KR19990036227A - Improvements for Hard Surface Cleaning Compositions - Google Patents
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Abstract
본 발명은 비이온성 계면활성제를 포함하는 플라스틱 세정 조성물에서, 표면 균열의 전파를 저지하기 위한 제제로서의 수용성 음이온성 중합체의 용도에 관한 것이며, (a) 비이온성 계면활성제 1 내지 30 중량% 및 (b) 평균 분자량 1,000,000 미만을 갖는 수용성 음이온성 중합체 0.005 내지 3 중량%를 포함하고, 중합체와 비이온성 계면활성제의 비율은 0.1:1 이하인 pH 2 내지 10의 세정 조성물로 표면을 처리하는 단계를 포함하는 플라스틱 표면의 세정 방법을 제공한다.The present invention relates to the use of a water-soluble anionic polymer as an agent for preventing the propagation of surface cracks in a plastic cleaning composition comprising a nonionic surfactant, comprising (a) 1 to 30% by weight of a nonionic surfactant and (b) ) A plastic comprising 0.005 to 3 weight percent of a water soluble anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000, the surface being treated with a cleaning composition having a pH of 2 to 10 with a ratio of polymer and nonionic surfactant of 0.1: 1 or less. Provided are methods for cleaning surfaces.
Description
경질 표면의 세정용 조성물은 일반적으로 표면으로부터 오염물을 제거하는데 관련된 세정제로서 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함한다.Hard surface cleaning compositions generally comprise one or more nonionic surfactants as cleaning agents involved in removing contaminants from the surface.
넓은 범위의 비이온성 계면활성제는 공지되어 있고 세정 조성물에 사용된다. 예를 들면, 이들 계면활성제는 전형적으로 본래 친수성인 산화알킬렌기와 본래 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물과의 축합에 의해 생성된 화합물로서 기술되는 알콕실화 알콜을 포함한다. 임의의 특정 소수성 기와 축합되는 친수성 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼의 길이는 쉽게 조정되어 친수성 및 소수성 원소들 사이에서 바람직한 정도의 밸런스를 갖는 수용성 화합물을 생성할 수 있다. 특정한 예는 직쇄 또는 분지쇄 구조의 탄소 원자수 8 내지 22개를 갖는 지방족 알콜과 산화에틸렌의 축합 생성물, 예를 들면 코코넛 알콜 1 몰 당 산화에틸렌 2 내지 15 몰을 갖는 코코넛유 산화에틸렌 축합물 및 알킬기가 탄소 원자수 6 내지 12개를 함유하는 알킬페놀과 알킬페놀 1 몰 당 산화에틸렌 5 내지 25 몰과의 축합물을 포함한다.A wide range of nonionic surfactants are known and used in cleaning compositions. For example, these surfactants include alkoxylated alcohols, which are typically described as compounds produced by condensation of hydrophilic alkylene oxide groups with organic hydrophobic compounds which may be aliphatic or alkyl aromatic in nature. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene radical condensed with any particular hydrophobic group can be easily adjusted to produce a water soluble compound having a desirable degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements. Specific examples include condensation products of aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms of straight or branched chain structure with ethylene oxide, for example, coconut oil ethylene oxide condensates having 2 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, and The alkyl group includes condensates of alkylphenols containing 6 to 12 carbon atoms with 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol.
표면상에 이러한 성분을 침착시켜 일단계 세정 작업으로 오염에 대한 보호층을 제공하려는 목적으로 비이온성 계면활성제 기재의 조성물중에 성분을 혼입시키는 것이 공지되어 있다. 본 발명의 출원인의 국제 특허 출원 제WO 94/26858호는 특정 음이온성 중합체가 초기 세정을 개선하고 이들 중합체를 포함하는 조성물로 세정된 경질 표면상에 오염물의 재침착을 방지하기 위해 비이온성 계면활성제와 함께 어떻게 사용될 수 있는지를 개시하고 있다.It is known to incorporate these components into compositions based on nonionic surfactants for the purpose of depositing these components on the surface to provide a protective layer against contamination in a one step cleaning operation. Applicant's International Patent Application WO 94/26858 discloses a nonionic surfactant in which certain anionic polymers improve initial cleaning and prevent re-deposition of contaminants on hard surfaces cleaned with a composition comprising these polymers. And how it can be used together.
비이온성 기재의 세정 조성물은 또한 사용자에게 호평을 받고 악취를 방지하기 위한 방향제 및 세정 보조를 위한 용매를 함유할 수 있다. 비이온성 계면활성제가, 특히 용매와 혼합된 상태로 존재하는 경우, 사용시 또는 제조시 응력이 가해진 플라스틱 물질에 표면 손상을 촉진시킨다고 여겨진다. 이러한 표면 손상은 물질의 광택 손실 및(또는) 구조적 결함을 발생시킬 수 있다. 본 발명은 적어도 부분적으로 용매의 존재 또는 부재하에서 모두 비이온성 계면활성제를 함유하는 조성물로 인한 표면 손상의 문제를 극복하는 것에 관한 것이다.Cleaning compositions based on nonionics may also contain fragrances for the user's acclaim and odor prevention and solvents for cleaning aids. It is believed that nonionic surfactants, particularly when present in admixture with a solvent, promote surface damage to the stressed plastic material in use or during manufacture. Such surface damage can lead to gloss loss and / or structural defects in the material. The present invention is directed to overcoming the problem of surface damage due to compositions containing nonionic surfactants, both at least partially in the presence or absence of a solvent.
본 발명은 일반적인 목적, 즉 비이온성 계면활성제 및 중합체 성분을 포함하는 경질 표면의 액체 세정 조성물에 관한 것이다. 사용시, 이들 조성물은 욕조, 작업대 등의 표면과 같은 플라스틱 표면과 접촉하게 하여 사용할 수 있다.The present invention relates to a general purpose, ie a liquid cleaning composition of a hard surface comprising a nonionic surfactant and a polymer component. In use, these compositions can be used in contact with plastic surfaces such as surfaces of bathtubs, work benches, and the like.
