KR102721867B1 - Resin composition and display device using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 실시예에 따르면, 화학식 (1) 및 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지, 상기 수지를 포함하는 수지 조성물 및 상기 수지 조성물로 형성된 화소분리부를 포함하는 표시장치를 제공한다.
상기 표시장치는 기판 상에 형성된 제 1 전극과, 제 1 전극을 부분적으로 노출시키도록 제 1 전극 상에 형성된 화소 분리부와, 제 1 전극에 대향하여 설치된 제2 전극을 포함하는 표시 장치로서, 화소분리부가 550nm 파장에서 0.5/㎛ 이상의 흡광도를 갖는다.According to one embodiment of the present invention, a display device is provided, which includes a resin comprising repeating units represented by chemical formulas (1) and (10), a resin composition comprising the resin, and a pixel separation unit formed of the resin composition.
The above display device is a display device including a first electrode formed on a substrate, a pixel separator formed on the first electrode so as to partially expose the first electrode, and a second electrode installed facing the first electrode, wherein the pixel separator has an absorbance of 0.5/㎛ or more at a wavelength of 550 nm.
Description
본 발명은 화소분리부용 수지 조성물 및 이를 이용하여 보다 선명한 화질을 구현할 수 있는 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for a pixel separation unit and a display device capable of realizing clearer picture quality using the same.
평판 표시장치에는 액정 표시장치(LCD: Liquid crystal display device), 유기발광 표시장치(OLED: Organic light emitting display device) 등이 널리 사용되고 있다. 이중 특히 유기발광 표시장치는 저전력 소비와 빠른 응답속도 그리고 고색재현율, 고휘도 및 넓은 시야각 등의 장점을 가지고 있다.Liquid crystal display devices (LCDs) and organic light emitting display devices (OLEDs) are widely used in flat panel displays. Among these, organic light emitting display devices in particular have the advantages of low power consumption, fast response speed, high color reproducibility, high brightness, and wide viewing angle.
상기 유기발광 표시장치의 경우 외광이 입사되어 패널로부터 반사되는 광을 차단하기 위해 편광필름을 사용하게 되는데, 상기 편광필름을 플렉서블 디바이스에 적용하기에는 휨특성 부족으로 인해 적합하지가 않다는 단점이 있다.In the case of the above organic light-emitting display device, a polarizing film is used to block light reflected from the panel when external light is incident. However, the polarizing film has a disadvantage in that it is not suitable for application to a flexible device due to its insufficient bending characteristics.
상기 문제점을 해결하기 위한 방법으로, 컬러필터와 블랙매트릭스뿐 아니라 상부기판에 광의 차단을 위한 무기막을 형성하는 방법 등이 제안되어 있다. 하지만, 상기 방법은 원하는 수준의 반사방지 효과를 얻는데 한계가 있으며 편광필름을 대체하기 위한 방법에 대해 구체적으로 제시하지 못하고 있다.As a method for solving the above problems, methods have been proposed, such as forming an inorganic film for blocking light on the upper substrate as well as color filters and black matrices. However, the above methods have limitations in obtaining the desired level of anti-reflection effect, and do not specifically suggest a method for replacing the polarizing film.
한편, 착색 차광층, 특히 흑색 차광층은 액정 디스플레이 장치에서 적색, 녹색, 청색 컬러필터 간의 색 간섭을 막아 영상 품질을 높이기 위해 사용되고 있으며, 최근 유기발광 디스플레이에서도 영상 시인성을 높이기 위해 상기 착색 차광층의 사용이 연구되고 있다. Meanwhile, colored shading layers, particularly black shading layers, are used to prevent color interference between red, green, and blue color filters in liquid crystal display devices to improve image quality, and recently, the use of the colored shading layers is being studied to improve image visibility in organic light-emitting displays.
상기 차광층 제조시 흑색 착색제로 카본 블랙 및 유기 안료가 사용되며, 이들은 분산되어 적용되기 때문에 안료 분산액이 다른 조성물들과 섞여 패턴을 형성하게 된다. In the manufacture of the above-mentioned light-blocking layer, carbon black and organic pigments are used as black colorants, and since these are applied in a dispersed manner, the pigment dispersion is mixed with other compositions to form a pattern.
이 때, 여러 가지 유형의 흑색 또는 흑색을 나타낼 수 있는 조합의 안료와 함께 바인더 수지가 유기발광소자의 화소분리부에 사용된다. 유기발광소자의 화소분리부는 포토리쏘그래피 공정을 통해 형성되며, 따라서 바인더 수지는 알칼리 가용성과 감광성을 나타내야 한다. 또한, 화소분리부는 유기발광소자의 증착 공정이 진행됨에 따라 높은 내화학성 및 내열성을 가져야 하며, 이에 높은 내화학성과 내열성을 갖는 바인더 수지에 대한 연구가 필요한 실정이다.At this time, a binder resin together with a pigment of various types of black or a combination that can express black is used in the pixel separation portion of the organic light-emitting device. The pixel separation portion of the organic light-emitting device is formed through a photolithography process, and therefore, the binder resin must exhibit alkaline solubility and photosensitivity. In addition, the pixel separation portion must have high chemical resistance and heat resistance as the deposition process of the organic light-emitting device progresses, and therefore, research on a binder resin having high chemical resistance and heat resistance is required.
본 발명의 일 구현예는 높은 내화학성과 내열성을 갖는 폴리이미드를 주쇄로 하는 바인더 수지를 사용하여, 유기발광소자의 화소분리부 재료에 적합한 해상도와 낮은 아웃가스 발생량을 갖는 감광성 조성물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment of the present invention provides a photosensitive composition having a resolution suitable for a pixel separation material of an organic light-emitting device and a low outgassing amount, by using a binder resin having a polyimide main chain having high chemical resistance and heat resistance.
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지; 하기 화학식 (10)으로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지; 반응성 불포화 화합물; 개시제; 착색제 및 잔부 용매를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a photosensitive resin composition comprising: a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (1); a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (10); a reactive unsaturated compound; an initiator; a colorant, and a residual solvent.
화학식 (1)Chemical formula (1)
화학식 (10)Chemical formula (10)
또한, 본 발명의 또다른 바람직한 구체예로서, 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물로 형성된 패턴 또는 필름을 제공한다.In addition, as another preferred embodiment of the present invention, a pattern or film formed from the photosensitive resin composition according to the present invention is provided.
또한, 본 발명에 따른 표시장치는, 기판 상에 형성된 제 1 전극과, 제 1 전극에 대향하여 설치된 제2 전극과, 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물로 형성된 패턴 또는 필름을 포함하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the display device according to the present invention includes a first electrode formed on a substrate, a second electrode installed opposite the first electrode, and a pattern or film formed with a photosensitive resin composition according to the present invention.
또한, 본 발명에 따른 전자장치는 상기 본 발명에 따른 표시장치와 상기 표시장치를 구동하는 제어부를 포함하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the electronic device according to the present invention includes a display device according to the present invention and a control unit for driving the display device.
본 발명의 일 실시예에 따른 수지 조성물은, 내화학성과 내열성이 높은 화학식 (1) 및 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지를 이용하여 유기발광소자의 화소분리부를 형성함으로써, 아웃 가스 발생량이 적고, 표시장치의 해상도를 향상시킬 수 있다.A resin composition according to one embodiment of the present invention forms a pixel separation part of an organic light-emitting element using a resin including repeating units represented by chemical formulas (1) and (10) having high chemical resistance and heat resistance, thereby reducing the amount of outgassing and improving the resolution of a display device.
도 1은 본 발명을 구현하기 위한 표시장치를 개념적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 화합물을 대표적으로 도시한 것이다.Figure 1 conceptually illustrates a display device for implementing the present invention.
Figure 2 is a representative illustration of a compound according to the present invention.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 참조하여 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성 요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가질 수 있다. Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail with reference to exemplary drawings. When adding reference numerals to components in each drawing, identical components may have the same numerals as much as possible even if they are shown in different drawings.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 수 있다. 본 명세서 상에서 언급된 "포함한다", "갖는다", "이루어진다" 등이 사용되는 경우 "~만"이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별한 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함할 수 있다.In describing the present invention, if it is judged that a specific description of a related known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description may be omitted. When "includes," "has," "consists of," etc. are used in this specification, other parts may be added unless "only" is used. When a component is expressed in the singular, it may include a case where it includes a plurality unless there is a special explicit description.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질, 차례, 순서 또는 개수 등이 한정되지 않는다. In addition, when describing components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), (b), etc. may be used. These terms are only intended to distinguish the components from other components, and the nature, order, sequence, or number of the components are not limited by these terms.
구성 요소들의 위치 관계에 대한 설명에 있어서, 둘 이상의 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속" 등이 된다고 기재된 경우, 둘 이상의 구성 요소가 직접적으로 "연결", "결합" 또는 "접속" 될 수 있지만, 둘 이상의 구성 요소와 다른 구성 요소가 더 "개재"되어 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 여기서, 다른 구성 요소는 서로 "연결", "결합" 또는 "접속" 되는 둘 이상의 구성 요소 중 하나 이상에 포함될 수도 있다. In a description of the positional relationship of components, when it is described that two or more components are "connected", "coupled" or "connected", it should be understood that the two or more components may be directly "connected", "coupled" or "connected", but the two or more components and another component may be further "interposed" to be "connected", "coupled" or "connected". Here, the other component may be included in one or more of the two or more components that are "connected", "coupled" or "connected" to each other.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.Also, when it is said that a component such as a layer, film, region, or plate is "on" or "over" another component, it should be understood that this includes not only the case where it is "directly on" the other component, but also the case where there are other components in between. Conversely, when it is said that a component is "directly on" another part, it should be understood to mean that there are no other parts in between.
구성 요소들이나, 동작 방법이나 제작 방법 등과 관련한 시간적 흐름 관계에 대한 설명에 있어서, 예를 들어, "~후에", "~에 이어서", "~다음에", "~전에" 등으로 시간적 선후 관계 또는 흐름적 선후 관계가 설명되는 경우, "바로" 또는 "직접"이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.In the description of the temporal flow relationship related to components, operation methods, or manufacturing methods, for example, when the temporal chronological relationship or the chronological flow relationship is described as "after", "following", "next to", or "before", it can also include cases where it is not continuous, as long as "immediately" or "directly" is not used.
한편, 구성 요소에 대한 수치 또는 그 대응 정보가 언급된 경우, 별도의 명시적 기재가 없더라도, 수치 또는 그 대응 정보는 각종 요인(예: 공정상의 요인, 내부 또는 외부 충격, 노이즈 등)에 의해 발생할 수 있는 오차 범위를 포함하는 것으로 해석될 수 있다.Meanwhile, when numerical values or corresponding information for components are mentioned, even if there is no separate explicit description, the numerical values or corresponding information may be interpreted as including an error range that may occur due to various factors (e.g., process factors, internal or external impacts, noise, etc.).
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 용어는, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위내에서, 달리 언급하지 않는 한 하기와 같다.The terms used in this specification and the appended claims have the following meanings, unless otherwise specified, without departing from the spirit of the present invention.
본 출원에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br), 및 요오드(I)를 포함한다.The term “halo” or “halogen” as used in this application includes fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I), unless otherwise stated.
본 출원에서 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 단일결합으로 연결된 1 내지 60의 탄소를 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.The term "alkyl" or "alkyl group" as used in this application, unless otherwise stated, means a radical of a saturated aliphatic functional group having 1 to 60 carbon atoms linked by a single bond, including a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group, a cycloalkyl (alicyclic) group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, and a cycloalkyl-substituted alkyl group.
본 출원에서 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐이 치환된 알킬기를 의미한다.The term “haloalkyl group” or “halogenalkyl group” as used in this application, unless otherwise stated, means an alkyl group substituted with a halogen.
본 출원에서 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.The term "alkenyl" or "alkynyl" as used in this application, unless otherwise stated, refers to a group having a double bond or a triple bond, respectively, including a straight or branched chain group, and having from 2 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.
본 출원에서 사용된 용어 "사이클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 한정되는 것은 아니다.The term "cycloalkyl" as used in this application, unless otherwise stated, means, but is not limited to, alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms.
본 출원에서 사용된 용어 "알콕시기" 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 결합된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.The term “alkoxy group” or “alkyloxy group” as used in this application means an alkyl group having an oxygen radical bonded thereto, and unless otherwise stated, has 1 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.
본 출원에서 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.The terms “alkenoxyl group”, “alkenoxy group”, “alkenyloxy group”, or “alkenyloxy group” as used in this application mean an alkenyl group having an oxygen radical attached thereto, and unless otherwise stated, has from 2 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.
본 출원에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 출원에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계 화합물 등을 포함한다. 예를 들면, 상기 아릴기는 페닐기, 바이페닐의 1가 작용기, 나프탈렌의 1가 작용기, 플루오렌일기, 치환된 플루오렌일기를 포함할 수 있고, 아릴렌기는 플루오렌일렌기, 치환된 플루오렌일렌기를 포함할 수 있다.The terms "aryl group" and "arylene group" used in this application, unless otherwise stated, have 6 to 60 carbon atoms each, but are not limited thereto. The aryl group or arylene group in this application includes a single ring, a ring assembly, a fused multiple ring compound, etc. For example, the aryl group may include a phenyl group, a monovalent functional group of biphenyl, a monovalent functional group of naphthalene, a fluorenyl group, a substituted fluorenyl group, and the arylene group may include a fluorenylene group, a substituted fluorenylene group.
본 출원에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고, 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 그 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.The term "ring assemblies" as used herein means two or more ring systems (single rings or fused ring systems) directly connected to each other through single bonds or double bonds, and the number of such direct connections between rings is one less than the total number of ring systems in the compound. A ring assemblies may be formed by the same or different ring systems being directly connected to each other through single bonds or double bonds.
본 출원에서 아릴기는 고리 집합체를 포함하므로, 아릴기는 단일 방향족고리인 벤젠고리가 단일결합에 의해 연결된 바이페닐, 터페닐을 포함한다. 또한, 아릴기는 방향족 단일 고리와 접합된 방향족 고리계가 단일결합에 의해 연결된 화합물도 포함하므로, 예를 들면, 방향족 단일 고리인 벤젠 고리와 접합된 방향족 고리계인 플루오렌이 단일결합에 의해 연결된 화합물도 포함한다.Since the aryl group in the present application includes a ring aggregate, the aryl group includes biphenyl and terphenyl in which a single aromatic ring, a benzene ring, is connected by a single bond. In addition, since the aryl group also includes a compound in which an aromatic single ring and an aromatic ring system fused to each other are connected by a single bond, for example, the aryl group also includes a compound in which an aromatic single ring, a benzene ring, and an aromatic ring system fused to each other are connected by a single bond, fluorene.
본 출원에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두 개의 원자를 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다. 예를 들어 아릴기의 경우, 나프탈렌일기, 페난트렌일기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.The term "fused multiple ring systems" as used in the present application means a fused ring form sharing at least two atoms, and includes a form in which two or more hydrocarbon ring systems are fused, and a form in which at least one heterocyclic system including at least one heteroatom is fused, etc. Such fused multiple ring systems may be an aromatic ring, a heteroaromatic ring, an aliphatic ring, or a combination of these rings. For example, in the case of an aryl group, it may be a naphthalenyl group, a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, etc., but is not limited thereto.
본 출원에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결 (spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.The term "spiro compound" used in this application has a 'spiro union', and a spiro union means a connection formed by two rings sharing only one atom. In this case, the atom shared between the two rings is called a 'spiro atom', and depending on the number of spiro atoms contained in a compound, they are called 'monospiro-', 'dispiro-', and 'trispiro-' compounds, respectively.
본 출원에서 사용된 용어 "플루오렌일기", "플루오렌일렌기", "플루오렌트리일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R', R" 및 R'"이 모두 수소인 1가, 2가 또는 3가의 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기", "치환된 플루오렌일렌기" 또는 "치환된 플루오렌트리일기"는 치환기 R, R', R", R'"중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다. 본 명세서에서는 1가, 2가, 3가 등과 같은 가수와 상관없이 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 플루오렌트리일기를 모두 플루오렌기라고 명명할 수도 있다.As used herein, the terms "fluorenyl group", "fluorenylene group", and "fluorene triyl group", unless otherwise stated, mean a monovalent, divalent, or trivalent functional group wherein R, R', R", and R'" in the structures below are all hydrogen, respectively, and a "substituted fluorenyl group", a "substituted fluorenylene group", or a "substituted fluorene triyl group" means that at least one of the substituents R, R', R", and R'" is a substituent other than hydrogen, and includes a case where R and R' are bonded to each other to form a spiro compound together with the carbon to which they are bonded. In the present specification, regardless of the valence such as monovalent, divalent, or trivalent, a fluorenyl group, a fluorenylene group, and a fluorene triyl group may all be referred to as a fluorene group.
또한, 상기 R, R', R" 및 R'"은 각각 독립적으로, 1 내지 20의 탄소수를 가지는 알킬기, 1 내지 20의 탄소수를 가지는 알케닐기, 6 내지 30의 탄소수를 가지는 아릴기, 2 내지 30의 탄소수를 가지는 헤테로고리기일 수 있고, 예를 들면, 상기 아릴기는 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 안트라센 또는 페난트렌일 수 있으며, 상기 헤테로고리기는 피롤, 푸란, 티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤조퓨란, 퀴나졸린 또는 퀴녹살린일 수 있다. 예를 들면, 상기 치환된 플루오렌일기 및 플루오렌일렌기는 각각 9,9-디메틸플루오렌, 9,9-디페닐플루오렌 및 9,9'-스파이로바이[9H-플루오렌]의 1가 작용기 또는 2가 작용기일 수 있다.In addition, the R, R', R" and R'" can each independently be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, for example, the aryl group can be phenyl, biphenyl, naphthalene, anthracene or phenanthrene, and the heterocyclic group can be pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, imidazole, triazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, indole, benzofuran, quinazoline or quinoxaline. For example, the substituted fluorenyl group and fluorenylene group may be a monovalent or divalent functional group of 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene and 9,9'-spirobi[9H-fluorene], respectively.
본 출원에서 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 한정되는 것은 아니다. 본 출원에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.The term "heterocyclic group" used in this application includes not only aromatic rings such as "heteroaryl group" or "heteroarylene group" but also non-aromatic rings, and unless otherwise stated means a ring having 2 to 60 carbon atoms each containing one or more heteroatoms, but is not limited thereto. The term "heteroatom" used in this application represents N, O, S, P or Si unless otherwise stated, and a heterocyclic group means a monocyclic ring, ring aggregate, fused multiple ring system, spiro compound, etc. containing a heteroatom.
예를 들어, “헤테로고리기”는 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함할 수 있다.For example, “heterocyclic group” may also include compounds that contain a heteroatom group, such as SO 2 , P=O, etc., instead of carbon forming the ring, as in the following compounds:
본 출원에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.The term "ring" as used in this application includes monocyclic and polycyclic rings, and includes hydrocarbon rings as well as heterocyclic rings containing at least one heteroatom, and includes aromatic and non-aromatic rings.
본 출원에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.The term "polycyclic" as used in this application includes ring assemblies such as biphenyl, terphenyl, etc., fused multiple ring systems and spiro compounds, including aromatic as well as non-aromatic, and including hydrocarbon rings as well as heterocycles containing at least one heteroatom.
본 출원에서 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를 의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족 고리에 해당한다.The term "aliphatic ring" used in this application means a cyclic hydrocarbon other than an aromatic hydrocarbon, and includes a single ring, a ring aggregate, a fused multiple ring system, a spiro compound, etc., and unless otherwise stated, means a ring having 3 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto. For example, even if an aromatic ring, benzene, and a non-aromatic ring, cyclohexane, are fused, it is considered an aliphatic ring.
또한, 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, when prefixes are named consecutively, it means that the substituents are listed in the order they are first described. For example, in the case of an arylalkoxy group, it means an alkoxy group substituted with an aryl group, in the case of an alkoxycarbonyl group, it means a carbonyl group substituted with an alkoxy group, and also in the case of an arylcarbonylalkenyl group, it means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group, wherein the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 사이클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 한정되는 것은 아니다.In addition, unless explicitly stated otherwise, the term "substituted or unsubstituted" used in the present application means "substituted" or "substituted" including deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 to C 20 alkyl group, C 1 to C 20 alkoxy group, C 1 to C 20 alkylamine group, C 1 to C 20 alkylthiophene group, C 6 to C 20 arylthiophene group, C 2 to C 20 alkenyl group, C 2 to C 20 alkynyl group, C 3 to C 20 cycloalkyl group, C 6 to C 20 aryl group, C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, C 8 to C 20 arylalkenyl group, silane group, boron group, germanium group, and O, N, S, Si and It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C 2 to C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P, but is not limited to these substituents.
본 출원에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '작용기 명칭'은 '가수를 반영한 작용기의 명칭'을 기재할 수도 있지만, '모체 화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴 기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴(기)'로, 2가의 기는 '페난트릴렌(기)' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. In this application, the 'functional group name' corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc., which are exemplified as examples of each symbol and its substituent, may be described as the 'name of the functional group reflecting the valence', but may also be described as the 'parent compound name'. For example, in the case of 'phenanthrene', which is a type of aryl group, the name of the group may be described by distinguishing the valence, such as 'phenanthryl (group)' for the monovalent 'group' and 'phenantrylene (group)' for the divalent group, but it may also be described as the parent compound name 'phenanthrene' regardless of the valence.
유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일(기)로, 2가의 경우에는 피리미딘일렌(기) 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다. 따라서, 본 출원에서 치환기의 종류를 모체 화합물 명칭으로 기재할 경우, 모체 화합물의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자와 결합하고 있는 수소 원자가 탈리되어 형성되는 n가의 '기'를 의미할 수 있다.Similarly, in the case of pyrimidine, regardless of the valence, it can be described as 'pyrimidine', or in the case of monovalent, it can be described as pyrimidinyl (group), in the case of divalent, it can be described as the 'group name' of the corresponding valence, such as pyrimidinylene (group). Accordingly, in the present application, when the type of substituent is described as the name of the parent compound, it can mean an n-valent 'group' formed by the abstraction of a hydrogen atom bonded to a carbon atom and/or a heteroatom of the parent compound.
또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.In addition, in this specification, numbers or alphabets indicating positions may be omitted when describing compound names or substituent names. For example, pyrido[4,3-d]pyrimidine may be described as pyridopyrimidine, benzofuro[2,3-d]pyrimidine may be described as benzofuropyrimidine, and 9,9-dimethyl-9H-fluorene may be described as dimethylfluorene. Accordingly, both benzo[g]quinoxaline and benzo[f]quinoxaline may be described as benzoquinoxaline.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.Additionally, unless explicitly stated otherwise, the chemical formulas used in this application are applied in the same manner as the substituent definitions by the index definitions of the chemical formulas below.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을 의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을 의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.Here, when a is an integer of 0, it means that the substituent R 1 is absent, that is, when a is 0, it means that hydrogen is bonded to all the carbons forming the benzene ring, and in this case, the indication of the hydrogen bonded to the carbon can be omitted and the chemical formula or compound can be described. In addition, when a is an integer of 1, one substituent R 1 bonds to any one of the carbons forming the benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3, it can bond as follows, for example, and when a is an integer of 4 to 6, it bonds to the carbon of the benzene ring in a similar manner, and when a is an integer of 2 or greater, R 1 can be the same or different.
본 출원에서 다른 설명이 없는 한, 고리를 형성한다는 것은, 인접한 기가 서로 결합하여 단일고리 또는 접합된 여러고리를 형성하는 것을 의미하고, 단일고리 및 형성된 접합된 여러 고리는 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함할 수 있다.Unless otherwise stated in this application, forming a ring means that adjacent groups are bonded to each other to form a single ring or a fused multiple rings, and the single ring and the formed fused multiple rings include not only a hydrocarbon ring but also a heterocycle containing at least one heteroatom, and may include aromatic and non-aromatic rings.
또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 축합환을 표시할 때 '숫자-축합환'에서 숫자는 축합되는 고리의 개수를 나타낸다. 예컨데, 안트라센, 페난트렌, 벤조퀴나졸린 등과 같이 3개의 고리가 서로 축합한 형태는 3-축합환으로 표기할 수 있다.In addition, unless otherwise stated in this specification, when indicating a condensed ring, the number in 'number-condensed ring' indicates the number of rings to be condensed. For example, a form in which three rings are condensed with each other, such as anthracene, phenanthrene, and benzoquinazoline, can be expressed as a 3-condensed ring.
한편, 본 출원에서 사용된 용어 "다리걸친 고리 화합물(bridged bicyclic compound)"은 다른 설명이 없는 한, 2개의 고리가 3개 이상의 원자를 공유하여 고리를 형성한 화합물을 말한다. 이때 공유하는 원자는 탄소 또는 헤테로원자를 포함할 수 있다.Meanwhile, the term "bridged bicyclic compound" used in the present application, unless otherwise specified, refers to a compound in which two rings form a ring by sharing three or more atoms. In this case, the shared atoms may include carbon or heteroatoms.
본 출원에서 유기전기소자는, 양극과 음극 사이의 구성물(들)을 의미하거나, 양극과 음극, 그리고 그 사이에 위치하는 구성물(들)을 포함하는 유기발광다이오드를 의미할 수도 있다. In the present application, the organic electric element may mean a component(s) between an anode and a cathode, or may mean an organic light-emitting diode including an anode, a cathode, and a component(s) positioned therebetween.
또한, 경우에 따라, 본 출원에서의 표시장치는 유기전기소자, 유기발광다이오드와 이를 포함하는 패널을 의미하거나, 패널과 회로를 포함하는 전자장치를 의미할 수도 있을 것이다. 여기서, 예를 들어, 전자장치는, 조명장치, 태양전지, 휴대 또는 모바일 단말(예: 스마트 폰, 태블릿, PDA, 전자사전, PMP 등), 네비게이션 단말, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 모니터 등을 모두 포함할 수 있으며, 이에 제한되지 않고, 상기 구성물(들)을 포함하기만 하면 그 어떠한 형태의 장치일 수 있다.In addition, in some cases, the display device in the present application may mean an organic electric element, an organic light-emitting diode and a panel including the same, or may mean an electronic device including the panel and a circuit. Here, for example, the electronic device may include a lighting device, a solar cell, a portable or mobile terminal (e.g., a smart phone, a tablet, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, etc.), a navigation terminal, a game machine, various TVs, various computer monitors, etc., and is not limited thereto, and may be any form of device as long as it includes the above-mentioned component(s).
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, these are presented as examples, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is defined only by the scope of the claims described below.
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지; 하기 화학식 (10)으로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지; 반응성 불포화 화합물; 개시제; 착색제 및 잔부 용매를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The present invention provides a photosensitive resin composition comprising: a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (1); a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (10); a reactive unsaturated compound; an initiator; a colorant, and a residual solvent.
이하에서 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Each component is described in detail below.
(1) 알칼리 가용성 수지(1) Alkali-soluble resin
본 발명의 일 실시예에 따른 감광성 수지 조성물은 하기 화학식 (1)로 표시되는 구조의 반복단위를 포함하는 알칼리 가용성 수지를 포함한다.A photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention comprises an alkali-soluble resin including a repeating unit having a structure represented by the following chemical formula (1).
화학식 (1)Chemical formula (1)
상기 화학식 (1)에서, In the above chemical formula (1),
1) X는 단일결합, O, S, CRaRb, NR, CH2, C=O, SO2 또는 C(CF3)2이고,1) X is a single bond, O, S, CR a R b , NR, CH 2 , C=O, SO 2 or C(CF 3 ) 2 ,
2) Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성하거나; 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있으며, 2) R a and R b are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof; or adjacent groups may form a ring; or may form a spiro ring,
3) R2 및 R3는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성할 수 있으며,3) R 2 and R 3 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 3 to C 20 cycloalkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof; or adjacent groups may form a ring,
4) a 및 b는 서로 독립적으로 1~3의 정수이며,4) a and b are integers from 1 to 3, independently of each other.
5) n은 2~100,000의 정수이고,5) n is an integer between 2 and 100,000,
6) A1은 하기 화학식 (A)이고,6) A 1 is the following chemical formula (A),
화학식 (A)Chemical formula (A)
상기 화학식 (A)에서,In the above chemical formula (A),
6-1) L은 C6~C60의 아릴렌기; C1~C20의 알킬렌; C2~C20의 알케닐렌; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 또는 이들의 조합이고,6-1) L is a C 6 ~ C 60 arylene group; a C 1 ~ C 20 alkylene group; a C 2 ~ C 20 alkenylene group; a fluorenylene group; a C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 3 ~ C 60 aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; or a combination thereof,
6-2) R1은 하이드록시기; 에스테르기; C3~C20의 사이클로알킬기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이고,6-2) R 1 is a hydroxy group; an ester group; a C 3 to C 20 cycloalkyl group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof,
7) Ar2는 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이고,7) Ar 2 is hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof,
8) Ar1 및 Ar3는 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴렌기; C1~C20의 알킬렌; C2~C20의 알케닐렌; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 화학식 (B); 화학식 (C); 또는 이들의 조합이고,8) Ar 1 and Ar 3 are each independently a C 6 to C 60 arylene group; a C 1 to C 20 alkylene group; a C 2 to C 20 alkenylene group; a fluorenylene group; a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring; chemical formula (B); chemical formula (C); or a combination thereof,
화학식 (B) 화학식 (C)Chemical Formula (B) Chemical Formula (C)
상기 화학식 (B) 및 화학식 (C)에서, In the above chemical formula (B) and chemical formula (C),
8-1) R4 ~ R6은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; 시아노기; 에스테르기; 아미드기; 이미드기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성할 수 있으며,8-1) R 4 ~ R 6 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a cyano group; an ester group; an amide group; an imide group; a C 6 ~ C 30 aryl group; a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~ C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~ C 20 alkyl group; a C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; a C 2 ~ C 20 alkenyl group; a C 2 ~ C 20 alkynyl group; a C 1 ~ C 20 alkoxy group; a C 6 ~ C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 ~ C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination of these; or adjacent groups may form rings,
8-2) Y는 단일결합, O, S, CO, CR'R" 또는 SO2이고, 8-2) Y is a single bond, O, S, CO, CR'R" or SO 2 ,
8-3) R'및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; 시아노기; 에스테르기; 아미드기; 이미드기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성하거나; 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있으며, 8-3) R' and R" are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; cyano group; ester group; amide group; imide group; C 6 ~ C 30 aryl group; C 2 ~ C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 6 ~ C 30 fused ring group of aliphatic ring and aromatic ring; C 1 ~ C 20 alkyl group; C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 20 alkoxy group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; fluorenyl group; carbonyl group; ether group; C 1 ~ C 20 alkoxycarbonyl group; or these may be a combination; or may form a ring between adjacent groups; or may form a spy ring;
8-4) c 및 d는 서로 독립적으로 1~4의 정수이고,8-4) c and d are independent integers from 1 to 4,
8-5) e는 1~6의 정수이다.8-5) e is an integer from 1 to 6.
9) 상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R", Ar1~Ar3, L 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 아미노기; 니트로기; C1~C30의 알킬싸이오기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴알콕시기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C6~C30의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C3~C30의 지방족고리기; C7~C30의 아릴알킬기; C8~C30의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되거나; 인접한 치환기끼리 고리를 형성할 수 있다.9) The rings formed by bonding the above R a ~R b , R 1 ~R 6 , R'~R" , Ar 1 ~Ar 3 , L and adjacent groups are each independently a deuterium; a halogen; a C 1 ~C 30 alkyl group or a C 6 ~C 30 aryl group substituted or unsubstituted with a silane group; a siloxane group; a boron group; a germanium group; a cyano group; an amino group; a nitro group; a C 1 ~C 30 alkylthio group; a C 1 ~C 30 alkoxy group; a C 6 ~C 30 arylalkoxy group; a C 1 ~C 30 alkyl group; a C 2 ~C 30 alkenyl group; a C 2 ~C 30 alkynyl group; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 6 ~C 30 group substituted with deuterium; a halogen; a C 1 ~C 30 alkyl group or a C 6 ~C 30 aryl group; a C 6 ~C 30 group substituted with deuterium. An aryl group; a fluorenyl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si, and P; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 7 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof, wherein the at least one substituent is further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of; and adjacent substituents may form a ring.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R" 및 Ar2가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.When the above R a to R b , R 1 to R 6 , R' to R" and Ar 2 are aryl groups, they are preferably C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 18 aryl groups, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, and the like.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R", Ar1~Ar3 및 L이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 나프토벤조싸이오펜, 나프토벤조퓨란 등일 수 있다.When the above R a ~R b , R 1 ~R 6 , R'~R" , Ar 1 ~Ar 3 and L are heterocyclic groups, Preferably, it may be a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group, such as dibenzofuran, dibenzothiophene, naphthobenzothiophene, naphthobenzofuran, etc.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R" 및 Ar2가 플루오렌일기인 경우, 바람직하게는 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌일기, 9,9'-스파이로바이플루오렌 등일 수 있다.When the above R a to R b , R 1 to R 6 , R' to R" and Ar 2 are fluorenyl groups, they may preferably be 9,9-dimethyl-9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorenyl groups, 9,9'-spirobifluorene, etc.
상기 Ar1, Ar3 및 L 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.When the above Ar 1 , Ar 3 and L are arylene groups, they may preferably be C 6 to C 30 arylene groups, more preferably C 6 to C 18 arylene groups, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, etc.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R" 및 Ar2가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C10의 알킬기일 수 있고, 예컨대 메틸, t-부틸 등일 수 있다.When the above R a to R b , R 1 to R 6 , R' to R" and Ar 2 are alkyl groups, they may preferably be C 1 to C 10 alkyl groups, for example, methyl, t-butyl, etc.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R" 및 Ar2가 알콕실기인 경우, 바람직하게는 C1~C20의 알콕실기, 더욱 바람직하게는 C1~C10의 알콕실기, 예컨대 메톡시, t-부톡시 등일 수 있다.When the above R a to R b , R 1 to R 6 , R' to R" and Ar 2 are alkoxyl groups, they are preferably C 1 to C 20 alkoxyl groups, more preferably C 1 to C 10 alkoxyl groups, such as methoxy, t-butoxy, etc.
상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R", Ar1~Ar3 및 L의 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리기일 수 있으며, 예컨대, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등을 형성할 수 있다.The ring formed by the adjacent groups of R a to R b , R 1 to R 6 , R' to R " , Ar 1 to Ar 3 and L bonding to each other may be a C 6 to C 60 aromatic ring group; a fluorenyl group; a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; or a C 3 to C 60 aliphatic ring group, and for example, when the adjacent groups bond to each other to form an aromatic ring, preferably a C 6 to C 20 aromatic ring, more preferably a C 6 to C 14 aromatic ring, such as benzene, naphthalene, phenanthrene, etc. can be formed.
또한, 상기 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위가 하기 화학식 (2) 내지 화학식 (7) 중 어느 하나로 표시될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.In addition, the repeating unit represented by the chemical formula (1) may be represented by any one of the chemical formulas (2) to (7) below, but is not limited thereto.
화학식 (2) 화학식 (3)Chemical formula (2) Chemical formula (3)
화학식 (4) 화학식 (5)Chemical formula (4) Chemical formula (5)
화학식 (6) 화학식 (7)Chemical formula (6) Chemical formula (7)
상기 화학식 (2) 내지 (7)에서, 치환기의 정의는 상기 화학식 (1)에서 정의된 것과 같다.In the above chemical formulas (2) to (7), the definition of the substituents is the same as that defined in the above chemical formula (1).
상기 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위가 하기 P1-1 내지 P1-122 중 어느 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.The repeating unit represented by the above chemical formula (1) may be any one of the following P1-1 to P1-122, but is not limited thereto.
본 발명 수지의 무게평균 분자량은 5,000 내지 200,000 g/mol이고, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 g/mol, 더 바람직하게는 1,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 상기 수지의 무게평균 분자량이 상기 범위 내일 경우 패턴층 제조시 잔사 없이 패턴 형성이 잘 되며, 현상시 막 두께의 손실이 없고, 양호한 패턴을 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of the resin of the present invention may be 5,000 to 200,000 g/mol, preferably 1,000 to 50,000 g/mol, and more preferably 1,000 to 30,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the resin is within the above range, a pattern is formed well without residue during the manufacture of a pattern layer, there is no loss of film thickness during development, and a good pattern can be obtained.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 화학식 (1)의 반복 단위를 포함하는 수지 외에 하기 화학식 (10)으로 표시되는 구조의 반복 단위를 포함하는 수지를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may further include a resin including a repeating unit of a structure represented by the following chemical formula (10) in addition to a resin including a repeating unit of the chemical formula (1).
화학식 (10)Chemical formula (10)
상기 화학식 (10)에서, In the above chemical formula (10),
10-1) *는 반복단위로 결합이 연결되는 부분을 나타내고, 10-1) * indicates the part where the combination is connected as a repeating unit,
10-2) R41 및 R42 는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며, 10-2) R 41 and R 42 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
10-3) R41 및 R42 는 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하고, 10-3) R 41 and R 42 are each capable of forming adjacent tile rings,
10-4) a' 및 b'는 서로 독립적으로 0~4의 정수이며, 10-4) a' and b' are independent integers from 0 to 4,
10-5) X41은 단일결합, O, CO, SO2, CR'R", SiR'R", 화학식 (4-1) 또는 화학식 (4-2)이며, 바람직하게는 화학식 (4-1)이고,10-5) X 41 is a single bond, O, CO, SO 2 , CR'R", SiR'R", chemical formula (4-1) or chemical formula (4-2), preferably chemical formula (4-1),
10-6) X42는 C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 또는 이들의 조합이며, 10-6) X 42 is a C 6 ~ C 30 aryl group; a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~ C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~ C 20 alkyl group; a C 2 ~ C 20 alkenyl group; a C 2 ~ C 20 alkynyl group; a C 1 ~ C 20 alkoxy group; a C 6 ~ C 30 aryloxy group; or a combination thereof,
10-7) R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이고, 10-7) R' and R" are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
10-8) R' 및 R"는 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하며, 10-8) R' and R" are each capable of forming adjacent tile rings,
10-9) A41 및 A42는 서로 독립적으로 화학식 (4-3) 또는 화학식 (4-4)이고, 10-9) A 41 and A 42 are independently chemical formula (4-3) or chemical formula (4-4),
10-10) 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지의 고분자 사슬 내에 화학식 (4-3)과 화학식 (4-4)의 비율은 1:9 내지 9:1을 만족한다.10-10) The ratio of chemical formula (4-3) and chemical formula (4-4) within the polymer chain of the resin including the repeating unit represented by chemical formula (10) satisfies 1:9 to 9:1.
상기 R' 및 R"가 서로 결합하여 고리를 형성하는 예시는 다음과 같다.Examples of R' and R" combining with each other to form a ring are as follows.
상기 언급된 화학식 (4-1) 및 화학식 (4-2)의 구체적인 일예는 아래와 같다.Specific examples of the above-mentioned chemical formulas (4-1) and (4-2) are as follows.
화학식 (4-1)Chemical formula (4-1)
화학식 (4-2)Chemical Formula (4-2)
상기 화학식 (4-1) 및 화학식 (4-2)에서, In the above chemical formulas (4-1) and (4-2),
11-1) *는 결합 위치를 나타내고, 11-1) * indicates the binding position,
11-2) X43는 O, S, SO2 또는 NR'이며, 11-2) X 43 is O, S, SO 2 or NR',
11-3) R'는 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이고, 11-3) R' is hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
11-4) R43~R46는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며, 11-4) R 43 ~R 46 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
11-5) R43~R46은 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하며,11-5) R 43 ~R 46 can form adjacent tile rings, respectively.
11-6) c'~f'는 서로 독립적으로 0~4의 정수이다.11-6) c'~f' are independent integers from 0 to 4.
상기 언급된 화학식 (4-3) 및 화학식 (4-4)의 구체적인 일예는 아래와 같다.Specific examples of the above-mentioned chemical formulas (4-3) and (4-4) are as follows.
화학식 (4-3)Chemical formula (4-3)
화학식 (4-4)Chemical formula (4-4)
상기 화학식 (4-3) 및 화학식 (4-4)에서, In the above chemical formulas (4-3) and (4-4),
12-1) *는 결합 위치를 나타내고, 12-1) * indicates the binding position,
12-2) R47~R50은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며, 12-2) R 47 ~R 50 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
12-3) Y41 및 Y42는 서로 독립적으로 화학식 (4-5) 또는 화학식 (4-6)이다.12-3) Y 41 and Y 42 are independently chemical formula (4-5) or chemical formula (4-6).
상기 언급된 화학식 (4-5) 및 화학식 (4-6)의 구체적인 일예는 아래와 같다.Specific examples of the above-mentioned chemical formulas (4-5) and (4-6) are as follows.
화학식 (4-5)Chemical formula (4-5)
화학식 (4-6)Chemical formula (4-6)
상기 화학식 (4-5) 및 화학식 (4-6)에서,In the above chemical formulas (4-5) and (4-6),
13-1) *는 결합 위치를 나타내고, 13-1) * indicates the binding position,
13-2) R51~R55은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며, 13-2) R 51 ~R 55 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
13-3) L41~L43은 서로 독립적으로 단일결합, C1~C30의 알킬렌, C6~C30의 아릴렌 또는 C2~C30의 헤테로고리이고,13-3) L 41 ~L 43 are independently a single bond, C 1 ~C 30 alkylene, C 6 ~C 30 arylene, or C 2 ~C 30 heterocycle,
13-4) g' 및 h'는 서로 독립적으로 0~3의 정수이고; 단, g'+h'= 3 이다.13-4) g' and h' are independent integers from 0 to 3; however, g'+h'= 3.
상기 화학식 (10)로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지의 고분자 사슬 내에 화학식 (4-5)와 화학식 (4-6)의 비율 2:0 내지 1:1 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 1.5:0.5의 비율이다. 화학식 (4-6)의 비율이 화학식 (4-5)의 비율보다 높을 경우 너무 높아진 밀착성에 의해 잔사가 발생할 수 있고, 아웃 가스 발생량 또한 큰폭으로 증가될 수 있으며, 화학식 (4-5)와 화학식 (4-6) 비율이 1.5:0.5 일 때 패턴의 해상도가 가장 우수하며 아웃 가스의 양도 만족할 수 있다.The ratio of chemical formulas (4-5) and (4-6) in the polymer chain of the resin including the repeating unit represented by the chemical formula (10) is preferably 2:0 to 1:1, and most preferably 1.5:0.5. If the ratio of chemical formula (4-6) is higher than that of chemical formula (4-5), residue may be generated due to excessively high adhesion, and the amount of outgas may also increase significantly. When the ratio of chemical formulas (4-5) and (4-6) is 1.5:0.5, the pattern resolution is the best and the amount of outgas is also satisfactory.
상기 화학식 (10)으로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지의 무게평균 분자량은 1,000 내지 100,000 g/mol이고, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 g/mol, 더 바람직하게는 1,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 상기 수지의 무게평균 분자량이 상기 범위 내일 경우 패턴층 제조시 잔사 없이 패턴 형성이 잘 되며, 현상시 막 두께의 손실이 없고, 양호한 패턴을 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of the resin including the repeating unit represented by the chemical formula (10) may be 1,000 to 100,000 g/mol, preferably 1,000 to 50,000 g/mol, and more preferably 1,000 to 30,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the resin is within the above range, pattern formation is performed well without residue during pattern layer production, there is no loss of film thickness during development, and a good pattern can be obtained.
상기 화학식 (1)로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지와 상기 화학식 (10)으로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지의 총량이 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 1 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 3 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 우수한 감도, 현상성 및 부착성(밀착성)을 얻을 수 있다.The total amount of the resin including the repeating unit represented by the chemical formula (1) and the resin including the repeating unit represented by the chemical formula (10) may be included in an amount of 1 to 40 wt%, more preferably 3 to 20 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the resin is included within the above range, excellent sensitivity, developability, and adhesiveness (adhesion) can be obtained.
본 발명의 감광성 수지 조성물이 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지를 포함할 경우, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지의 비율은 1:9 내지 5:5인 것이 바람직하며, 3:7인 것이 가장 바람직하다. 상기 2종의 수지를 3:7의 비율로 포함할 경우 포토레지스트 공정에 적합한 현상성과 해상도를 나타내며, 경화 후에도 높은 내화학성을 나타내어 유기발광소자의 화소분리부 재료로 사용하기에 적합하다.When the photosensitive resin composition of the present invention includes a resin including a repeating unit represented by chemical formula (1) and a resin including a repeating unit represented by chemical formula (10), the ratio of the resin including the repeating unit represented by chemical formula (1) and the resin including the repeating unit represented by chemical formula (10) is preferably 1:9 to 5:5, and most preferably 3:7. When the two types of resins are included in a ratio of 3:7, the composition exhibits developability and resolution suitable for a photoresist process, and exhibits high chemical resistance even after curing, making it suitable for use as a material for a pixel separation portion of an organic light-emitting device.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 상기 수지 외에 아크릴계 수지를 더 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 제1 에틸렌성 불포화 단량체 및 이와 공중합 가능한 제2 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다. 상기 아크릴계 수지는 2 내지 10 종류의 아크릴레이트류 및/또는 메타크릴레이트류를 포함한 에틸렌성 불포화 단량체들의 공중합체일 수 있으며, 무게평균 분자량은 5,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다.The photosensitive resin composition of the present invention may further include an acrylic resin in addition to the resin. The acrylic resin is a copolymer of a first ethylenically unsaturated monomer and a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and is a resin including one or more acrylic repeating units. The acrylic resin may be a copolymer of ethylenically unsaturated monomers including 2 to 10 kinds of acrylates and/or methacrylates, and may have a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 g/mol.
(2) 반응성 불포화 화합물(2) Reactive unsaturated compounds
본 발명의 일 실시예에 따른 감광성 수지 조성물은 하기 화학식 (8)와 같은 구조의 반응성 불포화 화합물을 포함한다.A photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention comprises a reactive unsaturated compound having a structure represented by the following chemical formula (8).
화학식 (8)Chemical formula (8)
상기 화학식 (2)에서, Z1~Z4 중 2개 이상이 서로 독립적으로 하기 화학식 (G)의 구조를 가지며; 나머지 Z1~Z4는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이다.In the chemical formula (2), at least two of Z 1 to Z 4 independently have a structure of the following chemical formula (G); the remaining Z 1 to Z 4 independently represent hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; Or it is an alkoxycarbonyl group of C 1 to C 20 .
상기 언급된 화학식 (G)의 구체적인 일예는 아래와 같다.A specific example of the above-mentioned chemical formula (G) is as follows.
화학식 (G)Chemical formula (G)
상기 화학식 (G)에서,In the above chemical formula (G),
1) t는 1~20의 정수이고,1) t is an integer from 1 to 20,
2) L4는 단일결합, C1~C30의 알킬렌, C6~C30의 아릴렌 또는 C2~C30의 헤테로고리이고,2) L 4 is a single bond, C 1 ~ C 30 alkylene, C 6 ~ C 30 arylene, or C 2 ~ C 30 heterocycle,
3) Y3는 하기 화학식 (H) 또는 화학식 (I)이다.3) Y 3 is the following chemical formula (H) or chemical formula (I).
상기 언급된 화학식 (H) 또는 화학식 (I)의 구체적인 일예는 아래와 같다.Specific examples of the above-mentioned chemical formula (H) or chemical formula (I) are as follows.
화학식 (H)Chemical formula (H)
화학식 (I)Chemical formula (I)
상기 화학식 (H)에서, R21은 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이다.In the above chemical formula (H), R 21 is hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group.
상기 화학식 (8)와 같은 구조의 멀티 아크릴계 화합물은 단독 사용 또는 2종 이상 혼용될 수 있다. 그 예로는 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 (메타)아크릴산의 다관능 에스테르가 사용될 수 있다.A multi-acrylic compound having a structure such as the above chemical formula (8) may be used alone or in combination of two or more. As an example, a multifunctional ester of (meth)acrylic acid having at least two ethylenically unsaturated double bonds may be used.
본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴산"이란, 메타크릴산, 아크릴산 또는 메타크릴산과 아크릴산의 혼합물을 지칭할 수 있다. In this specification, “(meth)acrylic acid” may refer to methacrylic acid, acrylic acid, or a mixture of methacrylic acid and acrylic acid.
상기 반응성 불포화 화합물은 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 가짐으로써, 패턴 형성 공정에서 노광시 충분한 중합을 일으켜 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 패턴을 형성할 수 있다.The above reactive unsaturated compound has the above ethylenically unsaturated double bond, and thus can sufficiently polymerize upon exposure in the pattern forming process to form a pattern with excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance.
상기 반응성 불포화 화합물의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 비스페놀A 에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the above reactive unsaturated compounds include, but are not limited to, one or more selected from ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, bisphenol A epoxyacrylate, ethylene glycol monomethyl ether acrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
상기 반응성 불포화 화합물의 시판되는 제품을 예로 들면 다음과 같다. Examples of commercially available products of the above reactive unsaturated compounds are as follows.
상기 (메타)아크릴산의 이관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-210, M-240, M-6200 등과 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD HDDA, HX-220, R-604등과 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-260, V-312, V-335 HP 등을 들 수 있다. Examples of the bifunctional esters of the above (meth)acrylic acid include Aronix M-210, M-240, M-6200 from Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., KAYARAD HDDA, HX-220, R-604 from Nihon Kayaku Co., Ltd., and V-260, V-312, V-335 HP from Osaka Yuki Chemical Industry Co., Ltd.
상기 (메타)아크릴산의 삼관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-309, M-400, M-405, M-450, M-7100, M-8030, M-8060, 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TMPTA, DPCA-20, DPCA-60, DPCA-120 등과 오사카 유끼 가야꾸 고교(주)社의 V-295, V-300, V-360 등을 들 수 있다. Examples of the trifunctional ester of the above (meth)acrylic acid include Aronix M-309, M-400, M-405, M-450, M-7100, M-8030, M-8060 from Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., KAYARAD TMPTA, DPCA-20, DPCA-60, DPCA-120 from Nihon Kayaku Co., Ltd., and V-295, V-300, V-360 from Osaka Yuki Kayaku Industry Co., Ltd.
상기 제품을 단독 사용 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다. The above products can be used alone or in combination of two or more.
상기 반응성 불포화 화합물은 보다 우수한 현상성을 부여하기 위하여 산무수물로 처리하여 사용할 수도 있다. 상기 반응성 불포화 화합물은 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 1 내지 40 중량%, 예컨대 1 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 반응성 불포화 화합물이 상기 범위 내로 포함될 경우, 패턴 형성 공정에서 노광시 경화가 충분히 일어나 신뢰성이 우수하며, 패턴의 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수하며, 해상도 및 밀착성 또한 우수하다.The above reactive unsaturated compound can be used by treating it with an acid anhydride in order to provide better developability. The above reactive unsaturated compound can be included in an amount of 1 to 40 wt%, for example, 1 to 20 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the above reactive unsaturated compound is included within the above range, sufficient curing occurs upon exposure in the pattern forming process, resulting in excellent reliability, and the pattern has excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance, and also excellent resolution and adhesion.
(3) 광개시제(3) Photoinitiator
포토리쏘그라피로 네가티브 패턴을 구현하기 위해서는 광라디칼 개시제를 사용해야 한다. 상기 광개시제는 320 내지 380 nm 영역 몰 흡광 계수 (molar absorption coefficient)가 10,000 (L/㏖·㎝) 이상이고 5 무게% 감량이 200℃이하에서 일어나는 광개시제이다. 여기서 몰 흡광 계수는 beer-Lambert Law에 의하여 계산될 수 있다. 또한 무게 감량은 TGA를 이용하여 질소 분위기에서 분당 5℃의 속도로 300℃까지 승온하며 측정하였다. In order to implement a negative pattern by photolithography, a photoradical initiator must be used. The photoinitiator has a molar absorption coefficient of 10,000 (L/㏖·cm) or more in the 320 to 380 nm region and a 5 wt% weight loss occurs at 200°C or less. Here, the molar absorption coefficient can be calculated by the beer-Lambert Law. In addition, the weight loss was measured using TGA in a nitrogen atmosphere while heating at a rate of 5°C per minute to 300°C.
본 발명의 일 실시예에 따른 감광성 수지 조성물은 하기 화학식 (9)과 같은 구조의 개시제를 포함한다.A photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention includes an initiator having a structure represented by the following chemical formula (9).
화학식 (9)Chemical formula (9)
상기 화학식 (9)에서,In the above chemical formula (9),
1) u1~u3은 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고,1) u 1 ~u 3 are integers of 0 or 1, independently of each other,
2) L5 및 L8은 하기 화학식 (J)이고,2) L 5 and L 8 have the following chemical formula (J),
3) L6, L7 및 L9는 서로 독립적으로 C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C3~C30의 지방족고리기 C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐; C1~C30의 알킬렌 또는 C6~C30의 아릴렌이다.3) L 6 , L 7 and L 9 are each independently a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl; a C 1 to C 30 alkylene or a C 6 to C 30 arylene.
상기 언급된 화학식 (J)의 구체적인 일예는 아래와 같다.A specific example of the above-mentioned chemical formula (J) is as follows.
화학식 (J)Chemical formula (J)
상기 화학식 (J)에서, R31은 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이다.In the above chemical formula (J), R 31 is hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group.
또한, 상기 화학식 (3)의 L6, L7 및 L9는 서로 독립적으로 하기 화학식 (K) 내지 화학식 (N) 중 하나인 것이 보다 바람직하다.In addition, it is more preferable that L 6 , L 7 and L 9 of the above chemical formula (3) are independently one of the following chemical formulas (K) to (N).
상기 언급된 화학식 (K) 내지 화학식 (L)의 구체적인 일예는 아래와 같다.Specific examples of the above-mentioned chemical formulas (K) to (L) are as follows.
화학식 (K)Chemical formula (K)
화학식 (L)Chemical formula (L)
화학식 (M)Chemical formula (M)
화학식 (N)Chemical formula (N)
상기 화학식 (M) 및 화학식 (N)에서,In the above chemical formula (M) and chemical formula (N),
1) A는 수소; O; S; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; 니트릴기; C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기 또는 C2~C30의 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 아미노기; C1~C30의 알킬싸이오기; C1~C30의 알킬기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴알콕시기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C6~C30의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C3~C30의 지방족고리기; C7~C30의 아릴알킬기; C8~C30의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합이고,1) A is hydrogen; O; S; a silane group; a siloxane group; a boron group; a germanium group; a cyano group; a nitro group; a nitrile group; an amino group unsubstituted or substituted with a C 1 to C 30 alkyl group, a C 6 to C 30 aryl group or a C 2 to C 30 heterocyclic group; a C 1 to C 30 alkylthio group; a C 1 to C 30 alkyl group; a C 1 to C 30 alkoxy group; a C 6 to C 30 arylalkoxy group; a C 2 to C 30 alkenyl group; a C 2 to C 30 alkynyl group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 6 to C 30 aryl group substituted with deuterium; a fluorenyl group; A C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 7 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof.
2) R32~R34는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,2) R 32 ~R 34 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
3) T는 S, O 또는 Se이다.3) T is S, O or Se.
본 발명의 일 실시예에 따른 감광성 수지 조성물은 상기 화학식 (9)의 옥심에스터계 화합물을 단독으로 사용하거나 및 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The photosensitive resin composition according to one embodiment of the present invention may use the oxime ester compound of the chemical formula (9) alone or in combination of two or more thereof.
상기 옥심에스터계 화합물과 혼합하여 사용할 수 있는 개시제는 감광성 수지 조성물에 사용되는 개시제로서, 예를 들어 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 사용할 수 있다.The initiator that can be used in combination with the above oxime ester compound is an initiator used in a photosensitive resin composition, and examples thereof include acetophenone compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, benzoin compounds, and triazine compounds.
상기 아세토페논계의 화합물의 예로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로 아세토페논, p-t-부틸디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄-1-온등을 들 수 있다. Examples of the above acetophenone compounds include 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibuthoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, p-t-butyltrichloro acetophenone, p-t-butyldichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, etc.
상기 벤조페논계 화합물의 예로는, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다. Examples of the above benzophenone compounds include benzophenone, benzoyl benzoate, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, etc.
상기 티오크산톤계 화합물의 예로는, 티오크산톤, 2-크롤티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등을 들 수 있다. Examples of the above thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, etc.
상기 벤조인계 화합물의 예로는, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈등을 들 수 있다. Examples of the above benzoin compounds include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, etc.
상기 트리아진계 화합물의 예로는, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3', 4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프토1-일)-4,6-스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-트리 클로로메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로메틸(4'-메톡시스티릴)- 6-트리아진등을 들 수 있다.Examples of the above triazine compounds include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3',4'-dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine, 2-biphenyl 4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine, bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine, Examples include 2-(naphtho-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4-methoxynaphtho-1-yl)-4,6-s(trichloromethyl)-s-triazine, 2-4-trichloromethyl(piperonyl)-6-triazine, and 2-4-trichloromethyl(4'-methoxystyryl)-6-triazine.
상기 개시제는 상기 화합물 이외에도 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 술포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물, 이미다졸계 화합물, 비이미다졸계 화합물 등을 사용할 수 있다. In addition to the above compound, the above initiator may also include a carbazole compound, a diketone compound, a sulfonium borate compound, a diazo compound, an imidazole compound, a biimidazole compound, etc.
상기 개시제는 라디칼 중합 개시제로서 과산화물계 화합물, 아조비스계 화합물 등을 사용할 수 있다.The above initiator may be a radical polymerization initiator, and may be a peroxide-based compound, an azobis-based compound, etc.
상기 과산화물계 화합물의 예로는, 메틸에틸케톤 퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 메틸사이클로헥사논 퍼옥사이드, 아세틸아세톤 퍼옥사이드 등의 케톤 퍼옥사이드류; 이소부티릴 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, o-메틸벤조일 퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸헥사노일 퍼옥사이드 등의 디아실 퍼옥사이드류; 2,4,4, -트리메틸펜틸-2-하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로 퍼옥사이드, 쿠멘하이드로 퍼옥사이드, t-부틸하이드로 퍼옥사이드 등의 하이드로 퍼옥사이드류; 디쿠밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸옥시이소프로필)벤젠, t-부틸퍼옥시발레르산 n-부틸에스테르 등의 디알킬 퍼옥사이드류; 2,4,4-트리메틸펜틸 퍼옥시페녹시아세테이트, α-쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디-t-부틸 퍼옥시트리메틸아디페이트 등의 알킬 퍼에스테르류; 디-3-메톡시 부틸 퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실 퍼옥시디카보네이트, 비스-4-t-부틸사이클로헥실 퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트, 아세틸사이클로헥실술포닐 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시아릴카보네이트등의 퍼카보네이트류 등을 들 수 있다.Examples of the above peroxide compounds include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, and acetylacetone peroxide; diacyl peroxides such as isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, and bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide; hydroperoxides such as 2,4,4,-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydro peroxide, and t-butyl hydro peroxide; Dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 1,3-bis(t-butyloxyisopropyl)benzene, and t-butylperoxyvaleric acid n-butyl ester; alkyl peresters such as 2,4,4-trimethylpentyl peroxyphenoxyacetate, α-cumyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybenzoate, and di-t-butyl peroxytrimethyladipate; Examples include percarbonates such as di-3-methoxy butyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, bis-4-t-butylcyclohexyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, and t-butyl peroxyaryl carbonate.
상기 아조비스계 화합물의 예로는, 1,1'-아조비스사이클로헥산-1-카르보니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2, -아조비스(메틸이소부티레이트), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), α, α'-아조비스(이소부틸니트릴) 및 4,4'-아조비스(4-시아노발레인산) 등을 들 수 있다.Examples of the above azobis compounds include 1,1'-azobiscyclohexane-1-carbonitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2, -azobis(methylisobutyrate), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), α,α'-azobis(isobutylnitrile), and 4,4'-azobis(4-cyanovaleic acid).
상기 개시제는 빛을 흡수하여 들뜬 상태가 된 후 그 에너지를 전달함으로써 화학반응을 일으키는 광 증감제와 함께 사용될 수도 있다. 상기 광 증감제의 예로는, 테트라에틸렌글리콜 비스-3-머캡토 프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트, 디펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트 등을 들 수 있다.The above initiator may also be used together with a photosensitizer that causes a chemical reaction by absorbing light, becoming excited, and then transferring the energy. Examples of the photosensitizer include tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate, pentaerythritol tetrakis-3-mercapto propionate, and dipentaerythritol tetrakis-3-mercapto propionate.
상기 개시제는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 예컨대 0.1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 개시제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 패턴 형성 공정에서 노광시 경화가 충분히 일어나 우수한 신뢰성을 얻을 수 있으며, 패턴의 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수하고, 해상도 및 밀착성 또한 우수하며, 미반응 개시제로 인한 투과율의 저하를 막을 수 있다.The above initiator may be included in an amount of 0.01 to 10 wt%, for example, 0.1 to 5 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the above initiator is included within the above range, sufficient curing occurs upon exposure in the pattern forming process, thereby obtaining excellent reliability, and the pattern has excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance, and also excellent resolution and adhesion, and can prevent a decrease in transmittance due to unreacted initiator.
(4) 색소(Coloerant)(4) Colorant
패턴에 착색하기 위해 다양한 안료 및 염료와 같은 색소를 각각 독립적 또는 함께 사용할 수 있으며 안료는 유기 안료 및 무기 안료 모두 사용 가능하다.To color the pattern, various pigments and dyes, such as pigments, can be used independently or together, and both organic and inorganic pigments can be used.
상기 안료는 적색 안료, 녹색 안료, 청색 안료, 황색 안료, 흑색 안료 등이 있다. 상기 안료는 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이들의 예에 한정되는 것은 아니다. The above pigments include red pigments, green pigments, blue pigments, yellow pigments, black pigments, etc. The above pigments may be used alone or in combination of two or more, and are not limited to these examples.
상기 적색 안료의 예로는 C.I. 적색 안료 254, C.I. 적색 안료 255, C.I. 적색 안료 264, C.I. 적색 안료 270, C.I. 적색 안료 272, C.I. 적색 안료 177, C.I. 적색 안료 89 등을 들 수 있다. Examples of the above red pigments include C.I. Red Pigment 254, C.I. Red Pigment 255, C.I. Red Pigment 264, C.I. Red Pigment 270, C.I. Red Pigment 272, C.I. Red Pigment 177, C.I. Red Pigment 89, etc.
상기 녹색 안료의 예로는 C.I. 녹색 안료 36, C.I. 녹색 안료 7 등과 같은 할로겐이 치환된 구리 프탈로시아닌 안료를 들 수 있다. Examples of the above green pigments include halogen-substituted copper phthalocyanine pigments such as C.I. Green Pigment 36, C.I. Green Pigment 7, etc.
상기 청색 안료의 예로는 C.I. 청색 안료 15:6, C.I. 청색 안료 15, C.I. 청색 안료 15:1, C.I. 청색 안료 15:2, C.I. 청색 안료 15:3, C.I. 청색 안료 15:4, C.I. 청색 안료 15:5, C.I. 청색 안료 16 등과 같은 구리프탈로시아닌 안료를 들 수 있다. Examples of the above blue pigments include copper phthalocyanine pigments such as C.I. Blue Pigment 15:6, C.I. Blue Pigment 15, C.I. Blue Pigment 15:1, C.I. Blue Pigment 15:2, C.I. Blue Pigment 15:3, C.I. Blue Pigment 15:4, C.I. Blue Pigment 15:5, C.I. Blue Pigment 16, and the like.
상기 황색 안료의 예로는 C.I. 황색 안료 139 등과 같은 이소인돌린계 안료, C.I. 황색 안료 138 등과 같은 퀴노프탈론계 안료, C.I. 황색 안료 150 등과 같은 니켈 컴플렉스 안료 등을 들 수 있다.Examples of the above yellow pigments include isoindoline pigments such as C.I. