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KR19990082545A - 고리화에 의한 디메틸나프탈렌의 제조방법 - Google Patents

고리화에 의한 디메틸나프탈렌의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐을 환원된 바나듐촉매하에 탈수소고리화하여 2, 6-디메틸나프탈렌를 제조하는 방법에 관한 것이다. 2, 6-디메틸나프탈렌은 폴리에틸렌나프탈레이트를 제조함에 있어서 출발물질로 이용할 수 있다. 본 제조방법에 의해 전환률이 우수하고 촉매의 환원에 의해 2, 6-디메틸나프탈렌의 선택성을 향상시킬 수 있다.

Description

고리화에 의한 디메틸나프탈렌의 제조방법
본 발명은 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐을 촉매하에 탈수소고리화하여 2, 6-디메틸나프탈렌를 제조하는 방법에 관한 것이다. 2, 6-디메틸나프탈렌은 폴리에틸렌나프탈레이트의 제조에 있어서 출발물질로 이용할 수 있다.
기술배경
폴리에틸렌나프탈레이트는 내스트레스성과 내열성이 매우 우수한 폴리머이다. 이의 제조방법에 대해 잘 알려지고 있으나, 산업화에 유리한 제조방법은 아직 알려지고 있지 않다.
폴리에틸렌나프탈레이트는 2, 6-나프탈렌디카르복실산으로부터 제조할 수 있으며, 이어서 2, 6-디메틸나프탈렌으로부터 제조할 수 있다. 최근, 2, 6-디메틸나프탈렌은 타르로부터 분리하여 얻을 수 있다. 그러나, 이 방법은 오로지 소량의 2, 6-디메틸나프탈렌을 얻을 수 있으나, 분리와 정제가 용이하지 않다.
또한, 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐으로부터 여러 가지 촉매를 사용하고 고리화하여 2, 6-디메틸나프탈렌을 제조하는 방법이 제안되고 있다. 그러나 이 방법에서는 특히 반응중에 분리가 곤란한 상당량의 각종 이성질체가 생성되는 문제를 가지고 있으며, 더욱이 이들 출발물질들은 용이하게 중합을 하며 그리고 열화를 일으킨다.
예컨대, GB 공보 제 1448136 호에서는 칼륨에 의해 독성을 야기시키는 Cr2O3/Al2O3촉매를 사용하여 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 한편, EP 공보 제 430714 호에서는 산화 알루미늄과 함께 산화 납 및/또는 산화 인듐으로 구성된 촉매를 제안하고 있다.
본 발명의 일반개요
본 발명자들은 본 발명의 특허청구 범위의 제 1 항에 기제된 제조방법을 발명하였으며, 다른 항들에서는 몇몇 유용한 응용방법에 관해 나타내었다.
본 발명에 의하면, 2, 6-디메틸나프탈렌은 환원된 바나듐 촉매를 사용하여 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐으로부터 제조된다. 예컨대, 본 프로세스의 전환률이 크롬 촉매와 비교하면 우수하며, 특히 2, 6-디메틸나프탈렌의 선택성은 본 발명 촉매의 환원에 의해 향상될 수 있다. 또한, 본 발명의 바나듐 촉매는 환경오염에 있어서도 크롬 촉매나 납 촉매 보다 저감된다고 생각된다.
본 발명에 사용되는 바나듐 촉매는 지지체에 바나듐을 적용하기 위한 어느 적당한 한가지 방법을 이용하여 제조할 수 있는 바, 예컨대, 습식이나 건식 주입, 또는 흡착 또는 침전과 같은 방법을 이용할 수 있다. 건식 주입 중에서도 공 주입(co-impregnation)과 다 주입(multi-impregnation)은 특히 지지체 물질의 반응과 상 전이를 감안할 때 바람직한 결과를 제공해 준다. 주입이나 흡착 또는 침전을 한 후, 촉매는 120℃에서 건조하고 하소하는데, 하소는 산화 분위기, 특히, 공기중에서 300 ∼ 800℃의 온도범위에서 수행한다.
바람직한 바나듐의 함량은 촉매의 총 중량당 바나듐으로 계산하여 1 ∼ 15 wt%, 더욱 바람직한 양은 2 ∼ 5 wt%이다. 바나듐 촉매의 제조에 있어서, 바람직한 바나듐자원은 암모늄 바나데이트와 같은 물에 용해되는 바나듐화합물이다. 암모늄 바나데이트의 용해도는 주입용액에 옥살산의 첨가에 의해 증가시킬 수 있다.
이 촉매는 또는 한가지 또는 몇가지의 조절 화합물을 포함할 수 있다. 적당한 조절 화합물로는 예컨대, 지르코늄과 같은 원소 주기율표 IV A족의 금속 뿐만 아니라, 특히 알칼리 토금속, 더욱 바람직한 것은 칼슘과 스트론튬들이다. 또한, 조절 화합물의 자원으로는 나이트레이트와 같은 물에 수용성의 화합물을 사용할 수 있다. 바나듐과 조절 화합물의 몰비는 알칼리 토금속의 경우에는 4 이하이어야 하며, 원소 주기율표 IV A족 금속의 경우에는 2 이하이어야 한다.