본 발명의 발명자들은 음이온성 중합체가 비이온성 계면활성제의 존재하에 발생하는 플라스틱 물질상의 표면 손상에 대해 보호 효과를 갖는다는 것을 발견해 내었다.The inventors of the present invention have found that the anionic polymers have a protective effect against surface damage on the plastic material which occurs in the presence of nonionic surfactants.
따라서, 본 발명은 비이온성 계면활성제를 포함하는 플라스틱 세정 조성물에서 표면 균열의 전파를 저지하기 위한 제제로서의 수용성 음이온성 중합체의 용도를 제공한다.Accordingly, the present invention provides the use of a water soluble anionic polymer as an agent for preventing the propagation of surface cracks in a plastic cleaning composition comprising a nonionic surfactant.
본 발명의 또다른 양태는Another aspect of the invention
(a) 비이온성 계면활성제 1 내지 30 중량%, 및(a) 1 to 30 weight percent of the nonionic surfactant, and
(b) 평균 분자량 1,000,000 미만의 수용성 음이온성 중합체 0.005 내지 3 중량%를 포함하고, 중합체 대 비이온성 계면활성제의 비율이 0.1:1 이하이인 pH 2 내지 10의 세정 조성물로 표면을 처리하는 단계를 포함하는 플라스틱 표면을 세정시키기 위한 방법에 관한 것이다.(b) treating the surface with a cleaning composition having a pH of 2 to 10 comprising 0.005 to 3 weight percent of a water soluble anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000 and a ratio of polymer to nonionic surfactant of 0.1: 1 or less. It relates to a method for cleaning a plastic surface.
본 발명의 조성물 및 방법의 잇점은 구조적 결점 또는 광택 결손으로 인해 나타나는 표면 손상이 감소되는 것으로 여겨진다. 또한, 본 발명의 조성물은 비이온성 계면활성제의 세정 효과가 표면 손상 효과를 완화시킬 수 있게 하며, 이는 즉, 양호하게 세정시키는 조성물은 이미 표면에 대해 공격적이 되고 불량하게 세정시키는 조성물은 덜 공격적인 반면, 본 발명의 조성물은 표면에 대해 훨씬 덜 공격적이며 효과적인 세정제이다.It is believed that the advantages of the compositions and methods of the present invention are reduced surface damage caused by structural defects or gloss defects. In addition, the compositions of the present invention allow the cleaning effect of the nonionic surfactant to mitigate the surface damaging effect, i.e., a composition that is well cleaned is already aggressive to the surface and a composition that is poorly cleaned is less aggressive. The compositions of the present invention are much less aggressive and effective cleaners for surfaces.
특정 이론에 국한되기를 바라는 것은 아니지만, 플라스틱 표면에 대한 손상은 응력에 의해 형성된 균열이 전파될 수 있도록 사용시 또는 제조시에 응력이 가해지는 플라스틱 및 플라스틱 물질의 약화를 위한 가소제의 존재를 필요로 한다고 여겨진다. 균열이 길어지고(또는) 넓어지는 경우, 물질은 구조적으로 약화되고 균열의 존재가 표면 마감재의 손실을 일으킨다. 중합체가 존재하므로써 가소제로서의 계면활성제의 활성을 지연시키거나 또는 균열 부분으로의 접근을 감소시키기 위해 표면을 물리적으로 차단하는 것으로 여겨진다.While not wishing to be bound by any particular theory, it is believed that damage to the plastic surface requires the presence of a plasticizer for the weakening of the plastic and plastic materials that are stressed in use or during manufacture so that cracks formed by the stress can propagate. . If the cracks are long and / or wide, the material is structurally weakened and the presence of the cracks causes a loss of surface finish. The presence of the polymer is believed to physically block the surface to retard the activity of the surfactant as a plasticizer or to reduce access to the cracked portion.
본 발명의 다양한 바람직하고 필수적인 특징은 하기에 더욱 상세하게 기재된다.Various preferred and essential features of the invention are described in more detail below.
중합체polymer
수용성 중합체는 본 발명에 따른 조성물의 필수 성분이다.Water soluble polymers are an essential component of the composition according to the invention.
놀랍게도, 본 발명의 양태에서 가장 바람직한 중합체는 시장에서 쉽게 구입가능한 것들이다. 이들은 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 말레산 무수물의 중합체, 또는 이들 중 하나 이상과의 공중합체 또는 이들 중 하나 이상과 다른 단량체와의 공중합체이다.Surprisingly, the most preferred polymers in embodiments of the invention are those readily available on the market. These are polymers of acrylic acid or methacrylic acid or maleic anhydride, or copolymers with one or more of them, or copolymers with one or more of them with other monomers.
특히 적합한 중합체는 폴리아크릴산, 폴리말레산 무수물, 및 이들과 에틸렌, 스티렌 또는 메틸 비닐 에테르와의 공중합체를 포함한다.Particularly suitable polymers include polyacrylic acid, polymaleic anhydride, and copolymers thereof with ethylene, styrene or methyl vinyl ethers.
가장 바람직한 중합체는 말레산 무수물 공중합체, 바람직하게는 스티렌, 아크릴산, 메틸 비닐 에테르 또는 에틸렌으로 형성된 말레산 무수물 공중합체이다.Most preferred polymers are maleic anhydride copolymers, preferably maleic anhydride copolymers formed of styrene, acrylic acid, methyl vinyl ether or ethylene.
바람직하게는, 중합체의 분자량은 5,000 이상, 보다 바람직하게는 50,000 이상 및 가장 바람직하게는 100,000을 초과한다.Preferably, the molecular weight of the polymer is at least 5,000, more preferably at least 50,000 and most preferably greater than 100,000.
전형적으로, 계면활성제 기재의 세정 조성물은 생성물을 기준으로 중합체 0.01 중량% 이상을 포함한다. 예기치않게, 중합체의 존재에 대한 긍정적인 잇점이 매우 적은 양의 중합체 및 계면활성제가 존재하는 경우라도 나타날 수 있다는 것을 발견하였다. 이러한 저농도 역치 특성은 상당한 희석이 기대되는 본 발명의 적용시 특히 유리하다.Typically, the surfactant based cleaning composition comprises at least 0.01% by weight of polymer, based on the product. Unexpectedly, it has been found that the positive benefits to the presence of polymers can be seen even in the presence of very small amounts of polymers and surfactants. This low threshold characteristic is particularly advantageous in the application of the present invention where significant dilution is expected.
바람직하게는, 중합체의 양은 재오염 방지 잇점이 특히 중요하게 되는 양으로서 0.05 내지 5.0 중량%이다. 보다 바람직하게는, 0.2 내지 2.0 중량%의 중합체가 존재한다. 본 발명의 발명자들은 고함량의 중합체가 조성물의 비용을 증가시키면서도 통상적인 희석 요인에 의한 중요한 세정 잇점을 제공하지는 않는다는 것으로 판단하였다. 고함량의 중합체는 생성물의 점도를 증가시키고, 생성물의 습윤성 및 오염의 침투성을 방해한다고 여겨진다. 그러나, 사용전에 희석되는 농축 생성물에 있어서는 초기 중합체 함량이 5 중량% 정도로 높을 수 있다.Preferably, the amount of polymer is from 0.05 to 5.0% by weight, in which the recontamination prevention benefit is of particular importance. More preferably, 0.2 to 2.0% by weight of polymer is present. The inventors of the present invention have determined that a high content of polymer does not provide significant cleaning benefits due to conventional dilution factors while increasing the cost of the composition. Higher polymers are believed to increase the viscosity of the product and interfere with the wettability of the product and the penetration of contamination. However, for concentrated products diluted prior to use, the initial polymer content can be as high as 5% by weight.
본 발명의 설명에서, 음이온성 중합체는 음극 전하를 전달하는 중합체 또는 양성자화된 형태의 유사 중합체이다.In the description of the invention, the anionic polymer is a polymer that delivers negative charge or a similar polymer in protonated form.
상기 언급된 바와 같이, 중합체의 분자량은 1,000,000 달톤 미만이 바람직하다. 분자량이 증가하는 경우 중합체의 세정 잇점이 감소된다고 여겨진다.As mentioned above, the molecular weight of the polymer is preferably less than 1,000,000 daltons. Increasing the molecular weight is believed to reduce the cleaning benefit of the polymer.
계면활성제Surfactants
본 발명에 따른 조성물이 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 것은 필수적이다. 본 발명에 따른 조성물은 비이온성 세제 활성 물질로부터 선택될 수 있는 세제 활성 물질을 포함한다. 적합한 비이온성 세제 활성 화합물은 본래 친수성인 산화알킬렌기와 본래 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물의 축합에 의해 생성된 화합물로서 폭넓게 설명될 수 있다.It is essential that the composition according to the invention comprises at least one nonionic surfactant. The composition according to the invention comprises a detergent active substance which may be selected from nonionic detergent active substances. Suitable nonionic detergent active compounds can be broadly described as compounds produced by the condensation of organic hydrophobic compounds which may be originally aliphatic or alkyl aromatic with hydrophilic alkylene oxide groups.
임의의 특정 소수성 기와 축합되는 친수성 또는 폴리알킬렌 라디칼의 길이는 쉽게 조정되어 친수성 및 소수성 원소들 사이에 바람직한 정도의 밸런스를 갖는 수용성 화합물을 생성할 수 있다.The length of the hydrophilic or polyalkylene radical condensed with any particular hydrophobic group can be easily adjusted to produce a water soluble compound having a desirable degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements.
특정한 예는 직쇄 또는 분지쇄 구조의 탄소 원자수 8 내지 22개를 갖는 지방족 알콜과 산화에틸렌 2 내지 15 몰과의 축합 생성물을 포함한다. 이러한 물질의 예는 코코넛 알콜 1 몰 당 산화에틸렌 2 내지 15 몰을 갖는 코코넛유 산화에틸렌 축합물, 알킬기가 탄소 원자수 6 내지 12개를 함유하는 알킬페놀과 알킬페놀 1 몰 당 산화에틸렌 5 내지 25 몰의 축합물, 폴리옥시에틸렌 라디칼 40 내지 80 중량%를 함유하고 분자량 5,000 내지 11,000을 갖는, 에틸렌디아민과 산화프로필렌 및 산화에틸렌의 반응 생성물과의 축합물, 화학식 R3NO (여기서, 하나의 R기는 탄소 원자수 8 내지 18개의 알킬기이고, 다른 기들은 각각 메틸, 에틸 또는 히드록시-에틸기임)의 3급 아민 산화물, 예를 들면 디메틸도데실아민 옥시드, 화학식 R3PO (여기서, 하나의 R기는 탄소 원자수 10 내지 18개의 알킬기이고, 다른 기는 각각 탄소 원자수 1 내지 3개의 알킬 또는 히드록시알킬기임)의 3급 포스핀 산화물, 예를 들면 디메틸도데실포스핀 옥시드, 화학식 R2SO (여기서, 하나의 R기는 탄소 원자수 10 내지 18개의 알킬기이고, 다른 기는 메틸 또는 에틸임)의 디알킬 술폭시드, 예를 들면 메틸테트라데실 술폭시드, 지방산 알킬올아미드, 지방산 알킬올아미드 및 알킬 메르캅탄의 산화알킬렌 축합물을 포함한다.Specific examples include condensation products of aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms of straight or branched chain structure with 2 to 15 moles of ethylene oxide. Examples of such materials are coconut oil ethylene oxide condensates having 2 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, alkylphenols having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group and 5 to 25 ethylene oxide per mole of alkylphenol. containing a condensation product, a polyoxyethylene radical 40 to 80 weight% of the mole and having a molecular weight of 5,000 to 11,000, ethylene diamine oxide and condensates of propylene and ethylene oxide reaction product of the formula R 3 NO (wherein one of R The groups are alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms, the other groups are each methyl, ethyl or hydroxy-ethyl groups, for example tertiary amine oxides, for example dimethyldodecylamine oxide, in which R 1 PO R groups are alkyl groups having 10 to 18 carbon atoms, and other groups are each alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, for example dimethyldodecyl phos. Fin oxides, dialkyl sulfoxides of the formula R 2 SO, wherein one R group is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and the other group is methyl or ethyl, for example methyltetradecyl sulfoxide, fatty acid alkylol Alkylene oxide condensates of amides, fatty acid alkylolamides and alkyl mercaptans.
