KR19980028458A

KR19980028458A - 산업용 다층 연신 포장 필름

Info

Publication number: KR19980028458A
Application number: KR1019960047516A
Authority: KR
Inventors: 박동일; 김준영; 인주환
Original assignee: 성재갑; 주식회사 엘지화학
Priority date: 1996-10-22
Filing date: 1996-10-22
Publication date: 1998-07-15
Anticipated expiration: 2016-10-22
Also published as: KR100236770B1

Abstract

본 발명은 연신성, 탄성, 필름 강도, 점착성, 대전성 및 풀림성이 우수한 산업용 다층 연신 포장 필름에 관한 것이다. 상기 필름은 (a) 밀도가 0.890 내지 0.925 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20 인 α-올레핀과의 공중합체 60 내지 95 중량%와, (b) 밀도가 0.860 내지 0.910 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 3 내지 12인 α-올레핀과의 저결정성 공중합체 40 내지 5 중량%를 가진 조성물, 또는 밀도가 0.915 내지 0.960 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20 인 α-올레핀과의 공중합체의 제 1 층(A)과, 밀도가 0.915 내지 0.960 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20 인 α-올레핀과의 공중합체의 제 2 층(B)로 이루어져 있다.

Description

산업용 다층 연신 포장 필름

본 발명은 산업용 다층 연신 포장 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 각종 수지의 펠렛 연신 필름이나 전기 제품, 전자 제품, 벽돌 포장 및 공업용 포장 용도로서 습기 및 먼지를 방지하고 신속하게 포장 및 이행시키기 위한 것으로서 연신성, 탄성, 필름강도, 점착성, 대전성 및 풀림성이 우수한 산업용 다층 연신 포장 필름 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.

산업용 포장 필름은 펠렛, 전기 제품, 전자 제품, 벽돌 포장 등의 공업용 용도로서 사용되며, 제품의 포장시 완벽한 포장으로 인한 포장 내용물의 흐트러짐 방지, 신속한 수송 및 먼지 방지를 위한 포장 산업이 물류 자동화와 함께 최근 급속하게 발전하게 되었으며, 이러한 포장 산업은 기존의 폴리에틸렌의 분자 특성을 이용하여 LDPE 수지를 기본으로 한 수축 포장 또는 P.P. 밴딩, 철밴딩으로부터 시작하여 수지의 기계적 물성이 우수하면서 적은 수지량으로 보다 많은 포장물을 포장할 수 있는 LDPE, LLDPE, VLDPE 제품으로까지 지속적으로 개발되어 왔다.

종래 연신 포장 필름은 그 원료로서 LDPE, LLDPE 및 첨가제를 혼합하여 단층 취입 필름으로 압출하였으나, LLDPE 및 LDPE를 사용할 경우 필름의 강도 및 연신이 불량하며 또한 투명성이 떨어져 몇 겹의 연신 포장시 포장 필름안의 내용물을 정확히 파악할 수 없는 문제점이 있었으며, 또한 단층 압출을 하기 때문에 점착성을 부여하는 점착제가 필름의 내부 및 외부로 이행되어 점착성을 떨어뜨리며 필름 내면으로 이행된 점착제는 포장 필름 사용시 풀림성을 불량하게 하고 소음 및 정전기를 심하게 발생시켜 작업성을 떨어뜨린다.

본원에서의 연신 필름이란 용어는 10 내지 100 ㎛의 얇은 필름으로 신장시켜 일정한 내용물을 보관 및 운송함에 있어 외부로부터 오염을 방지하고 적하시 파손을 방지하는 등의 포장을 목적으로 사용되는 필름으로서 다음과 같은 성질을 필수적으로 가지고 있어야 한다:

(1) 연신성

포장 내용물의 안정한 포장 및 운반시 흐트러짐이 없게 하기 위해서 필름이 잘 당겨지는 우수한 연신 물성이 요구된다.

(2) 탄력성

우수하게 연신된 필름이 반대로 어느 정도의 탄성도를 가져 필름 내부의 포장물을 안전하게 감싸주어야 한다.

(3) 강도

돌출 부위의 안전한 포장, 포장물 이송시 충격 및 이물질과의 마찰시 우수한 타공강도, 인열강도 및 충격 강도를 지녀 내용물 추락을 방지해야 한다.

(4) 투명성 및 광택도

포장 필름으로 포장된 필름이 투명하고 광택이 좋아야 내용물을 육안으로 확인할 수 있으며, 내용물의 광고 효과와 상품의 가치를 극대화할 수 있다.

(5) 점착성 및 풀림성

얇은 두께의 포장 필름으로 내용물을 포장할 경우 일정한 점착성을 지녀야 하며, 신장된 상태에서 내용물을 안전하게 보호하여야 한다. 너무 과다하게 점착성을 지닐 경우 포장전 자동 포장기계에서 필름을 풀 때 필름끼리 달라붙어 과다한 하중 부여로 인한 전기료 상승과 동시에 소음이 나서 작업성을 떨어뜨린다.

(6) 대전성

산업용 연신 필름의 경우 얇은 필름이 대부분이며 또한 고온 가공 및 점착제를 사용하여 정전기 발생이 심하므로 대전성이 우수하여야 한다.

따라서, 본 발명의 목적은 필름강도 및 투명성이 보다 우수하여 내용물을 보다 안전하고 투명하게 포장할 수 있으며, 단층 압출보다는 공압출을 이용하므로 점착제의 적정 함량 사용이 가능함과 동시에 적절한 점착성 부여와 더불어 필름의 풀림성이 우수하고 대전성이 우수한 연신 필름을 제조하는 것이다.

필름의 점착성을 위해 계면활성제, 오일, 어택틱 폴리프로필렌(Atactic PP), 폴리부텐 등을 첨가할 수 있으나, 660 내지 2060의 분자량을 갖는 폴리부텐이 연신 포장 필름용으로 가장 적합하며, 분자량이 클수록 점착성은 상대적으로 우수하게 나타났다.

기존 제품의 경우 단층 필름으로 작업하여 점착제의 양면 이행으로 점착성도 떨어지고 불필요한 부분으로 점착제가 이행하여 풀림성이 불량하고 정전기가 발생하여 작업성을 떨어뜨리지만 본 발명에서는 점착제 주입시 수지의 결정화도 차이를 이용(연신 필름에 적용되는 점착제의 경우 PE와 상용성이 없기 때문에 필름 압출시 표면으로 이행되는데 결정화도가 높은 부분에서 낮은 부분으로 이행하는 원리를 이용)하여 삼중 필름의 중층에 점착제를 첨가하여 안층(내층)으로 이행시킴으로써 원하는 층(내층)에만 점착성을 부여할 수 있다. 나아가 본 발명에서는 단순히 점착제만 첨가할 경우 얇은 포장 필름의 풀림성이 불량함과 동시에 정전기가 발생되어 작업성이 떨어지는 문제를 개선하기 위하여 점착제에 추가하여 계면활성제 계통의 글리콜 모노스테아레이트를 1 % 첨가함으로써 적당한 점착성과 더불어 풀림성(소음 발생) 및 정전기 발생 문제를 해결하였다.

또한 폴리에틸렌에 첨가되는 첨가제는 주위 온도가 높을수록 이행이 잘 되므로 포장 필름을 겨울철에 제조하는 경우 주위 온도가 낮기 때문에 점착제의 이행성이 불량하여 점착성을 떨어지게 하는 경향이 있으므로 겨울철 점착성을 보다 우수하게 하기 위해서는 적정한 온도 및 시간(50 ℃, 24 시간)에서 필름을 숙성시켜 점착제의 이행을 도와 점착성을 보다 증가시킬 수 있었다.

본 발명에 따른 뛰어난 특성을 가진 폴리에틸렌계 다층 필름은 2 종의 특정의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 소정의 비율로 함유하는 특정 조성물층, 또는 에틸렌 단위와 α-올레핀 단위를 가짐과 동시에 특정 밀도를 가진 특정 공중합체층과, 특정의 에틸렌-α-올레핀 공중합체층으로 이루어진 다층 필름 및 이들 층 사이에 특정의 에틸렌계 중합체층을 형성한 다층 필름이다.

즉, 본 발명은 (a) 밀도가 0.890 내지 0.925 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20 인 α-올레핀과의 공중합체 60 내지 95 중량%와, (b) 밀도가 0.860 내지 0.890 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 3 내지 12 인 α-올레핀과의 저결정성 공중합체 40 내지 5 중량%를 가진 조성물, 또는 밀도가 0.915 내지 0.960 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20인 α-올레핀과의 공중합체의 제 1 층(A)와, 밀도가 0.915 내지 0.960 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수가 4 내지 20인 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 제 2 층(B)를 가진 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 다층 필름을 제공한다.

본 발명의 다층 필름에 있어서, 제 1 층(A)는 특정의 조성물층 또는 특정 밀도를 가진 특정 공중합체층으로 구성된다.

상기 특정의 조성물로서, (a) 밀도가 0.890 내지 0.925 g/cm³, 바람직하게는 0.895 내지 0.920 g/cm³의 범위에 있는, 에틸렌과 탄소수 4 내지 20, 바람직하게는 4 내지 12의 1 종 또는 2 종 이상의 α-올레핀과의 공중합체와, (b) 밀도가 0.860 내지 0.900 g/cm³, 바람직하게는 0.870 내지 0.890 g/cm³의 범위에 있는, 에틸렌과 탄소수 3 내지 12, 바람직하게는 4 내지 10의 1 종 또는 2 종 이상의 α-올레핀과의 저결정성 공중합체로 이루어진 혼합물이 사용된다.

상기 (a) 성분의 공중합체의 밀도가 0.890 g/cm³미만인 경우 필름의 강성이 낮고 0.925 g/cm³를 초과하는 경우 신율 및 내충격강도가 저하되는 경향이 있다.

상기 (a) 성분의 공중합체의 용융 지수는 1 내지 50 g/10 분, 바람직하게는 2 내지 30 g/10 분의 범위에 있는 것이 바람직하다. 상기 용융지수가 1 g/10 분 미만인 경우, 상기 공중합체의 용해점도가 높아지므로 제 1 층(A)의 성형성을 저하시키고, 50 g/10 분을 초과하면 용융 점도가 너무 낮아서 제 1 층(A)의 성형성을 저하시킬 뿐 아니라, 필름의 기계적 강도가 저하되는 경향이 있어 바람직하지 않다.

상기(a) 성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 원료 단량체로서 사용되는 α-올레핀으로서는 예를 들면 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1, 4-메틸펜텐-1, 4-메틸-헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 4 내지 12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 옥텐-1이 바람직하다.

한편, 상기 (b) 성분의 저결정성 공중합체의 밀도가 0.860 g/cm³미만인 경우 필름의 강성이 낮고 블록킹을 일으키기 쉬우며, 0.900 g/cm³를 초과하는 경우 필름의 투명성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있다.

상기 (b) 성분의 저결정성 공중합체는 필름의 성형성 및 투명성의 향상 효과란 점에서, 결정화도가 40 % 이하인 경우가 바람직하고, 용융지수는 0.5 내지 50 g/10 분, 바람직하게는 1 내지 20 g/cm³의 범위이다. 상기 용융지수가 0.5 g/10 분 미만인 경우 투명성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않으며, 50 g/10 분을 초과하는 경우 필름의 블록킹성이 나빠져서 기계적 강도가 저하되는 경향이 있으므로 바람직하지 않다.

상기(b) 성분의 공중합체에 있어서, 원료 단량체로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 4-메틸펜텐-1, 4-메틸헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들중에서 탄소수 4 내지 10의 α-올레핀이 바람직하고 특히 옥텐-1이 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 상기 (a) 성분과 (b) 성분을, 각각 60 내지 95 중량%와 40 내지 5 중량%, 바람직하게는 64 내지 92 중량%와 36 내지 8 중량%의 비율로 배합되는 것이 필요하다. 상기 (b) 성분의 배합량이 5 중량% 미만에서는 투명성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않고, 40 중량%를 초과하면 얻게 되는 필름은 블록킹되기 쉽고, 또한 성형성이 저하되는 경향이 있다.

상기 제 1 층(A)으로서 사용되는 특정 공중합체는, 밀도가 0.890 내지 0.910 g/cm³, 바람직하게는 0.895 내지 0.910 g/cm³의 범위에 있는, 에틸렌과 탄소수 4 내지 20, 바람직하게는 4 내지 12의 α-올레핀과의 공중합체이다. 밀도가 0.890 g/cm³미만이면 필름의 강성이 낮고, 또한 블록킹을 일으키기 쉬우며, 0.910 g/cm³을 초과하면 내충격강도가 저하되고 신장율이 저하되는 경향이 있다.

상기 공중합체의 용융지수는 1 내지 50 g/10 분, 바람직하게는 2 내지 30 g/10 분의 범위에 있는 것이 바람직하다. 용융지수가 1 g/10 분 미만인 경우 용융점도가 높아 성형성이 떨어지고, 5 g/10 분을 초과하면 용융점도가 너무 낮아서 성형성이 나빠질 뿐 아니라 필름의 기계적 강도가 저하되는 경향이 있고, 바람직하지 않다.

상기 공중합체의 원료 단량체로서 사용되는 α-올레핀으로서는 상기(a) 성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 설명에서 예시한 바와 같으나, 이들 중에서 탄소수 4 내지 12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 옥텐-1이 바람직하다.

본 발명의 다층 필름에 있어서는 제 2 층(B)으로서 밀도가 0.860 내지 0.900 g/cm³, 바람직하게는 0.88 내지 0.910 g/cm³의 범위에 있는, 에틸렌과 탄소수 3 내지 20, 바람직하게는 3 내지 12의 올레핀과의 공중합체가 사용된다. 상기 밀도가 0.860 g/cm³미만인 경우 필름의 강성이 저하되고 블록킹이 생기기 쉽고, 0.910 g/cm³를 초과하는 경우 필름의 내충격성이나 투명성이 저하되는 경향이 있다.

공중합체의 용융지수는 0.5 내지 30 g/10 분, 바람직하게는 1 내지 20 g/10 분의 범위이다. 용융지수가 0.5 g/10 분 미만인 경우 용융점도가 높아서 성형성이 떨어지고, 30 g/10 분을 초과하는 경우 용융점도가 너무 낮아서 성형하기 어렵고 기계적 강도도 저하되는 경향이 있어 바람직하지 않다.

상기 공중합체의 원료 단량체로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1, 4-메틸펜텐-1, 4-메틸헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들중에서 탄소수 3 내지 12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 프로필렌, 부텐-1 및 옥텐-1이 바람직하다.

본 발명의 다층 필름은 상기의 제 1 층(A)과 제 2 층(B)로 이루어진 2 층 필름이 바람직하고, 상기 제 1 층(A)과 제 2 층(B)과의 사이에 중간층(C)로서 밀도가 0.880 내지 0.910 g/cm³, 바람직하게는 0.890 내지 0.900 g/cm³의 범위에 있는 고압법 폴리에틸렌 및/또는 에틸렌과 탄소수 3 내지 20, 바람직하게는 4 내지 10의 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 층을 갖는 것도 또한 바람직하다.

