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KR19990064347A - 형상화된 페놀 폼을 제조하기 위한 방법 - Google Patents

형상화된 페놀 폼을 제조하기 위한 방법 Download PDF

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KR19990064347A
KR19990064347A KR1019980702851A KR19980702851A KR19990064347A KR 19990064347 A KR19990064347 A KR 19990064347A KR 1019980702851 A KR1019980702851 A KR 1019980702851A KR 19980702851 A KR19980702851 A KR 19980702851A KR 19990064347 A KR19990064347 A KR 19990064347A
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KR
South Korea
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foam
cured
semi
resol
shape
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KR1019980702851A
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Inventor
뱌체슬래브 슬라바 그린쉬펀
바이런 제프리 헐스
윌리엄 허버트 포시
Original Assignee
휴스톤 로버트 엘
오웬스 코닝
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Publication date
Application filed by 휴스톤 로버트 엘, 오웬스 코닝 filed Critical 휴스톤 로버트 엘
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Abstract

본 발명은 파이프 절연물을 형성하기 위해 사용된 부분적으로 또는 반 경화된 폼(2, 12)에 관한 것이다. 반 경화된 폼은 매우 가요적이며 제조후 장시간이후에 파이프(4) 둘레에 형성될 수 있다. 본 발명의 반 경화된 페놀 폼 보드는 밀폐-셀 폼이다. 반-경화된 폼은 성형체(8,18)에서 추가로 경화된다. 경화될 때 폼은 그 형태를 유지한다. 반 경화된 제품은 매우 가요적이고; 일단 충분히 경화되면, 절연체는 강성이 된다.

Description

형상화된 페놀 폼을 제조하기 위한 방법
산업계에서는 실질적으로 개방 셀형 구조를 갖는 반-가요성 또는 가요성 페놀 폼을 생산해왔다. 폼은 페놀 알데히드 수지(phenol-aldehyde resin), 계면활성제(surfactant), 발포제(blowing agent); 선택적으로 습윤제(wetting agent) 및 촉매의 혼합물의 반응 생성물이다. 실질적으로 개방 셀형 구조를 갖는 반-가요성 또는 가요성 페놀폼 조성물을 제조하기 위한 방법은, 페놀 알데히드 수지를 계면활성제와, 발포제와 혼합하고, 그리고 선택적으로는 셀 개방(opening) 및 습윤제를 혼합하고; 이 혼합물을 산 촉매와 반응시켜 혼합물을 경화하며; 경화되거나 반 경화된 제품을 이것의 원래 두께 이하로 압착하고; 압력을 해제시키는 것으로 이루어지며, 이에 의해서 소망의 반-가요성 또는 가요성 페놀 폼 조성물을 획득한다.
미국 특허 제 5,057,546 은 이와 같은 반-가요성 또는 가요성 페놀 폼 조성물을 개시한다. 이 폼 조성물은 실질적으로 개방 셀형 구조이다. 개방-셀 페놀 폼은 밀폐 셀 페놀 폼의 R 값의 약 절반 값을 갖는다. 개방-셀 폼은 기존의 절연용도, 유체 흡수, 음성 흡수 쿠션재(cushioning) 등으로 사용되었다. 개방-셀 폼은 파이프 절연물로 사용되지는 않았다.
다른 종래 방법은 전형적으로 파이프 상에 액체를 분사하여 적소에 폼을 형성하여 폼 절연물을 생산한다. 상기 액체 시스템은 사용하기 어려우며 그 자리에서 즉시 사용되어야만 한다. 예를 들면, 미국 특허 제 5,292,464 호는 저장 탱크 또는 물 가열기를 열적으로 절연하는 것을 개시한다. 이 발명은 중공 절연 공간을 형성하는 재킷(jacket)을 사용하며 여기서 액체 폼 절연물은 이 공간으로 주입된다. 이것이 적소에 폼을 형성하는 종래 방식이다. 미국 특허 제 5,405,665 는 다른 종래의 파이프 절연물 폼 형성을 나타낸다. 복수개의 비 폼층 및 폼층이 사용된다. 이러한 파이프 절연물은, 고온 용융 접착제를 사용하는 복수층 폼의 열-수축성 튜브이다. 고온 용융 접착제의 사용은 제조에서 다른 복잡한 단계를 나타낸다.
