를 모의실험하는 것이며 수산화암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼슘 및 수산화칼륨으로 pH =1로 적정된 황산, 염산 및 질산 혼합물을 포함하였다. 30분간 노출시킨후 판넬을 세척하여 각 지점으로부터 산을 제거하였다. 코팅의 산 내식성은 코팅된 판넬에서 산에 노출된 부분과 노출되지 않은 부분을 육안으로 비교하여 알 수 있다. 각 지점을 0 내지 10의 범위에서 산 내식성의 등급을 매겼으며, 이때 부식되지 않은 표면을 0으로 심하게 부식된 표면을 10으로 등급을 매켰다. 최종적인 판넬의 등급은 9개 지점의 등급의 평균으로 나타내었다.
본 발명은 하기의 실시예에서 예증된다.
하기 표 1 및 3에 기재된 성분을 사용하여 실시예 1 내지 4 및 비교예 5 내지 7을 제조하였다 (모든 양은 중량부임).
멜라민 성분 실시예 1** 실시예 2* 실시예 3**
단량체성 멜라민1 23 25
중합체성 멜라민2 25
HALS 티누빈 (Tinuvin) 1233 1% nv 1% nv 1% nv
UVA 티누빈 3843 1% nv 1% nv 1% nv
NAD4 1% nv 1% nv 1% nv
촉매15 3 1% nv 1% nv
촉매26 0.1 0.1 0.1
유동 보조제7 0.2 0.1 g/100 그램 0.1 g/100 그램
이소시아네이트성분
이소시아네이트8 100 68 75
용매9 8 36 28
이소시아네이트 블로킹제10 9
* 2 팩 투명 코팅 조성물** 1 팩 투명 코팅 조성물1. 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드 (미국 뉴저지주 웨스트 페터슨 소재)에서 공급하는 사이멜 (등록상표) 301 단량체성 멜라민2. 솔루티아 인코포레이티드 (미국 미주리주 세인트 루이스 소재)에서 공급하는에서 공급하는 BM5503 (등록상표) 중합체성 멜라민3. 시바 스페셜티 케미칼스 (미국 뉴욕주 태리타운 소재)에서 공급하는 티누빈 (등록상표) 1233. 시바 스페셜티 케미칼스 (미국 뉴욕주 태리타운 소재)에서 공급하는 티누빈 (등록상표) 3844. 본원의 참고 문헌인 미국 특허 제5,747,590호 칼럼 8의 46-68행 및 칼럼 9 의 1-25 행에 따라 제조되는 비수성 분산 수지 (NAD)5. 킹 인더스트리즈 (King Industries, 미국 커네티컷주 노르워크 소재)에서 공급하는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 도데실 벤젠 술폰산 염6. 에어 프로덕츠 (Air Products, 미국 펜실바니아주 알렌타운 소재)에서 공급하는 디부틸 주석 디라우레이트7. 이스트론 케미칼스 인코포레이티드 (Estron Chemicals, inc., 미국 뉴저지주 파르시파니 소재)에서 공급하는 레시플로우 (Resiflow)8. 바이엘 코포레이션 (미국 펜실바니아주 피츠버그 소재)에서 공급하는 데스모더(등록상표) 3300 폴리이소시아네이트9. 듀폰 캄파니 (DuPont Company, 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재)에서 공급하는이염기성 에스테르10. 부탄올
실시예 1 및 3의 2 팩 코팅 조성물의 멜라민 및 폴리이소시아네이트 성분을 사용전에 혼합하고 프리 베이킹된 블랙 베이스코트로 코팅된 금속 시험 플라크에 보고된 건조 두께의 층을 손으로 분무하였다. 이어서, 이 층을 140℃에서 30분간베이킹 경화시켰다. 실시예 2의 1 팩 코팅 조성물 층을 유사한 방법으로 도포한 후 140℃의 베이킹 온도에서 30분간 경화시켰다. 실시예 1 내지 3의 코팅 특성을 측정하고 하기 표 2에 나타내었다.
특성 실시예 1 실시예 2 실시예 3
건조 필름 두께 32 마이크론 32 마이크론 38 마이크론
외견 (우수, 양호 및 불량) 양호 우수 우수
20° 광택 88 95 97
DOI 94 98 98
투콘 경도 6.47 7.37 11.90
MEK 마찰 200+ 200+ 200+
고형분 비율 (%) 75.56 65.0 78.57
상기 표 2에서, 본 발명의 투명 코팅 조성물은 고형분 수준이 높은 투명 코팅 조성물을 제공할 뿐 아니라 뛰어난 물성, 예를 들어 경도 및 용매 내성을 제공한다는 것을 알 수 있다.
멜라민 성분 실시예 4 비교예 5 실시예 6 실시예 7
단량체성 멜라민1 80 80 40
아크릴계 폴리올2 170 200
UVA-HALS3 12 7 13.4 13.4
NAD4 2.2 1.2 6.5 6.5
촉매15 10 4 6.9 6.9
촉매26 1.3 0.45 1.1 1.1
유동 보조제7 2 1.2 2.2 2.2
용매8 15 13 60 60
이소시아네이트성분
이소시아네이트8 97 66
용매9 38 25
1. 사이텍 인더스트리즈 인코포레이티드(미국 뉴저지주 웨스트 페터슨 소재)에서 공급하는 사이멜 (등록상표) 303 단량체성 멜라민2. 하기에 기재됨3. 70% 아로마틱 (Aromatic) 100 용매 중의 20% 티누빈 (등록상표) 928 및 10% 티누빈 (등록상표) 152의 용액, 티누빈 (등록상표) 928 및 10% 티누빈 (등록상표)는 모두 시바 스페셜티 케미칼스 (미국 뉴욕주 태리타운 소재)에서 공급됨.4. 본원의 참고 문헌인 미국 특허 제5,747,590호 칼럼 8의 46-68행 및 칼럼의 9 1-25 행에 따라 제조되는 비수성 분산 수지 (NAD)5. 킹 인더스트리즈 (미국 커네티컷주 노르워크 소재)에서 공급하는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올의 도데실 벤젠 술폰산 염 (메탄올 중 33% 고형분)6. 알브라이트 (Albright) (등록상표) 페닐 산 포스페이트 (부탄올 중의 75% 고형분, 알브라이트 & 윌슨 아메리카스 (Albright & Wilson Americas, 미국 버지니아주 글렌 알렌 소재)의 제품7. 디스팔론 (Disparlon) (등록상표) LC-955, 킹 인드스트리즈 (미국 커네티컷주 노르워크 소재)의 제품8. 에틸 3-에톡시 프로피오네이트, 이스트만 케미칼 캄파니 (Eastman Chemical Company, 미국 테네시주 킹스포트 소재)의 제품.9. 바이엘 코포레이션 (미국 펜실바니아주 피츠버그 소재)에서 공급하는 데스모더 (등록상표) 3300 폴리이소시아네이트10.엑손 코포레이션 (Exxon Corporation, 미국 텍사스주 얼빙 소재)에서 공급하는 50/35/15 중량부의 n-부탄올, 크실렌 및 아로마틱 100 탄화수소 용매 혼합물
아크릴계 폴리올 (비교예 6 및 7에서 사용됨)의 제조
히드록실 관능성 아크릴계 폴리올 용액은 아로마틱 100/n-부틸 아세테이트 용매의 환류 혼합물 (9/1) 60 중량부에서 단량체/개시제 혼합물 (스티렌 25 중량부, 히드록시에틸아크릴레이트 32 중량부, n-부틸 메타크릴레이트 43 중량부, 바조(Vazo) (등록상표) 67 개시제 4 중량부) 104 중량부를 공중합하여 제조하였다. 생성된 수지 용액은 고형분 66%이었으며 가드너 홀트 (Gardner Holdt) 점도가 Y이고, GPC에 측정된 분자량은 5300 이었다.
실시예 4 및 비교예 7의 2 팩 코팅 조성물의 멜라민 및 폴리이소시아네이트 성분을 도포하기 30분 전에 혼합하며, 프리 베이킹된 블랙 베이스코트가 코팅된 금속 시험 플라크에 건조 두께가 50 마이크론인 층을 손으로 분무하였다. 10분간 방치한 후 금속 플라크에 도포된 층을 140℃의 온도에서 30분간 베이킹 경화시켰다.