상기 중간층(C)에 사용되는 에틸렌계 중합체의 밀도가 0.890 g/cm³미만인 경우 중간층(C)의 강성이 적고, 필름의 중간이 무르게 될 염려가 있으며, 0.910 g/cm³를 초과한 경우 필름의 투명성이 저하되는 경향이 있다.

상기 중간층(C) 공중합체의 용융지수는 0.5 내지 5 g/10 분, 바람직하게는 1 내지 20 g/10 분의 범위인 것이 바람직하다. 상기 용융지수가 0.5 g/10 분 미만인 경우 용융 점도가 높아서 성형성이 떨어지므로 바람직하지 않고, 50 g/10 분을 초과하는 경우 용융점도가 너무 낮아서 성형성이 떨어질 뿐 아니라 필름의 기계적 강도가 저하되므로 바람직하지 않다.

상기 중간층 (C)는, 상기 물성을 가진 고압법 폴리에틸렌, 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 공중합체의 원료 단량체로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1, 4-메틸펜텐-1, 4-메틸헥센-1, 4,4,-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들중에서 탄소수 4 내지 10의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 부텐-1 및 옥텐-1이 바람직하다.

본 발명의 다층 필름에 있어서의 제 1 층(A)에 사용되는 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체는 전이금속 촉매를 사용하는 소위 중, 저압법에 의해서, 에틸렌과 α-올레핀을 목적하는 밀도가 되도록 하는 비율로 중합시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 원하는 용융지수를 갖기 위해서 연쇄이행제의 종류 및 양이 적당히 선택된다. 중합 방법으로서는 슬러리 중합법, 기상 중합법, 용액중합법 등 여러 가지 방법을 사용할 수 있다.

또한, 제 2 층(B) 및 중간층(C)에 사용되는 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체는, 밀도가 낮고 분자량 분포가 매우 협소한 에틸렌과 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1과의 신규 공중합체이다. 저밀도는 높은 함량의 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1을 사용함으로써 얻을 수 있다.

매우 협소한 분자량 분포는 미합중국 특허 제 5,055,438 호에 기재된 형의 주기율표 IV족 B(문헌 [CRC Handbook of Chemistry and Physics, 68th ed. 1987-1988])의 메탈로센 유형(티타노센 지르코노센) 전이금속 화합물 촉매를 알룸옥산 조촉매와 함께 사용하여 얻을 수 있는데 이 촉매계는 2 내지 4의 극도로 좁은 MWD와 함께 10 만 내지 11 만의 높은 중량 평균 분자량을 가지는 중합체를 산출하며, 이 때 중합되는 폴리올레핀 또는 에틸렌-α-올레핀은 고강도 특성을 나타낸다. 상기 촉매를 사용한 제품은 놀랍게도 저밀도에서조차 n-헥산 추출물 함량이 극도로 낮아 한계치를 충족시켜 준다.

본 발명에서 초저밀도 폴리에틸렌(또한 VLDPE라고 부름)은 밀도 범위 0.860 내지 0.910 g/cm³를 가지며 주기율표 IV 족 B의 메탈로센 유형 전이금속 화합물 촉매와 알룸옥산 조촉매 시스템에 의해 제조되는 선상 에틸렌-α-올레핀 중합체를 지칭한다. 초저밀도 폴리에틸렌도 또한 이 용어에 포함된다.

본원에 사용되는 용어 유속 비(Flow rate ratio, FRR)는 다른 조건(ASTM D1238)에서 유량을 기준 조건의 유량(용융흐름 또는 용융지수)으로 나누어 유도한 무차원수를 의미한다. 용융유속 비(I₁₀/I₂)는 5.63 이상이고, MWD(M_w/M_n)는 (I₁₀/I₂)-4.63이다.

FRR은 분자량 분포를 나타낸다. FRR이 클수록 분자량 분포는 넓어진다. 본원에 사용되는 용어 에틸렌 공중합체는 엄밀한 의미에서 에틸렌과 공단량체의 공중합체를 의미한다.

또한, 본원에 사용되는 용어 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 에틸렌과 부텐, 1-케닐펜텐, 헥센, 옥텐 등의 고급 α-올레핀의 공중합체를 의미한다. 바람직한 조성물은 부텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1 약 10 내지 90 %와 극저밀도 폴리에틸렌 약 90 내지 10 %의 공중합체이다. 더 바람직한 조성물은 부텐-1, 헥센-1 약 15 내지 20 %와 극저밀도 폴리에틸렌 약 85 내지 80 %의 공중합체이다.

특히 바람직한 수지는 미국 엑손(EXXON)사 제품의 EXACT 3037 등의 고분자량 VLDPE 수지이다. 이 수지는 밀도가 0.900 g/cm³이며, 용융흐름이 2.22 g/10 분(ASTM D1238 상태 190 ℃)이다. 바람직한 VLDPE 수지는 분자량(즉, 용융지수가 비교적 낮음)이 높고, 분자량 분포(즉, 유속 비가 적음)가 특히 좁으며, 결정화도(Crystallinity)가 비교적 낮은 물성에 특징이 있다.

VLDPE에 있어서 용융지수(MI)는 약 0.5 내지 5.0 g/10 분(ASTM D1238)(조건 190 ℃/2.16)이 바람직하다. 더 바람직한 MI는 1.0 내지 1.0 g/10 분이다. 더더욱 바람직한 MI는 2.2 g/10 분이다. VLDPE에 있어서 약 5(10.0/2.15 kg)(ASTM D1238)이상의 분자량 분포(유속 비)가 바람직하다. 이 값은 조건 190/2.16에서의 유속에 의해 조건 190/10.0에서의 유속을 나누어 구한다. 더 바람직한 FRR은 5.63 이다. VLDPE에 있어서 바람직한 밀도(결정화도)는 약 0.860 내지 0.910 g/cm³(ASTM D1505)이며, 더 바람직한 밀도(결정화도)는 약 0.860 내지 0.910 g/cm³(ASTM D1505)이며, 더 바람직한 밀도는 0.870 내지 0.900이며, 더더욱 바람직하게는 0.890 내지 0.900 g/cm³이다.

본 발명의 다층 필름에 있어서의 각 층의 두께비에 대해서는, 2 층 필름의 경우, 제 1 층(A): 제 2 층(B)과의 두께비는 통상 2:98 내지 50:50, 바람직하게는 3:97 내지 40:60의 범위에서 선택되고, 3 층 필름의 경우, 제 1 층(A): 중간 층(C): 제 2 층(B)의 두께 비는, 제 1 층(A)과 제 2 층(B)의 두께가 같은 경우 통상 2:96:2 내지 40:20:40, 바람직하게는 3:94:3 내지 30:40:30의 범위에서 선택된다. 또한 다층 필름의 전체 두께는 통상 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20 내지 50 ㎛, 더 바람직하게는 20 내지 30 ㎛의 범위에서 선택된다.

본 발명의 다층 필름의 제조 방법에 대해서는 특히 제한은 없고, 종래 다층 필름의 제조에 관용되고 있는 방법, 예를 들면 인플레이션 필름성형법이나 T-다이 필름 성형법 등을 사용할 수 있다. 이 때 수지 온도는 통상 200 내지 300 ℃의 범위에서 선택되고, 성형된 필름의 냉각에는 T 다이 성형법의 경우 통상 칠로울 방식이 사용되고, 인플레이션 성형법의 경우 공기 냉각방식이 사용된다. 칠로울 방식의 경우 제 2 층(B)이 로울면에 접하도록 하는 것이 필요하다.

냉각 온도는 통상 20 내지 80 ℃, 바람직하게는 30 내지 70 ℃의 범위에서 선택된다. 냉각온도가 20 ℃보다 낮으면 필름의 강성이 저하되거나, 취급성이 나빠질 염려가 있고, 또한 80 ℃보다 높으면 성막성이나 필름의 외관이 나빠질 염려가 있고 바람직하지 않다.

본 발명의 다층필름에 있어서는 각 층의 어느 층이나 또는 전체 층에 필요에 따라 산화방지제, 광안정제, 열안정제, 항블록킹제, 활제, 촉매중화제(염소흡수제), 방담제, 대전방지제 등의 통상 폴리에틸렌계 필름에 사용되고 있는 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 산화방지제로서는, 페놀계나 인계의 것을 바람직하게 들 수 있으나, 특히 이들의 병용이 바람직하다. 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(시바가이기사 제품 Irganox 3114), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), n-옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트(시바가이기사 제품 Irganox 1076), 4,4-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 제품 Irganox 1010), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나미드) (시바가이기사 제품 Irganox 1098) 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3'-t-부틸-5'-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시포스폰산에틸)칼슘과 PE 왁스와의 혼합물(중량부 1:1)(시바가이기사 제품 Irganox 1425ML) 등을 들 수 있다.

인계 산화방지제로서는 예를 들면 디스테아릴펜타에리트리톨디포스페이트(아데가·아가스사 제품 MAR·KPEP-8), 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐), 4,4'-비페닐렌디포스페이트(산드사 제품 Sandostabp-EPQ), 트리스노닐페닐포스페이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스페이트(아데가·아가스사 제품 MAR·KPEP-8), 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐), 4,4'-비페닐렌디포스페이트(산드사 제품 Sandostabp-EPQ), 트리스노닐페닐포스페이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스페이트(아데가·아가스사 제품 MARK 2112)디(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨이포스페이트(아데가·아가스사 제품 MARKPEP-36) 등을 들 수 있다.

광안정제로서는, 예를 들면 살리실에이트계, 벤조페논계, 트리아졸계, 옥살산아닐리드계, 힌더드아민계 등이 사용된다. 항블록킹제로서는, 예를 들면 천연 실리카, 합성 실리카, 제올라이트, 비정질 제올라이트, 규조토 등을 들 수 있으나, 이들중에서 특히 규조토가 바람직하다.

풀림성 방지제로서는, 예를 들면 솔비탄 지방산 에스테르 및 글리세롤 지방산 에스테르이다.

본 발명과 관련하여 실시예를 상술하면 다음과 같다.

실시예 1

안층(3 ㎛)으로서 엑손사 제품 SLP 9074(1.2 MI, 0.900 밀도, 삼원 공중합체)의 VLDPE 9 %, 중간층(14 ㎛)으로서 럭키 LLDPE FB 1010(1.0 MI, 0.919 밀도의 부텐 공단량체)의 LLDPE 77 %(고원물산 제품의 폴리이소부텐 점착제 4 % + ICI 사 Atmer 100 제품의 소음방지제 1 %), 및 바깥층(3 ㎛)으로서 LLDPE 9 %로 이루어진 조성물을 인플레이션 필름용으로 압출하였으며, 겨울철의 경우 점착제의 효과적인 이행을 위하여 50 ℃에서 24 시간 숙성시켜 3 층 필름을 제조하였다. 이 필름은 연신 포장 필름용으로 적합하였으며, 특히 필름의 강도, 투명도, 점착성, 풀림성 및 대전방지성이 우수하였다.

실시예 2

안층(3 ㎛)으로서 엑손사 제품 EXACT 3037(2.2 MI, 0.900 밀도, 헥센 공중합체)의 VLDPE 9 %, 중간층(14 ㎛)으로서 럭키 기술선FB2500(2.5 MI, 0.917 밀도의 부텐 공중합체)의 LLDPE 77 %(고원물산 제품의 폴리이소부텐 점착제 4 % + ICI 사 Atmer 100 제품의 소음방지제 1 %), 및 바깥층(3 ㎛)으로서 LLDPE 9 %로 이루어진 조성물을 T-다이용 압출기를 사용해 압출하고 50 ℃에서 24 시간 숙성시켜 3 층 필름을 제조하였다. 이 필름은 연신 포장 필름용으로 적합하였으며, 특히 인플레이션 밀도가 높기 때문에 점착제의 사용이 다소 많으나 투명성이 보다 우수하였고 강도, 점착성 및 풀림성도 우수하였다.

이상과 같이 본 발명에 의하면 연신성, 탄성, 필름강도, 점착성, 대전성 및 풀림성이 우수한 산업용 다층 연신 포장 필름을 제조할 수 있다.

Claims

(A) (a) 밀도가 0.891 내지 0.925 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수 4 내지 20의 α-올레핀의 공중합체 60 내지 95 중량%, 및 (b) 밀도가 0.860 내지 0.910 g/cm³인, 에틸렌과 탄소수 3 내지 12의 α-올레핀의 저결정성 공중합체 40 내지 5 중량%를 갖는 제 1 층; 및

(B) 점착제로서 폴리부텐 3 내지 10 중량%, 및 계면활성제 0.5 내지 5 중량%를 갖는 제 2 층으로 이루어진 폴리에틸렌계 다층 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 (b)의 에틸렌 공중합체가 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)인 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 VLDPE의 공중합 단량체인 α-올레핀이 부텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1인 필름.
제 3 항에 있어서,

상기 VLDPE의 공중합 단량체인 α-올레핀이 옥텐-1이고, 이것이 VLDPE 공중합체의 주쇄에 분지 연결된 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 VLDPE의 밀도가 0.860 내지 0.910 g/cm³인 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 VLDPE의 분자량 분포도(MFRR=10.0/2.16 kg)가 4 내지 8인 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 VLDPE의 GPC를 통한 MWD 측정치가 2 내지 3 인 필름.
제 2 항에 있어서,

상기 VLDPE가 주기율표 IV족 B의 메탈로센형 전이금속 성분 촉매와 알룸옥산 조촉매 존재하에 중합되는 필름.
제 7 항에 있어서,

상기 VLDPE는 2 내지 4의 MWD와 10 만 내지 11 만의 중량 평균 분자량을 갖는 필름.
제 4 항에 있어서,

용융유속의 비(I₁₀/I₂)가 5.63 이상이고, MWD(M_w/M_n)가 (I₁₀/I₂)-4.63인 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

상기 제 1 층(A)가, 용융지수가 0.5 내지 50 g/10 분인 (a)공중합체와 용융지수가 0.5 내지 15 g/10 분인 저결정성 공중합체로 이루어진 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 제 1 층(A)가, 에틸렌 단위와 부텐-1 또는 헥센-1 단위를 가진 (a)공중합체 및 에틸렌 단위와 부텐-1 또는 헥센-1 단위를 가진 (b)저결정성 공중합체로 이루어진 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

에틸렌 단위와 부텐-1 또는 헥센-1 단위를 갖고, 용융지수가 0.5 내지 30 g/10 분인 에틸렌-α-올레핀 공중합체로 된 중간층(C)을 추가로 갖는 필름.
제 13 항에 있어서,

3 층 필름으로서 제 1 층(A)과 제 2 층(B)의 두께가 동일하고, 제 1 층(A): 중간층: 제 2 층(B)의 두께비가 2:96:2 내지 40:20:40 인 필름.
제 1 항에 있어서,

제 1 층(A): 제 2 층(B)의 두께비가 2:98 내지 50:50인 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 제 2 층의 폴리부텐이 200 내지 500의 점도 및 660 내지 3060의 분자량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

각 층의 어느 층이나 또는 전체 층에 풀림성 방지제가 첨가된 필름.
제 17 항에 있어서,

상기 풀림성 방지제가 솔비탄 지방산 에스테르 및 글리세롤 지방산 에스테르인 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 계면활성제가 글리콜 모노스테아레이트인 필름.
제 1 항에 있어서,

상기 다층 필름의 두께가 20 내지 30 ㎛인 필름.