발명의 개시
본 발명의 방법은 파이프 절연물을 형성하기 위해서 부분-경화 또는 반-경화 폼을 사용한다. 반-경화 폼은 매우 가요적이며 제조후 장시간 이후에 파이프 주위에 형성될 수 있다. 본 발명의 반-경화 페놀폼 보드는 밀폐-셀 폼이다. 반-경화 제품은 매우 가요적이고; 일단 충분히 경화되면, 절연물은 그것의 가요성을 상실한다.
본 발명의 반-경화, 밀폐-셀 페놀폼 파이프 절연물은 독창적이다. 이것은 파이프와 같은 둥근 몸체 주위에 용이하게 감겨지게 하는 가요성을 제공하고, 게다가 상기 폼은 개방-셀 폼보다 높은 열적 특성을 갖는다.
반-경화 폼은 제조후 장시간 동안에 파이프 주위에 형성될 수 있다. 예를 들면, 몇 개의 반-경화 페놀 보드스톡(boardstock)을 준비하고; 한달 후, 제조된 반-경화 폼 샘플을 3 인치(76㎜) 직경의 파이프 둘레에 감는다. 폼은 이때추가로 경화된다. 경화후, 폼은 그것의 형상을 유지한다.
붓거나 분사하여 적소에 위치시키는(pour-or spray-in-place) 방법보다, 보드스톡 폼 방법에 의해서 고품질의 폼 재료가 제조될 수 있다. 또한, 보드스톡 방법에서의 경화시간 및 온도의 제어에 의해 금속 접촉시 낮은 부식성을 갖는 저-촉매(low-catalyst) 폼 조성물을 사용할 수 있다.
본 발명은 반-경화되거나 부분적으로 경화된 폼(foam)으로 부터 형상화된 페놀 폼을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다.
도 1 은 파이프 주위를 나선형으로 감도록 디자인된(screw wrap design) 반-경화 폼을 도시한다.
도 2 는 파이프 주위에 가압 스탬핑되는 반-경화 폼을 도시한다.
도 3 은 길이 방향으로 맨드릴(mandrel) 주위에 감겨지는 반-경화 폼을 도시한다.
미국 특허 제 5,407,963 호의 방식으로 페놀 폼 보드를 제조한다. 이러한 시트는, 제조될 때, 물리적인 치수를 유지하지만, 이것은 여전히 구부려지거나 성형될 수 있다. 폼의 처리조건은, 폼이 보드스톡 공정 동안에 충분히 경화되지 않으며, 폼 보드스톡은 충분한(full) 경화를 달성하기 위해서 포스트-큐어 싸이클(post-cure cycle)을 격지 않는다는 것이다. 보드스톡은 파이프 둘레 또는 사이징(sizing) 맨드릴 둘레에 형성되고, 충분히(fully) 경화된다.
일 실시예에서, 요구되는 두께의 2 배인 폼 보드를 제조한 후, 파이프에 적용되기 전에 2 개로 잘려진다. 시트 형성 공정을 위한 캐리어(carrier)는 파이프 절연물과 합체된다. 만일 폼 시트가 잘려지고 동일한 캐리어가 폼 시트의 양 측면에 사용된다면, 단일 시트는 절연을 위한 2 면의 단편(two-faced piece)을 형성할 수 있다. 만일 특별한 장벽 특성이 파이프 절연물의 내부와 외부를 구분하는 페이서(facer)로부터 요구된다면, 두 개의 다른 페이서가 단일 두께 폼 시트의 상부와 하부에 사용될 수 있다.
보드스톡을 위한 처리 조건은 파이프 절연물로서의 물질의 성능을 위해서 최적화될 수 있다. 폼의 촉매 함량 및 초기 경화 오븐(oven)의 온도는 초기 폼 시트에서의 경화도와, 이것의 취급성(handlability)과, 파이프 절연물로 포스트-폼(post-foam)이 되는 능력 및 이것의 셀 구조와 절연 특성을 결정할 것이다.
상기 처리는, 수지, 발포제, 계면활성제 및 촉매의 폼 조성물을 제공하는 단계;
폼의 형성을 시작하고 레졸(resol) 폼을 제조하기 위해서 조성물을 혼합하는 단계; 및
입방 피트당 0.5 내지 3.0 파운드(8.009 내지 48.055 ㎏/㎥)범위의 밀도로 폼을 경화시키는 단계를 포함한다.
이러한 공정은, 매우 높은 점도를 갖는 페놀 포름알데이드 수지 폼을 형성시키고 매우 낮은 밀도로 상기 폼을 경화할 수 있게 한다. 수지는, 실질적으로 자유 포름알데히드가 없고 4 내지 8 % 의 수분 함량을 갖으며 40 ℃ 에서 5,000 cps 내지 40,000 cps 범위의 점도를 갖는 페놀 포름알데히드 레졸 수지이다.
종래의 페놀 대 포름알데히드의 초기 몰비, 본 경우에서는 1:1 내지 1:4.5 이며, 바람직하게는 1:1.5 내지 1:2.5 의 몰비를 사용하여 제조된 레졸로부터 폼이 준비된다. 높은 몰비 물질은, 실질적으로 페놀이 없으며 초기의 높은 자유 포름알데히드 함량을 줄이기 위해서 포름알데히드 상호 반응물(co-reactant) 또는 스케빈져(scavenger)로 처리될 수 있는 수지를 주성분으로 한다. 수지는 수지의 자유 물 함량을 줄이기 위해서 농축된다. 레졸 폼을 제조하기 위해 사용된 수지의 전형적인 점성 수지는 5,000 cps 내지 40,000 cps 의 점도와 4 내지 8 % 의 자유 수분 함량을 갖는다. 그러나, 본 발명에 따라 고점성 수지로부터 페놀 폼을 제조하는 동안에, 사용된 수지는 바람직하게는 40 ℃ 에서 5,000 cps 내지 20,000 cps 의 점도를 가질 것이다.
발포제는 다수의 HCFC류 또는 하이드로플루오로카본(HFC)류로부터 선택될 수 있다. 이러한 발포제의 특정한 예는 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(difluoroethane)(142b); 디클로로플루오로-메탄(22); 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로에탄(124); 1,1-디플루오로에탄(152a); 펜타플루오로에탄(125); 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디클로로플루오로 에탄(141b) 등을 포함한다.
발포제는 퍼플루오로알칸을 포함할 수 있고 퍼플루오로알칸은 전체 발포제 중량의 1 내지 5 중량 퍼센트를 구성한다. 바람직하게는, 퍼플루오로알칸은 하기 식으로 표현된다:
CnHxFy
여기서 n 은 4 내지 20 범위내의 정수이고, x 는 0 또는 2 내지 10 범위내의 정수이며, x +y = 2n+2 이다. 퍼플루오로알칸의 특정한 예는 도데카플루오로펜탄(dodecafluoropentane), 테트라데카플루오로헥산(tetradecaflurohexane), 헥사데카플루오로헵탄을 포함한다.
바람직하게는 퍼플루오로알칸은 전제 발포제 중량의 1 내지 3 중량 퍼센트를 구성하고 더욱 바람직하게는 1 내지 2 중량 퍼센트를 구성한다. 부탄, 펜탄, 또는 시클로펜탄과 같은 알칸이 또한 사용될 수 있다. 페놀 폼 제조를 위해 일반적으로 사용되는 계면활성제는 전형적으로는 비 이온성이다. 폴리에틸렌-폴리프로필렌 옥사이드 코폴리머 계면활성제, 예컨데 플루로닉(Pluronic)(BASF Wyandotte 의 상표), 특히 고분자량 F-127, F-108 및 F-98 과 하폼(Harfoam)PI(헌츠맨 케미컬 사;Huntsman Chemical Co.) 가 사용된다. 실리콘 함유 계면활성제, 예컨데 알콕시 실란의 실리콘 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 코폴리머, 폴리실릴/포스포네이트, 폴리디메틸실록산, 폴리옥시알킬렌 코폴리머가 사용될 수 있다. 적절한 상용 실리콘 함유 계면활성제의 예는 다우 코닝(Dow Cowing) 상표 DC 190 및 DC-193 과 유니온 카바이드(Union Carbide) 상표 L-530, L-5310 및 L-5410 이 있다.
계면활성제 농도는 전체 화학식량(formulation weight)의 2 내지 10 % 로 변경될 수 있다. 여기에 기재된 레졸의 바람직한 수준은 2 내지 5 %이다. 우수한 열적 등급을 주기 위해 충분한 양의 발포제를 포함하는 밀폐-셀 폼을 제조하기 위해서는, 수지 및 계면활성제 특성의 주의 깊은 선택이 요구된다.
사용된 촉매는 통산적으로 산이다. 특정 환경 하에서, 폼은 촉매의 사용 없이 단지 열을 가하여 생성될 수 있다. 그러나, 실제로 촉매는 폼의 경화를 완료하기 위해서 필요하다.
유기 및 무기의 수많은 산 촉매가 종래 기술에서 공지되고 개시된다. 무기산의 예는 염산, 황산, 질산 및 다양한 인산을 포함한다. 유기산의 예는, 방향족 황산류, 예컨데 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 크실렌 술폰산, 페놀 술폰산 및 나프탈렌 술폰산; 잠복산 촉매(latent acid catalyst), 예컨데 페닐 트리플루오로아세테이트 및 페닐 하이드로젠 말레이트를 포함하는 카르복실산의 페놀 에스테르, 그리고 α, β-불포화 케톤류 및 알데히드류 및 각종 디엔류의 황과 같은 화합물을 함유하는 각종 이산화황; 모노 및 폴리 카르복실산류, 예컨데 아세트산, 포름산, 프로피온산, 옥살산, 말레산 그리고 치환된 유기 강산, 예컨데 트리클로로아세트산을 포함한다. 톨루엔 술폰산류 및 크실렌 술폰산류의 혼합물이 통상적으로 바람직하다. 산 촉매는 울트라(Ultra) TX (위코 케미칼 컴퍼니;Witco Chemical Company) 상표로 판매되는 산 촉매가 특히 바람직하다.
폼은, 경화폼(curing foam)에 캐리어(carrier)로써 작용하는 반-침투성 페이서(semi-permeable facer)에서 켑슐화된다. 페이서는 최종 폼 제품에 합체된다. 페이서는 스펀 본드(spun bond) 폴리에스테르 매트, 글라스 매트, 강화 또는 비강화 티슈(tissue), 펠트(felt), 클로쓰(cloth), 메탈 포일(metal foil), 플라스틱 필름, 또는 이들의 조합일 수 있다.
경화된 레졸 폼은 입방 피트당 0.5 내지 8.0 파운드 범위내의 밀도(8.009 내지 128.148 kg/㎥)를 갖는다. 바람직하게는 절연 물질로 사용하기 위한 레졸 폼의 밀도는 입방 피트당 0.7 내지 1.8 파운드(11.213 내지 28.833 kg/㎥)이다.
도 1 은 파이프(4) 둘레를 나선형으로 감도록 디자인(screw wrap design)된 반 경화 폼(2)을 도시한다. 일정 속도로 길이축 방향으로 이동하는 회전 맨드릴 주위를 폼 보드스톡으로 감으면 파이프 주위에 균일한 폼이 생성될 것이다. 그리고 나서 폼(2)은 그 형성 위치에서 가열되고 경화된다. 폼 시트는 일정 너비로 잘려진다. 파이프(4)는 그것의 축을 따라 회전되고 그것의 길이 방향으로 횡단하여 이동된다. 파이프에 연속적인 피복을 형성하도록 폼의 너비, 파이프 회전 속도, 길이 방향의 속도가 설정된다.
도 2 는 을 파이프(4) 또는 이동 가능한 맨드릴 둘레의 가압 스탬핑 반 경화 폼(2)을 도시한다. 보드스톡 부(section)는 맨드릴 또는 다이(die) 둘레에서 가압되고 경화된다. 폼 시트는 하부 맨드릴 블록(6) 내에 위치된다. 중앙 사이징(sizing) 맨드릴(8)이 폼 위에 위치되어 폼을 하부 맨드릴 블록(6)의 모양으로 성형한다. 그리고 나서 폼(2)은 중앙 사이징 맨드릴(8)의 중앙의 모양으로 형성하기 위해서 상부 사이징블록(10)이 이동된다. 성형된 부분은 가열되고, 폼(2)은 상부 사이징 블록(10)의 제거에 의해서 몰드로부터 제거되고, 중앙 사이징 맨드릴(8)로부터 압력을 제거하고 하부 맨드릴 블록(6)으로부터 폼을 배출한다.