바람직한 비이온성 계면활성제는 탄소 원자수 9 내지 15의 알콜과 산화에틸렌 3 내지 10 몰의 축합 생성물이다.Preferred nonionic surfactants are condensation products of alcohols having 9 to 15 carbon atoms with 3 to 10 moles of ethylene oxide.
본 발명의 조성물에 사용되는 비이온성 세제 활성 물질의 양은 일반적으로 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량% 및 가장 바람직하게는 12 내지 20 중량%이다. 약 15%의 활성 물질의 양은 비록 고함량이 사용전에 상당히 희석되도록 의도된 생성물에서 사용될 수 있다 하더라도 적합한 용도에서 세정 성능이 고함량에서 거의 증가하지 않는 경우에 특히 바람직하다.The amount of nonionic detergent active material used in the composition of the present invention is generally 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight and most preferably 12 to 20% by weight. The amount of active material of about 15% is particularly preferred if the cleaning performance hardly increases at high contents in suitable applications, although high contents can be used in products intended to be significantly diluted before use.
선택적으로, 음이온성 계면활성제는 비교적 작은 비율로 존재할 수 있다.Optionally, anionic surfactants may be present in relatively small proportions.
적합한 음이온성 세제 활성 화합물은 분자 구조에서 탄소 원자수 8 내지 22개를 함유하는 알킬 라디칼, 및 술폰산 또는 황산 에스테르 라디칼 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 라디칼을 갖는 유기 황 반응 생성물의 수용성 염이다.Suitable anionic detergent active compounds are water soluble salts of organic sulfur reaction products having alkyl radicals containing 8 to 22 carbon atoms in the molecular structure, and radicals selected from sulfonic acid or sulfuric acid ester radicals and mixtures thereof.
음이온성 세제의 예는 소듐 및 포타슘 알콜 설페이트, 특히 수지 또는 코코넛유의 글리세라이드를 환원시켜 생성된 고급 알콜을 설페이트화시켜 얻은 소듐 및 포타슘 알콜 설페이트, 알킬기가 탄소 원자수 9 내지 15개를 함유하는 소듐 및 포타슘 알킬 벤젠 술포네이트, 소듐 및 포타슘 2급 알칸술포네이트, 소듐 알킬 글리세릴 에테르 설페이트, 특히 수지 및 코코넛유로부터 유래된 고급 알콜의 이들 에테르, 소듐 코코넛유 지방산 모노글리세라이드 설페이트, 고급 지방 알콜 1 몰 및 산화에틸렌 1 내지 6 몰의 반응 생성물의 황산 에스테르의 나트륨 및 칼륨 염, 산화에틸렌 분자 1 내지 8개 단위를 갖는 알킬 페놀 에틸렌 옥시드 에테르 설페이트의 나트륨 및 칼륨 염 (여기서, 알킬 라디칼은 탄소 원자수 4 내지 14개를 함유함), 이세티온산으로 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 지방산의 반응 생성물 (여기서, 예를 들면 지방산은 코코넛유로부터 유래됨) 및 이들의 혼합물을 포함한다.Examples of anionic detergents are sodium and potassium alcohol sulfates, especially sodium and potassium alcohol sulfates obtained by sulfated higher alcohols produced by reduction of glycerides of resins or coconut oil, sodium containing from 9 to 15 carbon atoms in alkyl groups. And potassium alkyl benzene sulfonates, sodium and potassium secondary alkanesulfonates, sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially those ethers of higher alcohols derived from resins and coconut oil, sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates, higher fatty alcohols 1 Sodium and potassium salts of the sulfuric esters of the reaction product of the molar and ethylene oxide 1 to 6 moles, sodium and potassium salts of alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates having 1 to 8 units of ethylene oxide molecules, where the alkyl radicals are carbon atoms Containing 4 to 14), esterified with isethionic acid And the reaction product of fatty acids neutralized with sodium hydroxide include (where, for example, fatty acids derived from coconut flow path search), and mixtures thereof.
바람직한 수용성 합성 비이온성 세제 활성 화합물은 암모늄 및 (모노, 디 및 트리에탄올아민과 같은) 치환된 암모늄, 고급 알킬 벤젠 술포네이트의 (나트륨 및 칼륨과 같은) 알칼리 금속 및 (칼슘 및 마그네슘과 같은) 알칼리 토금속 염의 올레핀술포네이트와 고급 알킬 설페이트의 혼합물, 및 고급 지방산 모노글리세라이드 설페이트이다.Preferred water-soluble synthetic nonionic detergent active compounds are ammonium and substituted ammonium (such as mono, di and triethanolamine), alkali metals (such as sodium and potassium) and higher alkaline benzene sulfonates (such as sodium and potassium) and alkaline earth metals (such as calcium and magnesium) Mixtures of olefinsulfonates of salts with higher alkyl sulfates, and higher fatty acid monoglyceride sulfates.