비교예 5 및 6의 1 팩 코팅 조성물 층을 유사한 방법으로 도포한 후 140℃의 베이킹 온도에서 30분간 경화시켰다. 코팅의 특성을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 4 비교예 5양호한 흠집저항성 비교예 6양호한 흠집저항성 비교예 7양호한 내식성
경도1 투콘 19.1 25 15.4 12.3
20°광택 97 99 93 90
DOI 97 93 99 99
크로크미터-건조 흠집 100% 100% 93% 70%
크로크미터-습식 흠집 99% 84% 81% 60%
BTCW 1 5 4 8
산 부식 5.8 10 8 6
분무시 고형분 72% 78% 56% 55%
1. 베이킹 오븐에서 꺼낸 후 96시간 동안 지속됨

Claims (24)

  1. 평균 2 내지 6개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 성분, 및 멜라민 성분을 포함하는 투명 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 관능기를 단량체성 알콜과 반응시킴으로써 상기 이소시아네이트 관능기가 블로킹되는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 1 종 이상의 유기 주석 또는 산 촉매를 더 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 유기 주석 촉매가 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 산화 디부틸주석, 주석(II) 옥테이트 및 이들의 조합으로 구성된 군중에서 선택되는 것인 조성물.
  5. 제3항에 있어서, 상기 산 촉매가 도데실벤젠술폰산, 아민으로 블로킹된 도데실벤젠술폰산, 아민으로 블로킹된 파라-톨루엔술폰산, 아민으로 블로킹된 페닐 산 포스페이트, 아민으로 블로킹된 디노닐나프탈렌술폰산, 페닐 산 포스페이트 및 이들의 조합으로 구성된 군중에서 선택되는 것인 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 아민이 디메틸옥사졸리딘, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 또는 이들의 조합인 조성물.
  7. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매를 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 5.0 중량% 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메타-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 또는 이들의 조합 중 하나 이상의 삼량체를 포함하는 조성물.
  9. 제1항 또는 제4항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트를 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량% 포함하는 조성물.
  10. 제1 또는 제4항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트를 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 35 내지 95 중량% 포함하는 조성물.
  11. 제1항, 제2항 또는 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 평균 2.5 내지 6개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 것인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 멜라민 성분이 단량체성 멜라민, 중합체성 멜라민 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
  13. 제1항 또는 제12항에 있어서, 상기 멜라민을 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 5 내지 95 중량% 포함하는 조성물.
  14. 제1항 또는 제12 항에 있어서, 상기 멜라민을 조성물 고형분의 총 중량을 기준으로 5 내지 65 중량% 포함하는 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 유동성 변형 수지를 더 포함하는 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 2 팩 조성물 형태이고, 2 팩 조성물의 첫 번째 팩은 상기 폴리이소시아네이트 성분을 포함하고, 2 팩 조성물의 두 번째 팩은 상기 멜라민 성분을 포함하는 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 VOC (휘발성 유기 성분)가 조성물 1 리터 당 유기 용매 0.1 내지 0.53 킬로그램 범위에서 변하는 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 상기 조성물로부터 생성된 기판 상의 투명 코팅이 80 이상의 DOI 등급을 갖는 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 자외선 안정제, 광 흡수제 또는 이들의 조합을 더 포함하는 조성물.
  20. 평균 2 내지 6개의 이소시아네이트 관능기를 갖는 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트, 및 멜라민 성분을 포함하는 투명 코팅 조성물의 층을 도포하고;
    상기 층을 투명 코팅으로 경화시키는 것을 포함하는, 기판 상에 투명 코팅을 생성하는 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 코팅이 80 이상의 DOI 등급을 갖는 것인 방법.
  22. 제20항에 있어서, 상기 코팅이 80 이상의 20°광택을 갖는 것인 방법.