도 3 은 맨드릴 (18) 둘레에 반 경화 폼(12)을 길이 방향으로 형성하는 것을 도시한다. 폼(12)은 그것의 형성 직후 맨드릴(18) 둘레에서 성형된다. 그리고 나서 폼(12)은 경화되고 맨드릴(18)에서 제거된다. 도시하지 않은 대안 으로써, 폼(12)은 하나의 단부에서 지지되는 내부 맨드릴 둘레의 성형 슈(shoe)로 이동된다. 그리고 나서 폼은 오븐에서 경화되고 맨드릴로부터 제거되며 일정 길이로 잘려진다.
실험예 1 - 레졸의 준비
이러한 폼의 제조에서 사용된 레졸 수지는, 포름알데히드: 페놀(F/P)의 몰비가 2.3:1 이고, 52 % 의 포름알데히드와 99%의 페놀을 사용하였다. 반응은 상승된 온도의 염기성 분위기에서 50 % 가성용액(caustic solution)을 가지고 수행하였다. 수지의 오스트발드(Ostwald) 점도가 62 cst (25℃ 에서 측정) 에 도달될 때, 반응을 냉각시키고 50 % 의 수산화 방향족 술폰산(aqueous aromatic sulphonic acid)으로 중화하였다. 우레아(Urea)를 잔존 포름알데히드의 77 몰% 의 수준에서 포름알데히드 스케빈져(scavenger)로써 첨가한다. 수지는 박막 건조기를 통과시켜 물 함량을 약 30 %에서 4-8 %로 감소시킨다. BASF 의 비이온 계면활성제 플루로닉(Pluronic) F 127 과 헌츠맨 케미칼 사(Huntsman Chemical Co.)의 하폼(Harfoam) PI 의 에틸렌 옥사이드 기저 50/50 중량의 혼합물을 용융상태로 수지의 3.5 중량 % 첨가하고 수지에 혼합하여 균질의 혼합물을 형성한다. 수지의 최종 점도는 9,000 내지 12,000 cps (40 ℃에서 측정)였다.
실험예 2 - 레졸 폼의 준비
레졸 수지, 계면활성제, 발포제 및 산 촉매를 고전단 단기 주재 (high-shear short residence) 회전자/고정자(rotor/stator) 연속 혼합기를 사용하여 혼합하여서 레졸폼을 준비하였다. 발포제를 고전단 혼합기에 도입하기 전에 200 psi (1379 kPa)에서 질소로 포화시켰다. 폼을 형성하는 촉매는 레소르시놀, 디에틸렌 글리콜, 그리고 크실렌과 톨루엔 술폰산의 혼합물의 블랜드(blend)었다(미국 특허 제 4,883,824 및 4,945,077을 참조). 레졸 수지, 발포제 및 촉매를 혼합기에서 적절한 유동(flow) 계량 장치를 사용하여 다음 비율로 연속적으로 계량하였다.
수지/계면활성제 100
HCFC141b 8.63
촉매 11.8
폼을 형성할 수 있는 혼합물(수지/계면활성제, 발포제, 촉매)은 일정하게 이격된 튜브 및 노즐을 통하여 혼합기에서 나와 이동하는 글라스-강화 티슈 페이서상에 포말(froth)의 연속적인 비드(bead)를 형성한다. 이 결과, 포말이 확장됨에 따라, 폼의 수평 라인이 서로 밀착되고, 연속 시트가 형성된다. 약 80 ℃에서 고정 속도로 컨베이어 오븐을 통하여 폼 시트를 이동시켜서 조작이 충분할 정도로 경화된 보드를 제조하였다.
결과로서 생기는 폼은 3.7 pcf (59.268 kg/㎥)의 밀도를 갖는다. 폼은 반-경화만 시키고 포스트-큐어는 하지 않는다.