가장 바람직한 음이온성 세제 활성 화합물은 직쇄 또는 분지쇄로 알킬기에 탄소 원자수 6 내지 20개를 함유하는 고급 알킬 벤젠 술포네이트와 같은 고급 알킬 방향족 술포네이트이며, 이들의 특정 예는 고급 알킬 벤젠 술포네이트 또는 고급 알킬 톨루엔, 크실렌 또는 페놀 술포네이트의 나트륨 염, 알킬 나프탈렌 술포네이트, 암모늄 디아밀 나프탈렌 술포네이트 및 소듐 디노닐 나프탈렌 술포네이트이다.Most preferred anionic detergent active compounds are higher alkyl aromatic sulfonates, such as higher alkyl benzene sulfonates containing 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group, straight or branched chain, specific examples of which are higher alkyl benzene sulfonates or Sodium salt of higher alkyl toluene, xylene or phenol sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, ammonium diamyl naphthalene sulfonate and sodium dinonyl naphthalene sulfonate.
본 발명의 세제 조성물에 사용되는 합성 음이온성 세제 활성 물질의 양은 (총 활성 물질을 기준으로) 33 중량% 미만이다.The amount of synthetic anionic detergent active material used in the detergent composition of the present invention is less than 33% by weight (based on total active material).
선택적으로, 본 발명에 따른 조성물 중에 양쪽성, 양이온성 또는 양쪽이온성 세제 활성 물질을 포함시키는 것 또한 가능하다.Alternatively, it is also possible to include amphoteric, cationic or zwitterionic detergent active materials in the compositions according to the invention.
임의로 선택될 수 있는 적합한 양성 세제 활성 화합물은 탄소 원자수 8 내지 18개의 알킬기 및 음이온성 수가용성 기에 의해 치환된 지방족 라디칼을 함유하는 지방족 2급 및 3급 아민의 유도체, 예를 들면 소듐 3-도데실아미노-프로피오네이트, 소듐 3-도데실아미노프로판 술포네이트 및 소듐 N-2-히드록시도데실-N-메틸타우레이트이다.Suitable amphoteric detergent active compounds which may optionally be selected are derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines containing aliphatic radicals substituted by alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms and anionic water soluble groups, for example sodium 3-dode Silamino-propionate, sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate and sodium N-2-hydroxydodecyl-N-methyltaurate.
임의로 선택될 수 있는 적합한 양쪽이온성 세제 활성 화합물은 탄소 원자수 8 내지 18개의 지방족 라디칼을 갖는 4급 암모늄염, 예를 들면 세틸트리메틸 암모늄 브롬화물이다.Suitable amphoteric detergent active compounds which may optionally be selected are quaternary ammonium salts having aliphatic radicals having 8 to 18 carbon atoms, for example cetyltrimethyl ammonium bromide.
임의로 선택될 수 있는 적합한 양쪽이온성 세제 활성 화합물은 탄소 원자수 8 내지 18개의 지방족 라디칼 및 음이온성 수가용성 기에 의해 치환된 지방족 라디칼을 갖는 지방족 4급 암모늄, 술포늄 및 포스포늄 화합물의 유도체, 예를 들면 3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모늄) 프로판-1-술포네이트 베타인, 3-(도데실메틸 술포늄) 프로판-1-술포네이트 베타인 및 3-(세틸메틸포스포늄) 에탄 술포네이트 베타인이다.Suitable zwitterionic detergent active compounds which may be optionally selected are derivatives of aliphatic quaternary ammonium, sulfonium and phosphonium compounds having aliphatic radicals substituted by aliphatic radicals with 8 to 18 carbon atoms and anionic water-soluble groups, eg For example 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) propane-1-sulfonate betaine, 3- (dodecylmethyl sulfonium) propane-1-sulfonate betaine and 3- (cetylmethylforce Phonium) ethane sulfonate betaine.
적합한 세제 활성 화합물의 또다른 예는 쉬바르츠 (Schwartz) 및 페리 (Perry)에 의해 공지된 교재 [Surface Active Agents, Volume I] 및 쉬바르츠, 페리 및 베르크 (Berch)에 의한 교재 [Surface Active Agents and Detergents, Volume II]에 기재된 표면 활성제로서 통상 사용되는 화합물이다.Another example of a suitable detergent active compound is the textbook known by Schwartz and Perry [Surface Active Agents, Volume I] and the textbook by Schwartz, Perry and Berch [Surface Active Agents and Detergents, Volume II] is a compound usually used as the surface active agent.
본 발명의 세제 조성물 중에 사용되는 세제 활성 화합물의 총량은 일반적으로 1.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 20 중량%이다.The total amount of detergent active compound used in the detergent composition of the present invention is generally 1.5 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, most preferably 5 to 20% by weight.
용매menstruum
본 발명의 조성물은 화학식 R1-O-(EO)m-(PO)n-R2(여기서, R1및 R2는 독립적으로 C2-6 알킬 또는 H이나, 모두 수소는 아니고, m 및 n은 독립적으로 0 내지 5임)의 용매 2 중량% 이하를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물에서와 같이 중합체를 사용하므로써 존재하는 모든 용매의 유독성 효과를 상쇄시킬 수 있다고 여겨진다.The compositions of the present invention have the formula R 1 -O- (EO) m- (PO) n -R 2 , wherein R 1 and R 2 are independently C 2-6 alkyl or H, but not both hydrogen, m and n Is independently 0 to 5) of 2% by weight or less of the solvent. It is believed that the use of polymers as in the compositions of the present invention can counteract the toxic effects of all solvents present.
더욱 바람직하게는, 디-에틸렌 글리콜 모노 n-부틸 에테르, 모노-에틸렌 글리콜 모노 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군 중에서 선택된 용매 2 중량% 이하가 존재하는 것이다.More preferably, up to 2% by weight of a solvent selected from the group comprising di-ethylene glycol mono n-butyl ether, mono-ethylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether and mixtures thereof are present. .
유리하게는, 물 이외의 어떠한 용매도 존재하지 않는 것이 효과적이다.Advantageously, it is effective that no solvent other than water is present.
미량 성분Trace ingredients
본 발명에 따른 조성물은 이들의 세정 성능을 보조하는 기타 성분을 함유할 수 있다.The compositions according to the invention may contain other ingredients which aid their cleaning performance.