지지체로서 어떠한 물질도 사용할 수 있는 바, 이러한 목적에는 특히 50 ∼ 400 m2/g의 비표면적을 가진 γ-산화 알루미늄, θ-산화 알루미늄 또는 δ-산화 알루미늄이 적합하다. 바나듐을 지지체에 주입하기 전, 지지체를 열적으로 안정화 시킬 수 있으며, 안정화하기 전 또는 후, 조절제를 지지체에 주입시킬 수 있다.
본 발명의 촉매는 적당한 방법, 특히 이산화 탄소 또는 수소와 같은 환원성 기체상과 접촉에 의하여 환원시킬 수 있으며, 질소와 같은 적당한 불활성 기체가 희석용으로 사용될 수 있다. 접촉온도는 예로서 400 ∼ 700 ℃이며 접촉시간은 0.1 ∼ 120 min이다. 처리 후, 환원기체는 질소와 같은 적당한 기체로 세척하여 촉매로부터 제거된다.
방향족 탄화수소의 아목시화(ammoxidation)를 위해 산화 바나듐과 일산화 탄소의 처리는 미국 특허 제 3901933 호에 기술된 바와 같이 공지의 처리기술이다. 위에 기술한 반응에서는 이러한 처리에 의해 촉매의 활성을 향상시키고 있다.
본 발명에 있어서, 2,6-디메틸나프탈렌은 위에 기술한 바와 같이 제조된 촉매와 탈수소고리화 조건하에서 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐의 접촉에 의해 제조할 수 있다. 반응온도는 350 ∼ 700 ℃이나, 바람직한 온도는 450 ∼ 600 ℃이다. 어떠한 압력에서도 반응을 수행할 수 있는 바, 예컨대 0.1 ∼ 5 bar 범위의 압력에서 수행할 수 있다. 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐의 첨가와 함께 예컨대, 질소 또는 수증기와 같은 희석 기체를 반응기에 공급할 수 있다.
실시예 1
담체는 γ-산화 알루미늄 (표면적 : 약 200 m2/g, 기공도 : 1.2 ml/g)을 분쇄 (0.5 ∼ 1 mm)하고 이를 750 ℃에서 16시간동안 미리 하소하여 제조하였다. 제조된 담체에 질산 칼슘 [ V/Ca의 몰비 : 3]으로부터 제조된 수용액 뿐만 아니라 암모늄바나대이트 [ NH4VO3]와 옥살산 [ (COOH)22H2O ] [ NH4VO3와 (COOH)22H2O의 몰비 : 0.5 ] 수용액을 함께 주입시켰다. 이 촉매를 실온에서 1시간 동안 정치시키고 120 ℃에서 4시간 동안 건조한 후 700 ℃에서 2시간동안 하소 ( 온도상승 : 2℃/min )시켰다. 촉매중의 바나듐 함량은 5 wt% 였고 산화 알루미늄은 γ-형의 산화 알루미늄으로 그대로 유지되었다.
위에 기술한 바와 같이 제조된 촉매 2.15g (4 ml)을 유리관 반응기에 넣었다. 첫째 실험에서는 97%의 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄을 담체기체[ N2: 1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 = 1.9 ]로서 질소를 사용하여 0.48 h-1LHSV하에 반응기에 넣었다. 반응은 510 ℃에서 대기압하에 일어났으며, 그리고 접촉시간은 3.9 s이었다. 둘째 실험에서는 이 촉매를 650 ℃ ( 20 ml/min, 15 min )에서 수소와 반응하기 전에 환원시켰고 세쩨 실험에서는 650 ℃ ( 20 ml/min, 15 min )에서 일산화 탄소와 환원시켰다. 환원 후 그리고 반응이 시작되기 전, 촉매를 질소로 채웠다. 각 실험용 시편은 실험을 시작한 후 60분이 소요되었다. 그 결과를 아래의 표에 나타내었다.
V/Ca/Al2O3 V/Ca/Al2O3H2-환원 V/Ca/Al2O3CO-환원
전환률 ( C ) 69.4 65.8 63.6
C6-C11 42.2 45.5 42.0
2-메틸나프탈렌 0.7 0.7 0.9
1-(p-톨릴)-2-메틸부텐류 10.2 13.2 14.1
C12-알킬-인단류 1.0 0.9 0.9
C12-알킬-인덴류 9.8 7.4 7.3
디메틸나프탈렌류 29.7 26.0 30.1
(2,6-디메틸나프탈렌으로서) 26.2 24.0 27.7
결과에 의하면, 2, 6-디메틸나프탈렌으로서의 디메틸나프탈렌류의 부분은 촉매가 미리 환원되었을 때에 증가를 보였다. 더욱이, 환원된 촉매는 환원되지 않은 촉매와 비교하건대 실험을 시작한 후 더욱 빠르고 보다 우수한 선택성을 보였다. 실시예 2
실시예 1에서 제조한 미리 하소된 지지체에 지르코늄 나이트래이트 [ 출발물질 : ZrO(NO3)2H2O ]를 건식-주입하였다. 그 후, 실시예 1에 의한 암모늄 바나대이트-옥살산-용액으로 주입시킨 후 1시간 동안 정치하고 120℃에서 4시간 동안 건조시켰다. 다시, 1시간 동안 정치하고 건조시킨 후 실시예 1과 같이 하소시켰다. 이 촉매에서의 바나듐 함량은 2.6 wt%이고, V/Zr의 몰비는 1 그리고 산화 알루미늄은 γ-형태이었다. 이 촉매는 환원시킬 수 있으며, 실시예 1에서와 같은 반응에 사용할 수 있다.

