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KR19980086735A - 중합 유기 물질을 안정화시키기 위한 비타민 e 조성물 - Google Patents

중합 유기 물질을 안정화시키기 위한 비타민 e 조성물 Download PDF

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KR19980086735A
KR19980086735A KR1019980015908A KR19980015908A KR19980086735A KR 19980086735 A KR19980086735 A KR 19980086735A KR 1019980015908 A KR1019980015908 A KR 1019980015908A KR 19980015908 A KR19980015908 A KR 19980015908A KR 19980086735 A KR19980086735 A KR 19980086735A
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KR
South Korea
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tert
butyl
composition
bis
acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
KR1019980015908A
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English (en)
Inventor
리타 피텔로우드
크리스토프 크륀케
Original Assignee
베레나 스펭글러
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 베레나 스펭글러, 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 filed Critical 베레나 스펭글러
Publication of KR19980086735A publication Critical patent/KR19980086735A/ko
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

본 발명은 A) 유기 중합체 물질 및 B) b1) α-토코페롤, b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물 또는 b3) 산 결합 물질 또는 성분 b2) 및 b3)의 혼합물로 구성된 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 안정제 혼합물 B) 뿐만아니라 중합 물질, 특히 음식 포장물을 안정화시키기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

중합 유기 물질을 안정화시키기 위한 비타민 Ｅ 조성물
본 발명은 A) 중합 물질, B) α-토코페롤, 고체 폴리히드록시 화합물 및/또는 산-결합 화합물로 구성된 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 안정제 혼합물 뿐만아니라 중합체, 특히 음식 포장물을 안정화시키기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
비타민 E(α-토코페롤)로 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 중합체를 안정화시키는 기술은 오래 동안 공지되어 왔고, WO 90/07547에 기재되어 있다. 상기 안정화제의 단점은 승온시에 변색되는 것이다.
α-토코페롤에 의한 상기 변색, 특히 가공 중의 황변의 감소에 대해 수많은 폴리히드록시 화합물과 함께 WO 93/10175에 기재되어 있다.
상술된 폴리히드록시 화합물은 액체이거나 융점이 낮아서 α-토코페롤과 함께 오일상 내지 점착성 페이스트상 조성물을 형성하고, 이는 다시 융점 2.5 내지 3.5℃를 갖는 오일 물질로 되는 단점을 갖는다.
그러나 상기 오일 또는 페이스트는 이들이 저장 및 혼합 용기의 면에 점착되어 압출시에 불균일한 분배를 야기시키므로 예컨대, 중합체 과립에 혼입시키기에 부적합하다.
따라서, 용도 면에서, 임의의 담체를 함유하지 않고, 중합체에 부가되어 간단한 방법으로 압출될 수 있는 고체 안정화제 조성물이 요구되고 있다.
본 발명은 유기 중합체와 함께 압출기에서 오일상 퇴적물을 남기지 않고 가공될 수 있는 고체 조성물을 구성하는 안정화제 혼합물을 제공한다.
혼합물은 완전히 균일하고, 열에 대해 탁월하게 안정한 중합체를 제공한다. 선택된 폴리히드록시 화합물의 부가는 특히 열가공 중 낮은 황변을 야기한다. 폴리히드록시 화합물의 압출 또는 낮은 증기압으로 인한 휘발은 이들 화합물을 사용할 때, 염려될 필요가 없다. 이들은 중합체에서 완전히 유지되기 때문에, 이들의 완전한 유효성을 나타낸다.
공지된 액체 폴리히드록시 화합물과 비교할 때, 이들 화합물은 열응력 후에 보다 나은 색 특성을 갖는다.
상기와 같이 안정화된 중합체는 음식 포장용으로 특히 적합하다.
유기 중합체와 함께 압출기에서 오일상 퇴적물을 남기지 않고 가공될 수 있는 고체 조성물을 구성하는 안정화제 혼합물을 제공하는 것이 본 발명의 과제이다.