실험예 3
실험예 2 로부터의 폼 시트를 1/2 인치(12.7mm) 두께로 자르고 나서 10 인치(254 mm) 의 내부 맨드릴 둘레를 감고 스틸 밴드로 위치를 고정시킨다. 이러한 조립물을 70 ℃ 로 예열된 오븐에 위치시켜 3 시간 동안 경화시킨다. 결과로써 생기는 폼은 내부 맨드릴의 모양을 유지한다.
실험예 4
스펀-본드 폴리에스테르 매트와 양측면이 접한 1-인치(25 mm)의 두께, 1.5 pcf (24.028 kg/㎥) 밀도의 폼 보드를 실험예 1 및 2 에 기재한 방법에 따라 제조하였다. 시트를 한달 동안 실온에서 유지하였다. 그리고 나서 폼 시트를 3 인치(76mm)직경의 파이프 둘레에 감고 메탈 밴드를 하여 고정시켰다. 폼이 형성된(foamed) 시트는 형성 공정 중에 균열하지 않았다. 이러한 조립물을 70 ℃에서 예열된 오븐에 3 시간동안 위치시킨다. 폼은 경화후 파이프 축의 형상을 유지하였다.

Claims (14)

  1. 가요적이고, 반 경화된, 밀폐-셀 레졸 폼(1, 12)을 제조하기 위한 방법에 있어서,
    (a) 실질적으로 자유 포름알데히드가 없고 4 내지 8 % 의 수분함량과 40 ℃에서 4,000 cps 내지 40,000 cps 범위의 점도를 갖는 페놀 포름알데히드 레졸 수지, (b) 발포제, (c) 계면활성제 및 (d) 촉매의, 폼을 형성하는 조성물을 제공하는 단계;
    폼을 형성시켜 레졸 폼을 제조하기 위해서 조성물을 혼합하는 단계; 및
    형상체 주위를 감는데 충분한 가요성을 가지도록 레졸 폼을 부분적으로 경화하는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 발포제는 수소 첨가 클로로플루오로카본(HCFC), 수소첨가 플루오로카본(HFC), 또는 알칸인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, HCFC 는 1-클로로-1, 1-디플루오로에탄, 클로로디플루오로메탄, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 퍼플루오로알칸은 식: CnHxFy; n 은 4 내지 20 범위내의 정수, x 는 0 또는 2 내지 10 범위내의 정수, x+y =2n +2, 으로 표현되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 퍼플루오로알칸은 도데카플루오로펜탄인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  6. 제 1 항의 가요적이고, 반-경화된 밀폐-셀 레졸 폼(2, 12)을 형상체(4, 8, 18)주위에 감는 단계 및
    형상체 둘레에서 형상을 유지하는 정도까지 폼을 충분히 경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 폼(2)은 파이프 절연재이고 형상체는 파이프(4)인 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 절연재는 경화 후 형상체(8, 18)에서 제거되는 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 폼 조성물은, 실질적으로 자유 포름알데히드가 없으며 4 내지 8 %의 수분 함량을 갖으며 40 ℃에서 5,000 cps 내지 40,000 cps 범위의 점도를 갖는 페놀 포름알데히드 레졸 수지로 제조되며, 산출 폼 조성물은 밀폐-셀 레졸 폼인 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  10. 제 6 항에 있어서, 상기 폼은 입방 피트당 0.5 내지 3.0 파운드(8.099 내지 48.055 kg/㎥) 범위의 밀도로 충분히 경화되는 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  11. 제 6 항에 있어서, 상기 충분히 경화된 폼은 비 가요적인 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  12. 제 6 항에 있어서, 상기 형상체는 물가열기 저장 탱크이고 상기 폼은 물가열기 절연재인 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  13. 제 6 항에 있어서, 상기 폼은, 상기 사용중인 형상체에 의해서 공급된 열에 의해서 자연적으로 경화되는 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
  14. 제 6 항에 있어서, 상기 형상체는 항공기 또는 잠수함이고 상기 폼은 항공기 또는 잠수함 절연재인 것을 특징으로 하는 형상체 절연 방법.
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