Claims (9)

1-(파라-톨릴)-2-메틸부탄 및/또는 1-(파라-톨릴)-2-메틸부텐을 환원된 바나듐 촉매하에 탈수소고리화하는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 촉매에 γ-산화 알루미늄, θ-산화 알루미늄 또는 δ-산화 알루미늄의 고형 지지체가 부착되는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 촉매중에 바나듐 농도가 1 ∼ 15 wt% 함유하는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 촉매중에 추가로 알칼리 토금속 또는 지르코늄과 같은 원소의 주기율표 IVa족의 조절제를 함유하는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 4 항에 있어서, 조절제가 칼륨인 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 촉매를 환원기체에서 환원시키는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 6 항에 있어서, 촉매를 대기중의 일산화 탄소에서 환원시키는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 7 항에 있어서, 촉매를 수소에 의해 환원시키는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
제 6 항 내지 제 8 항 중의 어느 한 항에 있어서, 촉매를 환원기체와 450 ∼ 700 ℃의 온도에서 0.1 ∼ 120 min 동안 접촉에 의해 환원시키는 것이 특징인 2, 6-디메틸나프탈렌의 제조방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI982630A7 (fi) * 1998-12-04 2000-06-05 Optatech Oy Menetelmä 2,6-dimetyylinaftaleenin valmistamiseksi
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Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1456369A (en) * 1972-11-30 1976-11-24 Stamicarbon Catalyst preparation
EP0430714B1 (en) * 1989-12-01 1993-11-10 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing 2,6-dimethylnaphthalene
US5157182A (en) * 1990-03-12 1992-10-20 Amoco Corporation Dehydrocyclization of polysubstituted cyclic organic compounds over copper aluminum borate
JPH05229969A (ja) * 1992-02-26 1993-09-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法
US5382733A (en) * 1992-03-27 1995-01-17 Mitsubishi Kasei Corporation Process for preparing naphthalene or derivative thereof

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EP0886632A1 (en) 1998-12-30
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KR100491474B1 (ko) 2005-08-29
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