예를 들면, 조성물은 본원에서 정의된 바와 같은, 니트릴로트리아세테이트, 폴리카르복실레이트, 시트레이트, 디카르복실산, 수용성 포스페이트, 특히 폴리포스페이트, 오르토- 및 피로포스페이트의 혼합물, 제올라이트 및 이들의 혼합물과 같은 특수 수용성 염 이외의 세제 증량제를 함유할 수 있다. 이러한 증량제는 본원에서 설명된 바와 같이 수중에 이들의 용해도를 초과하는 정도의 양으로 존재하는 경우 연마제로도 기능할 수 있다. 일반적으로, 특수 수용성 염 이외의 증량제가 사용되는 경우 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%이다.For example, the composition may include nitrilotriacetate, polycarboxylate, citrate, dicarboxylic acid, water soluble phosphate, in particular a mixture of polyphosphate, ortho- and pyrophosphate, zeolites and mixtures thereof, as defined herein. It may contain detergent extenders other than special water soluble salts. Such extenders may also function as abrasives when present in an amount in excess of their solubility in water as described herein. Generally, when an extender other than a special water soluble salt is used, it is preferably 0.1 to 25% by weight based on the weight of the composition.
에틸렌디아민테트라아세테이트, 아미노-폴리포스포네이트 (DEQUEST (등록상표)) 및 포스페이트와 같은 금속 이온 봉쇄제, 및 아주 다양한 기타 다작용성 유기 산 및 염 또한 임의로 사용될 수 있다.Metal ion sequestrants such as ethylenediaminetetraacetate, amino-polyphosphonates (DEQUEST®) and phosphate, and a wide variety of other multifunctional organic acids and salts may also optionally be used.
본 발명에 따른 조성물을 위한 임의의 추가 성분은 사용시 과량의 비누거품을 유발하는 경향을 갖는 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 비누거품 조절 물질이다. 비누거품 조절 물질의 한 예는 비누이다. 비누는 지방산의 염이고, 탄소 원자수 약 8 내지 약 24개 및 바람직하게는 약 10 내지 약 20개를 함유하는 고급 지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알카놀 암모늄 염과 같은 알칼리 금속 비누를 포함한다. 특히 나트륨 및 칼륨 및 코코넛유 및 땅콩유로부터 유래된 지방산 혼합물의 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염이 유용하다. 사용할 때 비누의 양은 조성물의 중량을 기준으로 0.005 중량% 이상, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%일 수 있다. 비누거품 조절 물질의 또다른 예는 유기 용매, 소수성 실리카 및 실리콘 오일 또는 탄화수소이다.Any further component for the composition according to the invention is a suds control material which can be used in the composition according to the invention which has a tendency to cause excessive lather when in use. One example of a suds control substance is soap. Soaps are salts of fatty acids and include alkali metal soaps such as the sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts of higher fatty acids containing from about 8 to about 24 carbon atoms and preferably from about 10 to about 20 carbon atoms. . Particularly useful are the mono-, di- and triethanolamine salts of fatty acid mixtures derived from sodium and potassium and coconut and peanut oils. The amount of soap when used may be at least 0.005% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the weight of the composition. Another example of a lather control material is an organic solvent, hydrophobic silica and a silicone oil or hydrocarbon.
본 발명에 따른 조성물은 또한 이미 언급된 성분들 이외에 pH 조절제, 착색제, 광학 표백제, 오염방지제, 세제 효소, 상용성 표백제, 겔 조정제, 동결-해동 안정제, 살균제, 방부제, 세제의 용해도를 증가시키는 향수 및 불투명제와 같은 다양한 기타 선택적인 성분을 함유할 수 있다.The composition according to the invention also contains, in addition to the ingredients already mentioned, perfumes which increase the solubility of pH adjusters, colorants, optical bleaches, antifouling agents, detergent enzymes, compatible bleaches, gel modifiers, freeze-thaw stabilizers, fungicides, preservatives, detergents. And various other optional ingredients such as opaques.
본 발명의 조성물은 필수적으로 연마제 입자가 없는 것이 바람직하다. 실험은 비록 연마제가 그 자체로 독립적인 세정 잇점을 제공하지만 연마제의 존재가 중합체로 인한 세정 잇점을 감소시킨다는 것을 나타내었다. 연마제, 계면활성제 및 중합체는 세정되는 표면에서 계면활성제의 효과적인 농도를 감소시키는 착체를 형성한다고 여겨진다.It is preferred that the composition of the present invention is essentially free of abrasive particles. Experiments have shown that although abrasives in themselves provide independent cleaning benefits, the presence of the abrasive reduces cleaning benefits due to the polymer. Abrasives, surfactants, and polymers are believed to form complexes that reduce the effective concentration of surfactant at the surface being cleaned.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물의 pH는 산성 또는 중성이다. 본 발명의 발명자들은 개선된 세정 및(또는) 재오염방지 잇점이 이들 pH가에서 얻어진다는 것을 밝혀냈다. 생성물의 바람직한 pH는 산 조성물의 위험과 석회석을 제거하기 위한 산의 잇점 사이의 평형을 제공하도록 pH 3 내지 7, 보다 바람직하게는 pH 3 내지 6 및 특히 바람직하게는 pH 4 내지 6이다.As mentioned above, the pH of the composition according to the invention is acidic or neutral. The inventors of the present invention have found that the improved cleaning and / or antifouling benefits are obtained at these pHs. Preferred pH of the product is pH 3 to 7, more preferably pH 3 to 6 and particularly preferably pH 4 to 6 to provide an equilibrium between the risk of acid composition and the benefits of acid to remove limestone.
본 발명에 따른 특히 바람직한 조성물은Particularly preferred compositions according to the invention are
(a) 비이온성 계면활성제인 알콕실화 알콜 5 내지 20 중량%,(a) 5 to 20% by weight of an alkoxylated alcohol which is a nonionic surfactant,
(b) 음이온성 계면활성제 3 중량% 미만,(b) less than 3% by weight of anionic surfactant,
(c) 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산 무수물 중 적어도 하나와 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물, 에틸렌, 스티렌 및 메틸 비닐 에테르 중 적어도 하나의 중합체인, 평균 분자량 1,000,000 미만을 갖는 수용성 음이온성 중합체 0.2 내지 2 중량%, 및(c) a water-soluble anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000, which is a polymer of at least one of acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride and at least one of acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, ethylene, styrene and methyl vinyl ether 0.2 to 2 weight percent, and
(d) 디-에틸렌 글리콜 모노 n-부틸 에테르, 모노-에틸렌 글리콜 모노 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군 중에서 선택된 용매 2% 이하를 포함하는, pH 3 내지 6을 갖는 유동성 수성 액체이다.(d) pH 3 to 2, comprising up to 2% of a solvent selected from the group comprising di-ethylene glycol mono n-butyl ether, mono-ethylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether and mixtures thereof It is a flowable aqueous liquid with six.
하기 실시예에 의해 본 발명은 더욱 이해될 것이다.The invention will be further understood by the following examples.
하기 실시예는 24시간의 접촉 시간을 사용하는 산업 표준의 방법과 유사한 방법을 사용하여 얻었다. 샘플들을 잘 구분하기 위해 보다 짧은 (1시간) 접촉 시간을 사용하였다.The following examples were obtained using a method analogous to the industry standard method using a contact time of 24 hours. Shorter (1 hour) contact times were used to distinguish samples well.
두께 3 mm, 길이 127 mm 및 폭 12.7 mm의 투명한 퍼스펙스 (Perspex) (TM)의 스트립을 띠톱으로 시트로부터 절단하였다. 각 스트립은 굴곡 변형 1.75% (40 메가 파스칼과 상응)하에 굴곡기 (bending jig)에 두었다. 여전히 굴곡기에 둔 채, 스트립을 비이온성 계면활성제와 하기 기재된 첨가제의 시험 용액과 1시간 동안 접촉하게 하였다.A strip of transparent Perspex (TM) 3 mm thick, 127 mm long and 12.7 mm wide was cut from the sheet with a band saw. Each strip was placed in a bending jig under 1.75% flexural strain (corresponding to 40 mega Pascals). While still in the flexure, the strip was allowed to contact the test solution of the nonionic surfactant with the additives described below for 1 hour.
시험중인 액체를 투명한 12 cm의 유리 페트리 접시중에 넣거나 다른 적합한 함몰된 용기중에 넣고 이들 위로 굴곡기를 돌렸다. 굴곡기는 굴곡된 플라스틱의 정점이 시험 매체과 양호하게 접촉하게 두는 방식으로 1.5 내지 2 cm의 작업대 높이 위로 안정하게 지지하였다. 1.75%의 굴곡 변형 굴곡기 (굴곡기에서의 홈 사이가 116 mm 떨어짐)에 대한 접촉 시간은 25℃에서 1시간이었다.The liquid under test was placed in a clear 12 cm glass Petri dish or in another suitable recessed container and the flexor was rotated over them. The flexor was stably supported above a workbench height of 1.5 to 2 cm in such a way that the vertices of the flexed plastic were in good contact with the test medium. The contact time for 1.75% of the flexural strainers (116 mm apart between the grooves in the flexors) was 1 hour at 25 ° C.
1시간 후, 스트립을 탈염수로 세정시키고, 굴곡기로부터 제거하고, 긁힘을 피하도록 조심스럽게 닦아서 건조시켰다. 이 단계에서는 방풍 유리가 상당히 예리하여 그 모서리를 따라 맨손가락을 움직이면 얇게 베일 수가 있고 굴곡기가 튀어오를 수 있으므로 주의해야만 한다. 스트립을 오버헤드 프로젝터상에 두어 검사하고 디스플레이된 화상에서 균열을 찾았다. 균열의 정도는 전혀 손상되지 않은 것부터 가장 심하게 손상된 것을 나타내도록 0 내지 20의 점수로 평가자 위원단에 의해 평가되었다.After 1 hour, the strips were rinsed with demineralized water, removed from the flexure and dried by careful wiping to avoid scratching. Care should be taken at this stage as the windshield is so sharp that if you move your finger along its edge it can be thinly cut and the bend may spring up. The strip was placed on an overhead projector for inspection and cracks were found in the displayed image. The degree of cracking was assessed by the evaluator panel with a score of 0 to 20 to indicate the most intact to the most intact.
손상은 다음과 같은 20점의 점수로 평가하였다.The damage was evaluated by the following 20 points.
0 = 전혀 손상된 부분이 보이지 않음.0 = no damage at all.
1 = 육안으로 식별가능한 정도에서 매우 약간 손상됨.1 = very slightly damaged to the naked eye.
2 = 약간 손상됨.2 = slightly damaged.
3 = 접촉 부위에서 일부 손상되지 않은 표면이 있지만, 상당히 손상됨.3 = Some undamaged surface at the site of contact, but significantly damaged.
4 = 일부는 작고 단단하게 보이는 균열이 스트립 폭 전체에 존재함.4 = Some small and hard cracks exist throughout the strip width.
5 = 명확하게 식별가능한 폭 전체의 응력 균열이 존재.5 = There is a stress crack throughout the width that is clearly identifiable.
6 내지 20의 점수는 예정된 표준 설정에 대해 4개의 스트립을 함께 테이프로 감고 (예를 들면, 오버헤드 프로젝터상으로) 광 전달을 평가하므로써 평가된다. 평가자 위원단을 구성하여 결과는 평균값으로 하였다.Scores from 6 to 20 are evaluated by tapering the four strips together (eg, on overhead projectors) and evaluating light transmission for a predetermined standard setting. An evaluator panel was composed and the results were averaged.
상술한 실험에서, 사용 용매는 주로 디-에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르를 포함하는 부틸 디골 (Butyl Digol) (TM, ex BDH)이었다. 용매가 존재하는 경우, 그 용매는 조성물에서 5 중량%의 양으로 존재한다.In the experiments described above, the solvent used was Butyl Digol (TM, ex BDH) comprising predominantly di-ethylene glycol mono-n-butyl ether. If present, the solvent is present in the composition in an amount of 5% by weight.
사용된 계면활성제는 하기와 같다.Surfactants used are as follows.
도바놀 (Dobanol) 91/8: 산화에틸렌 8 몰과 축합된 C8-11 알콜.Dobanol 91/8: C8-11 alcohol condensed with 8 moles of ethylene oxide.
도바놀 23/6.5: 산화에틸렌 6.5 몰과 축합된 C12-13 알콜.Dobanol 23 / 6.5: C12-13 alcohol condensed with 6.5 moles of ethylene oxide.
도바놀 91/5: 산화에틸렌 5 몰과 축합된 C9-11 알콜.Dobanol 91/5: C9-11 alcohol condensed with 5 moles of ethylene oxide.
리알 (Lial) 111/5.5: 산화에틸렌 5.5 몰과 축합된 C10-11 알콜.Rial 111 / 5.5: C10-11 alcohol condensed with 5.5 moles of ethylene oxide.
도바놀은 쉘 (Shell)사의 상표이다. 리알은 에니켐 (Enichem)사의 상표이다. 계면활성제는 생성물 중에 10 중량%의 양으로 존재하였다.Dobanol is a trademark of Shell. Rial is a trademark of Enichem. The surfactant was present in the product in an amount of 10% by weight.
사용된 향수는 오팔리나 (TM, 퍼메니히 (Firmenich)사 제품)이었다. 사용된 중합체는 버시오콜 (Versiocol) E11 (TM, 얼라이드 콜로이즈 (Allied Colloids)사 제품)이었다. 중합체가 존재하는 경우 이 중합체는 0.5 중량%의 양이었다. 샘플을 함유하는 중합체는 또한 2 중량%의 질산을 함유하였다. 조성물은 물에 의해 100 중량%로 만들었다. 모든 %는 생성물의 중량을 기준으로 한 중량%로 나타냈다.The perfume used was Opalina (TM, manufactured by Firmenich). The polymer used was Versiocol E11 (TM, manufactured by Allied Colloids). If present, the polymer was present in an amount of 0.5% by weight. The polymer containing the sample also contained 2% by weight nitric acid. The composition was made up to 100% by weight with water. All percentages are expressed in weight percent based on the weight of the product.
얻어진 결과는 하기 표 1에 나타내고, 각각의 조성물 (염기, 용매가 첨가된 것 및 중합체가 첨가된 것)은 중합체의 존재 또는 부재하에 그리고 1 내지 4개의 다른 계면활성제의 존재하에 제조하였다. (A) 란에서, 예를 들면 스트립이 처리된 4개의 샘플은 계면활성제 10 중량% (나타낸 바와 같다), 중합체 0.5 중량% 및 용매 5 중량%를 포함하였다. (B), (D) 및 (F) 란에서 나타낸 결과는 비교예의 결과이다.The results obtained are shown in Table 1 below, and each composition (base, solvent added and polymer added) was prepared in the presence or absence of a polymer and in the presence of 1 to 4 different surfactants. In column (A), for example, four samples treated with a strip included 10% by weight of surfactant (as shown), 0.5% by weight of polymer and 5% by weight of solvent. The results shown in the columns (B), (D) and (F) are the results of the comparative example.
표 1에서부터 표면 손상은 용매의 존재 (A 란과 B 란을 비교)하 및 부재 (C 란과 D 및 E 란과 F 란을 비교)하 모두에서 중합체의 존재하에서는 상당히 감소되었다는 것을 알 수 있다. 용매 부재하 및 중합체의 존재 (C 란과 E 란)하에서의 표면 손상의 정도는 비이온성 계면활성제만 (D 란과 F 란)으로 조정한 실험에서 보다 덜 발생하였다는 것을 알 수 있다.From Table 1 it can be seen that the surface damage was significantly reduced in the presence of the polymer both in the presence of the solvent (compare A and B columns) and in the absence (compare C and D and E and F columns). It can be seen that the degree of surface damage in the absence of solvent and in the presence of polymers (columns C and E) occurred less than in experiments adjusted to nonionic surfactants only (columns D and F).
바람직한 조성물의 예는 C 란에 나타나 있다. 이들은 비이온성 계면활성제, 향수 및 중합체를 포함하고, 용매는 포함되어 있지 않았다.Examples of preferred compositions are shown in column C. These included nonionic surfactants, perfumes and polymers, and no solvents.
일부 추가 실험의 결과는 하기 표 2에 나타낸다. 표 2에 나타난 실험에서, 결과는 2% 버시콜 E11 및 2% 질산을 첨가한 것 (B 란)과 첨가하지 않은 것 (A 란)으로 주어진 방법에 의해 얻었다. 표 2에서 사용된 물질은 상기 기재된 바와 같고, 용매는 부틸 디골이었고, 향수는 오팔리나이었다.The results of some further experiments are shown in Table 2 below. In the experiments shown in Table 2, the results were obtained by the method given with addition of 2% versicol E11 and 2% nitric acid (B column) and no addition (column A). The materials used in Table 2 were as described above, the solvent was butyl digol and the perfume was opalina.
표 2의 결과로부터, 시험한 시스템의 거의 모두는 중합체가 조성물에 첨가된 경우 표면 손상이 상당히 감소되었음을 나타내었음을 알 수 있다. 표면 손상은 향수 및 용매 모두의 존재하에서 특히 나쁜 것으로 보여진다.From the results in Table 2, it can be seen that almost all of the systems tested showed that the surface damage was significantly reduced when the polymer was added to the composition. Surface damage appears to be particularly bad in the presence of both perfumes and solvents.
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