  23. 제20항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트를 단량체성 알콜과 반응시킴으로써 상기 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트 관능기가 블로킹되는 것인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 층의 경화가 80℃ 내지 160℃ 범위의 높은 베이킹 (baking) 온도에서 발생하는 방법.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6855779B1 (en) * 1999-03-17 2005-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions
JP2002275411A (ja) * 2001-03-21 2002-09-25 Kansai Paint Co Ltd 高固形分塗料組成物
JP4975910B2 (ja) * 2000-11-01 2012-07-11 関西ペイント株式会社 高固形分塗料組成物
US6379807B1 (en) 2000-11-07 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition having improved acid etch resistance
US7019070B2 (en) 2002-06-13 2006-03-28 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous coating composition having improved acid etch and mar resistance
US7169199B2 (en) * 2002-11-25 2007-01-30 3M Innovative Properties Company Curable emulsions and abrasive articles therefrom
US6979713B2 (en) * 2002-11-25 2005-12-27 3M Innovative Properties Company Curable compositions and abrasive articles therefrom
US8039531B2 (en) 2003-03-14 2011-10-18 Eastman Chemical Company Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions
US8461234B2 (en) 2003-03-14 2013-06-11 Eastman Chemical Company Refinish coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters
US7893138B2 (en) 2003-03-14 2011-02-22 Eastman Chemical Company Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions
US8124676B2 (en) 2003-03-14 2012-02-28 Eastman Chemical Company Basecoat coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters
US20050123781A1 (en) * 2003-12-04 2005-06-09 Drescher James C. One-component flexible etch resistant clearcoat
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US8206827B2 (en) 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
EP2257432B1 (en) 2008-03-25 2019-07-17 3M Innovative Properties Company Paint film composites and methods of making and using the same
WO2009120548A2 (en) 2008-03-25 2009-10-01 3M Innovative Properties Company Multilayer articles and methods of making and using the same
AU2009270809B2 (en) * 2008-07-18 2016-02-25 Ideapaint, Inc. Ambient cure solvent-based coatings for writable-erasable surfaces
US20110135832A1 (en) * 2009-12-04 2011-06-09 Basf Coatings Ag Method and composition for refinish coatings
JP5732273B2 (ja) * 2010-03-30 2015-06-10 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐プレッシャーマーク性及び耐擦り疵性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板
CN103740245A (zh) * 2013-12-25 2014-04-23 苏州市邦成电子科技有限公司 一种金属保护用透明涂料及其制备方法
EP3458261A4 (en) 2016-05-20 2019-12-25 Ideapaint, Inc. DRY-DELETABLE COMPOSITIONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928299A (en) 1971-04-30 1975-12-23 Bayer Ag Polymers which contain urethane groups and which are cross-linkable by vinyl polymerisation
DE2414427A1 (de) 1974-03-26 1975-10-23 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Hitzehaertendes ueberzugsmittel in form einer dispersion
DE2510730A1 (de) 1975-03-12 1976-09-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von selbstvernetzbaren polymeren
DE2723117C2 (de) * 1977-05-23 1985-08-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Flüssige Einkomponenten-Einbrennlacke
DE2914427A1 (de) 1979-04-10 1980-10-23 Bayer Ag Beschichtung fuer thermoplasten
DE3260794D1 (en) 1981-01-30 1984-10-31 Bayer Ag Cyclic carbonic acid derivatives, process for their preparation and their use as copolymerisation constituents for the preparation of polycarbonates
GB2107662B (en) 1981-10-22 1985-04-24 Morganite Elect Carbon Electric traction current-collector
US4403086A (en) 1981-12-28 1983-09-06 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate
US4499150A (en) 1983-03-29 1985-02-12 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups
JPS6035060A (ja) 1983-08-05 1985-02-22 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
US4623481A (en) 1984-09-21 1986-11-18 E. I. Du Pont De Nemours & Company Conductive primers
US4760108A (en) 1984-12-25 1988-07-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Microcapsule-containing water-base coating formulation and copying and/or recording material making use of said coating formulation
US4632964A (en) 1985-03-28 1986-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible finishes from branched aliphatic polyester urethanes and a melamine crosslinker
US4849480A (en) 1985-10-23 1989-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinked polymer microparticle
EP0257848A3 (en) 1986-08-14 1989-01-11 King Industries, Inc. Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof
DE3644372A1 (de) 1986-12-24 1988-07-07 Hoechst Ag Haertbare mischungen und deren verwendung
US4820830A (en) 1987-03-02 1989-04-11 King Industries, Inc. Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof
CA1336304C (en) 1987-08-07 1995-07-11 Kansai Paint Company, Limited Top coating composition
JP2668083B2 (ja) 1988-09-05 1997-10-27 関西ペイント株式会社 自動車用塗料組成物
US5010140A (en) 1989-05-31 1991-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing stabilized polymer dispersion
US5169719A (en) 1989-10-06 1992-12-08 Basf Corporation Nonionically and partially anionically stabilized water-dispersible polyurethane/acrylic graft copolymers
US5059670A (en) 1990-04-27 1991-10-22 Arco Chemical Technology, Inc. Thermosettable compositions containing alkoxylated aromatic compounds
US5182174A (en) 1991-05-13 1993-01-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible etch-resistant finishes with siloxane cross-linking
DE4124688C2 (de) 1991-07-22 1994-04-28 Dainippon Ink & Chemicals Vernetzende Mischungen aus polyfunktionellen Formamiden und Melamin/Formaldehyd-Harzen und ihre Verwendung
US5279862A (en) 1991-10-21 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for refinishing clear coat/color coat finish
US5281443A (en) 1991-12-20 1994-01-25 Basf Corporation Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat
JPH05271608A (ja) 1992-03-24 1993-10-19 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物
CA2092225A1 (en) 1992-03-24 1993-09-25 Yasuhiko Nakae Polyfunctional polycarbonate polyol
US5356669A (en) 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
US5726246A (en) 1992-10-23 1998-03-10 Basf Corporation Method for improving etch resistance in a coating utilizing carbamate-functional polymer composition
JPH0710920A (ja) 1992-12-01 1995-01-13 Nippon Paint Co Ltd 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法
US5230962A (en) 1992-12-11 1993-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Etch-resistant finishes with siloxane cross-linking
JPH06256714A (ja) 1993-03-04 1994-09-13 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物
US5510443A (en) 1993-03-15 1996-04-23 Bayer Corporation Process for preparing a coating with improved resistance to yellowing and the resulting coating
US5336566A (en) 1993-04-30 1994-08-09 Basf Corporation Tri-carbamate-functional crosslinking agents
US6423788B1 (en) 1995-10-06 2002-07-23 Basf Corporation Curable coating composition
US5512639A (en) 1993-07-28 1996-04-30 Basf Corporation Curable compositions containing carbamate-modified polyisocyanates
US5373069A (en) 1993-07-28 1994-12-13 Basf Corporation Curable carbamate-functional polymers
US5744550A (en) 1994-11-03 1998-04-28 Basf Corporation Curable coating compositions containing carbamate additives
EP0653468A3 (de) * 1993-11-12 1995-12-13 Herberts & Co Gmbh Überzugsmittel für transparente Decklackschichten und deren Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen.
JP2691864B2 (ja) 1994-02-24 1997-12-17 昭和アルミニウム株式会社 エポキシ系樹脂組成物
MX9504227A (es) * 1994-10-17 1997-03-29 Basf Corp Composiciones de capa transparente que contienen melaminas con funcionalidad de imino.
WO1996025466A1 (en) 1995-02-17 1996-08-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Crack-resistant one-package coating composition
WO1996034905A1 (en) 1995-05-01 1996-11-07 Ppg Industries, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
DE19529124C1 (de) * 1995-08-08 1996-11-21 Herberts Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
US5665433A (en) 1995-12-20 1997-09-09 Basf Corporation Method for improving physical characteristics of cured container coatings subjected to steam processing
US5684084A (en) 1995-12-21 1997-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance
US5646213A (en) 1996-06-28 1997-07-08 Arco Chemical Technology, L.P. High-solids and powder coatings from hydroxy-functional acrylic resins
CN1196748A (zh) 1996-07-01 1998-10-21 巴斯福公司 含氨基甲酸酯添加剂的可固化涂料组合物
JPH1045867A (ja) 1996-07-30 1998-02-17 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物
DE19635771A1 (de) * 1996-09-04 1998-03-05 Huels Chemische Werke Ag Lösemittelfreie wärmehärtende 1K-Beschichtungsmaterialien
US5853809A (en) 1996-09-30 1998-12-29 Basf Corporation Scratch resistant clearcoats containing suface reactive microparticles and method therefore
US5747590A (en) 1996-12-04 1998-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic-melamine-functionalized oligomer coating composition
US5763528A (en) 1996-12-17 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymers having a high glass transition temperature
ES2157094T5 (es) * 1996-12-18 2005-04-01 Basf Coatings Aktiengesellschaft Producto de revestimiento y procedimiento de preparacion del mismo.
US5886125A (en) 1997-02-25 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinkable copolymers comprising vinyl silane and vinyl esters of branched fatty acid
CA2304198A1 (en) 1997-10-15 1999-04-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymer, a silane functional acrylic polymer and a triazine
US5965272A (en) 1997-10-29 1999-10-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coating compositions containing alkoxysilane functional polymers
US6221494B1 (en) 1998-11-03 2001-04-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Reactive oligomers for isocyanate coatings
US6270905B1 (en) * 1999-02-16 2001-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-component composite coating composition and coated substrate
AU770696B2 (en) * 1999-07-30 2004-02-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto

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