이러한 측면에서, 본 발명은 A) 유기 중합체 물질 및 B) b1) α-토코페롤, b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물 또는 b3) 산 결합 물질 또는 성분 b2) 와 b3)의 혼합물로 구성된 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
폴리히드록시 화합물의 구조식은 하기와 같다:
트리글리세롤
디트리메틸올프로판
디펜타에리트리톨
트리펜타에리트리톨
D-만니톨
D-소르비톨
크실리톨
중합 물질의 상세한 예는 하기와 같다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체(예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔) 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 경우에 따라 가교될 수 있는 폴리에틸렌, 예컨대 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE).
폴리올레핀, 즉 상기에서 예를 든 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법 및 특히 하기 방법으로 제조할 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(통상 고압 및 승온 상태에서).
b) 주기율표의 Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 또는 Ⅷ족 금속을 통상 하나 또는 그 이상 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 반응. 상기 금속은 보통 π- 또는 σ-배위 결합할 수 있는 리간드, 예컨대 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 하나 또는 하나 이상을 가진다. 상기 금속 착물은 유리(free)형태 이거나 예컨대 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘과 같은 기재에 고정된 형태일 수 있다. 상기 촉매는 중합 반응 매질에 용해 또는 불용성일 수 있다. 상기 촉매는 중합 과정에서 단독으로 사용되거나 다른 활성화제, 예컨대 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있는데, 상기 금속은 주기율표의 Ⅰa, Ⅱa, Ⅲa족의 원소이다. 활성화제는 다른 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기에 의해 유리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 계는 보통 필립스, 표준 오일 인디아나, 지글러(-나타), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매(SSC)로 통상 명명되어 있다.
2. 1)에서 상술한 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌(예컨대 PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 형태의 폴리에틸렌(예컨대 LPDE/HDPE)간의 혼합물.
3. 모노올레핀 및 디올레핀 상호간 또는 기타 비닐 단량체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 직쇄 저밀도 프로필렌(LLDPE) 및 이들의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 이들과 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)과의 삼합체, 및 상기 공중합체 상호간 또는 상기 1)에서 상술한 중합체와의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교차 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들과 다른 중합체(예컨대 폴리아미드)의 혼합물.
4. 수소화 개질물(예컨대 점착제 수지)을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트와 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴산 유도체와의 공중합체, 스티렌 공중합체 및 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체와 같은 다른 중합체으로 이루어진 고 충격 강도의 혼합물, 및 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
7. 예컨대 폴리부타디엔상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타티엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴), 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸메타크릴레이트, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물, 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레산이미드, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산이미드, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴과 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체 뿐만 아니라 이들과 6)항에 수록한 공중합체(예컨대, 소위 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물)의 혼합물.
8. 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부티렌-이소프렌(할로부틸 고무)의 염소화 또는 브롬화 공중합체, 염소화 또는 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루라이드와 같은 할로겐 함유 중합체뿐만 아니라, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체와 같은 이들의 공중합체.
9. 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트와 같은 α,β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체, 부틸 아크릴레이트에 의해 내충격-개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9)항에서 상술한 단량체 상호간 또는 다른 불포화 단량체간의 공중합체. 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼합체.
11. 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트 또는 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민과 같은 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체로부터 유도된 중합체, 뿐만 아니라 1)항에서 상술한 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드와 같은 고리형 에테르의 동종 중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 예컨대 에틸렌 옥사이드를 공단량체로 함유하는 폴리옥시메틸렌, 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한 쪽 끝에는 히드록시기를 말단기로, 다른 한 쪽에는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔으로부터 유도된 폴리우레탄, 뿐만 아니라 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산에서 유도된 방향족 폴리아미드, 헥사메틸렌 디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산 및 경우에 따라 개질제로서, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드, 폴리-m-페닐렌이소프탈아미드와 같은 탄성중합체로부터 제조되는 폴리아미드, 상술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합된 또는 분지된 탄성중합체와의 블록 공중합체, 또는 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체, 뿐만 아니라 또한 EPDM 또는 ABS에 의해 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드, 및 가공 중에 축합된 폴리아미드(반응물 사출 성형법(RIM) 폴리아미드 계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올-시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트와 같은 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산으로부터 유도된 폴리에스테르 또는 상응하는 락톤 뿐만 아니라 히드록시 말단기를 갖는 폴리에테르로부터 유도된 블록-코폴리에테르 에스테르, 및 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한쪽에는 알데히드로부터, 다른 한쪽은 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조 알키드 수지.
23. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 및 저가연성인 이들의 할로겐-함유 개질물과 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
24. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교성 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 촉진제를 포함하거나 포함하지 않는 무수물 또는 아민과 같은 통상적인 경화제로 가교된 지방족, 지환족, 헤테로고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교된 에폭시 수지, 예컨대, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이들의 동족 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르, 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
28. 상술한 중합체의 혼합물(복혼합물), 예컨대 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
중합 유기 물질 A)는 바람직하게는 폴리올레핀, 폴리스티렌, PVC, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트 또는 폴리에스테르이다. 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이 특히 바람직하다.
고체 폴리히드록시 화합물은 바람직하게는 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨 또는 트리펜타에리트리톨이다.
중합체 조성물은 폴리히드록시 화합물 b2) 이외에 또는 그 대신에 산-결합 물질을 함유할 수 있다.
산-결합 물질은 바람직하게는 C3-C18카르복시산의 알칼리 토금속 염 또는 아연 염, 알칼리 토류/알루미늄 카르보네이트, 알칼리 토류/알루미늄 히드록시보레이트, 알칼리 토류/알루미늄 히드록시포스파이트 또는 제올라이트다.
C3-C18카르복시산의 알칼리 토금속 염 또는 아연 염이 특히 바람직하다. 카르복시산은 포화 또는 불포화, 측쇄 또는 비측쇄일 수 있다. 그러나, 하나 또는 다수의 OH기로 치환될 수 있는 모노카르복시산을 사용하는 것이 바람직하다.
포화 C3-C18카르복시산의 전형적인 예는 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프르산, 팔미트산, 스테아르산, 라우르산 또는 락트산이다.
락트산, 라우르산 및 스테아르산이 특히 바람직하다.
바람직한 조성물은 A) 유기 중합체 물질과 B) b1) α-토코페롤 및 b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물로 이루어진 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물이다.
성분 b1)은 바람직하게는 중합체를 기준으로하여 0.005 내지 2 중량%의 양으로 존재한다.
성분 b2)는 바람직하게는 중합체를 기준으로하여 0.005 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
b1) 대 b2)의 비는 바람직하게는 10:1 내지 1:10이다.
성분 b3)은 바람직하게 중합체를 기준으로하여 0.005 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
성분 b1) 내지 b3)이외에 기타 시판되는 다음과 같은 첨가제가 존재할 수 있다.
1. 산화 방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페놀, 2-삼차-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄나 측쇄에 분지된 노닐페놀, 예컨대 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예컨대 2,4-디옥틸티오메틸-6-삼차-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예컨대 2,2'-티오비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차-아밀페놀), 4,4'-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.5. 알킬리덴비스페놀, 예컨대 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.6. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예컨대 3,5,3',5'-테트라-삼차-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.7. 히드록시벤질화 말로네이트, 예컨대 디옥타데실 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트,
1.8. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예컨대 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.9. 트리아진 화합물, 예컨대 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.10. 벤질포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.11. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.12. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.13. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르.
1.14. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.15. 일가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.16. β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예컨대 N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
1.17. 아스코르브산(비타민 C).
1.18. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대 p,p'-디-삼차-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨일)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 삼차-부틸/삼차-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제와 광 안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2차부틸-5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,-α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 혼합물, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀], 2-[3'-삼차-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르 교환 반응 생성물, [R-CH2CH2-COO-(CH2)3-]2(R은 3'-삼차-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임).
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예컨대 4-삼차-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5 니켈 화합물, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민과 같은 부가적인 리간드를 경우에 따라 갖는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르(예컨대 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예컨대 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 부가적인 리간드를 경우에 따라 갖는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예컨대 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스-(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합 생성물 (CAS Reg. No.[136504-96-6]), N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차-부톡사닐리드와의 혼합물 및 o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예컨대 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일) 히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐) 히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살일 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피온일 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(삼차-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트.
5. 히드록시아민, 예컨대 N,N-디벤질히드록시아민, N,N-디에틸히드록시아민, N,N-디옥틸히드록시아민, N,N-디라우릴히드록시아민, N,N-디테트라데실히드록시아민, N,N-디헥사데실히드록시아민, N,N-디옥타데실히드록시아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록시아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록시아민.
6. 니트론, 예컨대 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록시아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예컨대 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해제, 예컨대 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카르밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9.폴리아미드 안정화제, 예컨대 요오드화물 및/또는 인 화합물과 조합한 구리 염 및 이가 마그네슘 염.
10. 염기성 공안정화제, 예컨대 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고지방산의 알칼리금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
11. 핵 생성제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 활석, 금속 옥사이드, 예컨대 이산화 티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염, 유기 화합물(예컨대 모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨, 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체(이오노머).
12. 충전제 및 강화제, 예컨대 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 벌브(bulb), 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목재 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 첨가제, 촉매, 유량-조절제, 광학 광택제, 난연제, 대전 방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예컨대 US-A-4,325,863호, US-A-4,338,244호, US-A-5,175,312호, US-A-5,216,052호, US-A-5,252,643호, DE-A-4316611호, DE-A-4316622호, DE-A-4316876호, EP-A-0589839호 또는 EP-A-0591102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차-부틸-벤조푸란-2-온.
UV 흡수제 또는 입체 장애 아민 또는 이들의 혼합물은 바람직하게는 부가적으로 존재한다. UV 흡수제 및 입체 장애 아민의 상세한 예는 상술되어 있다.
본 발명은 b1) α-토코페롤, b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물 또는 b3) 산 결합 물질 또는 b2) 와 b3)의 혼합물로 구성된 안정화제 혼합물에 관한 것이다.
성분 b1) 내지 b3)은 상기한 것들이 바람직하다.
안정화제 혼합물은 혼합기, 반죽기 등과 같은 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 기구에 의해 혼합될 수 있다.
성분을 완전히 또는 부분적으로 용융시키거나 용매에 용해시킬 수 있고, 분무에 의해 분말 또는 과립으로 제조될 수 있다. 용융되거나 용해될 수 없는 성분은 단순히 교반시켜 용융물로 만들 수 있다.
적당한 용매는 에테르, 에스테르, 케톤, 아미드 또는 탄화수소이다.
안정화제 혼합물은 표준 기술적 방법에 의한 화합물 및 기타 임의의 부가제를 혼입시킴으로써 중합체와 혼합될 수 있다. 혼입은 성형 전 또는 도중에 행해질 수 있다. 성분은 함께 또는 일정 순서로 부가될 수 있다.
성분은 예컨대, 2.5 내지 25 중량%의 농도로 이러한 성분을 함유하는 마스터배치의 형태로 안정화될 플라스틱 물질에 부가될 수 있다.
혼입은 편리하게 하기의 방법에 의해 행해진다:
·부가 성분 또는 중합체 혼합물을 혼합하는 중의 건조 혼합물로서
·가공 장치(예를 들면, 칼렌더, 혼합기, 반죽기, 압출기등)에 직접 가하는 것에 의해.
부가는 바람직하게 가공 기구에 직접 행해진다. 이런 방법으로 마스터배치 또는 미리 준비된 중합체 조성물로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 상이한 현태로 사용될 수 있거나 상이한 제품, 예컨대, 호일, 섬유 ,테이프, 성형 조성물 또는 프로필로 가공될 수 있다.
본 발명은 유기 물질, 특히 음식 포장물을 열적으로 안정화시키기 위한 안정화제 혼합물 B)의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 상세하게 설명된다.
실시예 A: 안정화제 혼합물의 제조
실시예 A1: 혼합물 (101)의 제조
디트리메틸올프로판 4g을 에틸 아세테이트 중의 20% 비타민 E 용액 5g에 부가했다. 그 결과 얻어진 현탁액을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 용매를 증발시켜 제거하고, 고체 잔류물을 고 진공하에서 건조시켰다.
혼합물 (101) 5g을 백색(대황 백색)분말의 형태로 수득했다.
실시예 A2: 혼합물 (102)의 제조
디트리메틸올프로판 4g 및 비타민 E 1g을 함께 150℃의 벌브 관에서 용융시키고, 상기 온도에서 30분 동안 회전시켰다.
실온으로 냉각시킨 후, 고체 잔류물을 분쇄하여, 딤황색 분말 5g을 수득했다.
혼합물 (103) 내지 (108)을 실시예 1에 기재된 방법으로 수득했다.
실시예 A3: 혼합물 (109)의 제조
에틸 아세테이트 40㎖ 및 메탄올 10㎖로 구성된 혼합물에서 비타민 E 1g 용액 및 디트리메틸올프로판 3g 을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 용매를 증발시켜 제거하고, 고체 잔류물을 고 진공하에서 건조시켜, 혼합물 (109) 4g을 백색(대황 백색)분말의 형태로 수득했다.
혼합물 (110) 내지 (114)를 실시예 3에 기재된 방법으로 수득했다.
실시예 A4: 혼합물 (115)의 제조
비타민 E 1g을 에틸 아세테이트 50㎖에 용해시키고, 칼슘 스테아레이트 5g을 한번에 부가했다. 그 결과 얻어진 현탁액을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 용매를 증발시켜 제거하고, 잔류물을 고 진공하에서 건조시켜 혼합물 (115) 6g을 백색 분말의 형태로 수득했다.
혼합물 (116) 내지 (126)을 실시예 4에 기재된 방법으로 수득했다.
실시예 A5: 혼합물 (130)의 제조
메탄올 18㎖ 중의 디트리메틸올프로판 4g 및 칼슘 스테아레이트 5g으로 이루어진 용액을 에틸 아세테이트 40㎖ 중의 비타민 E(1g) 용액에 부가했다. 그 결과 얻어진 현탁액을 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 용매를 증발시켜 제거하고, 고체 잔류물을 고 진공하에서 건조시켜 원하는 혼합물 (130) 10g을 백색 분말의 형태로 수득했다.
혼합물 (127) 내지 (129) 및 (131) 내지 (133)을 실시예 4에 기재된 방법으로 제조했다.
상이한 혼합물의 융점은 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비타민 E/고체 폴리히드록시 화합물 (색 향상제)
혼합물 색 향상제 비(색 향상제:비타민E) m.p.℃
101 디트리메틸올프로판 4:1 107
102 디트리메틸올프로판 4:1 107
103 디펜타에리트리톨 4:1 221
104 디펜타에리트리톨 3:1 185 내지 218
105 트리펜타에리트리톨 4:1 238
106 만니톨 4:1 171
107 소르비톨 4:1 97
108 디트리메틸올프로판 3:1 107 내지 110
109 디트리메틸올프로판 2:1 103
110 디트리메틸올프로판 1:1 107 내지 109
111 만니톨 3:1 165 내지 167
112 소르비톨 3:1 96
113 소르비톨 2:1 92 내지 95
비타민 E/ 산 스캐빈저 혼합물
혼합물 산 스캐빈저 비(산 스캐빈저:비타민E) m.p.℃
115 칼슘 스테아레이트 5:1 280
116 칼슘 스테아레이트 3:1 210
117 아연 스테아레이트 5:1 117
118 아연 스테아레이트 3:1 108
119 DHT 5:1 280
120 DHT 3:1 280
121 ZHT 5:1 280
122 Pationic 1230R 3:1 183 내지 194
123 Pationic 1240R 5:1 225
124 Baropol 6180R 5:1 280
125 Baropol 6090R 5:1 280
126 Baropol 6190R 5:1 280
비타민 E/ 색 향상제/산 스캐빈저 (비 1:4:5)
혼합물 색 향상제 산 스캐빈저 m.p.℃
127 트리글리세롤 칼슘 스테아레이트 110
128 디펜타에리트리톨 칼슘 스테아레이트 290
129 트리펜타에리트리톨 칼슘 스테아레이트 280
130 디트리메틸올프로판 칼슘 스테아레이트 115
131 디트리메틸올프로판 Pationic 1230R 155 내지 206
132 소르비톨 Pationic 1230R 96 내지 187
133 디트리메틸올프로판 Pationic 1240R 235
Pationic 1230R, Pationic 1240R, 칼슘 락테이트, PHT Co., Cansas City사.
Baropol MC 6180R, 염기성 마그네슘 알루미늄 카르보네이트, Barlocher GmbH, Munich사.
Baropol MC 6190R, 염기성 칼슘 알루미늄 히드록시보레이트, Barlocher GmbH, Munich사.
Baropol MC 6090R, 염기성 칼슘 알루미늄 히드록시포스파이트, Barlocher GmbH, Munich사.
실시예 B: 실시예
실시예 B1: HD-폴리에틸렌
안정화되지 않은 HD 폴리에틸렌(PE-HD,Eltex A 60-70, Solvay사) 100중량부를 칼슘 스테아레이트 0.05부와 함께 및 표 (1)에 기재된 안정화제 혼합물 일부와 함께 2분 동안 건조 혼합시켰다. 이 혼합물을 D25mm L/D=20이고, 40 rpm으로 작동하는 일축(single-screw) 압출기(Schwabenthan)에 넣었다. 원료의 온도를 220℃, 제 2대역의 온도를 230℃, 제 3대역의 온도를 240℃ 및 제 4대역의 온도를 240℃로 했다. 압출 물질은 스트랜드 다이(strand die)를 통해 배출되었고, 스트랜드를 물중탕에서 냉각시킨 후, 스트랜드 과립기를 사용하여 과립화시켰다. 상기 압출은 동일 조건하에서 5번 행해졌는데, 각 샘플은 융점 유동과 황색도를 측정하기 위해 첫 번째, 세 번째, 다섯 번째 압출물로부터 취했다. 황색도는 ASTM D 1925에 따라 1차 표준 황산 바륨(백색, 규약반사율 100%) 및 2차 표준 세라믹 플레이트(규약반사율 84%)에 대해 2。에서 표준 광원 C, UV 필터, 광택 트랩 및 검출기를 사용하는 반사율 측정법에 적합한 스펙트럼 광도계에서 측정했다.
용융 유동율(MFR)은 ISO 1163에 따라 측정되었다. 결과를 표 4에 나타냈다.
HD-폴리에틸렌에서의 결과
안정화제혼합물 번호 첨가제 % MFR 190℃/5kg 황색도 Y
1× 3× 5× 1× 3× 5×
비교용 없슴 2.0 1.3 1.6 -2.0 -2.5 -2.5
비교용 Irganox E 201 0.01 3.5 3.2 3.3 7.9 9.9 10.7
비교용 Irganox E 201 0.02 3.5 3.3 3.6 10.0 12.3 13.8
비교용 Irganox E 201 0.05 3.4 3.3 3.6 13.0 17.1 20.0
비교용 Irganox E 201글리세롤 (1:1) 0.02 3.4 3.2 3.4 0.6 1.7 2.2
비교용 Irganox E 201글리세롤 (1:1) 0.04 3.5 3.3 3.5 -0.5 1.4 2.4
110 Irganox E 201DTMP (1:1) 0.02 3.4 3.2 3.2 0.5 0.9 1.4
109 Irganox E 201DTMP (1:2) 0.03 3.5 3.4 3.3 0.1 0.5 0.9
108 Irganox E 201DTMP (1:3) 0.04 3.5 3.4 3.2 -0.2 0.3 0.7
101 Irganox E 201DTMP (1:4) 0.05 3.6 3.5 3.5 -0.6 0.2 0.3
111 Irganox E 201만니톨 (1:3) 0.04 3.5 3.4 3.4 0.2 0.5 0.9
112 Irganox E 201소르비톨 (1:3) 0.04 3.4 3.3 3.3 0.4 0.7 1.1
실시예 B2: LLDPE-폴리에틸렌
HDPE 대신에 LLDPE(폴리에틸렌 LLD, LL 0209 AP, BP Chemicals사)를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 B1의 방법을 반복하였다. 결과는 표 5에 나타냈다.
LLD-폴리에틸렌에서의 결과
안정화제혼합물 번호 첨가제 % MFR 190℃/5kg 황색도 Y
1× 3× 5× 1× 3× 5×
비교용 없슴 2.1 1.5 1.2 -1.5 -1.8 -2.1
비교용 Irganox E 201 0.01 2.8 2.4 2.2 1.6 2.3 3.0
비교용 Irganox E 201 0.02 2.8 2.5 2.3 2.7 4.3 6.5
비교용 Irganox E 201 0.05 2.8 2.5 2.3 5.9 10.1 14.5
110 Irganox E 201DTMP (1:1) 0.02 2.8 2.4 2.2 -1.6 -1.4 -1.3
109 Irganox E 201DTMP (1:2) 0.03 2.7 2.4 2.3 -1.6 -1.6 -1.4
108 Irganox E 201DTMP (1:3) 0.04 2.8 2.5 2.2 -1.8 -1.8 -1.6
101 Irganox E 201DTMP (1:4) 0.05 2.8 2.5 2.4 -1.9 -1.8 -1.7
111 Irganox E 201만니톨 (1:3) 0.04 2.8 2.5 2.3 -1.7 -1.5 -1.3
112 Irganox E 201소르비톨 (1:3) 0.04 2.7 2.5 2.2 -1.6 -1.3 -0.9
Irganox E 201=α-토코페롤(비타민 E), 제조자: Ciba Spezialitatenchemie.
DTMP=디트리메틸올프로판올
안정화제 혼합물의 번호는 표 1 내지 3에 나타낸 혼합물을 의미한다. 백분율은 중량 기준이고, 중합체를 기준으로한다.
본 발명은 유기 중합체와 함께 압출기에서 오일상 퇴적물을 남기지 않고 가공될 수 있는 고체 조성물을 구성하는 안정화제 혼합물을 제공한다.

Claims (14)

  1. A) 유기 중합체 물질 및 B) b1) α-토코페롤, b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물 또는 b3) 산 결합 물질 또는 성분 b2) 및 b3)의 혼합물로 구성된 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 중합 유기 물질 A)가 폴리올레핀, 폴리스티렌, PVC, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트 또는 폴리에스테르인 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 중합 유기 물질 A)가 폴리올레핀인 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 고체 폴리히드록시 화합물이 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨 또는 트리펜타에리트리톨인 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 산-결합 물질이 C3-C18카르복시산의 알칼리 토금속 염 또는 아연 염, 알칼리 토류/알루미늄 카르보네이트, 알칼리 토류/알루미늄 히드록시보레이트, 알칼리 토류/알루미늄 히드록시포스파이트 또는 제올라이트인 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, A) 유기 중합체 물질과 B) b1) α-토코페롤 및 b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물로 이루어진 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, UV 흡수제 또는 입체 장애 아민 또는 이들의 혼합물을 부가적으로 포함하는 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분 b1)이 중합체 A)를 기준으로하여 0.005 내지 2 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분 b2)가 중합체 A)를 기준으로하여 0.005 내지 5 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, b1) 대 b2)의 비가 10:1 내지 1:10인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 성분 b3)이 중합체 A)를 기준으로하여 0.005 내지 5 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  12. b1) α-토코페롤, b2) 트리글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨 및 크실리톨로 구성된 군으로부터 선정된 고체 폴리히드록시 화합물, 또는 b3) 산 결합 물질 또는 b2)와 b3)의 혼합물로 구성된 안정화제 혼합물.
  13. 유기 중합체를 열적으로 안정화시키기 위한 제 12항에 따른 안정화제 혼합물의 용도.
  14. 음식 포장물을 열적으로 안정화시키기 위한 제 12항에 따른 안정화제 혼합물의 용도.
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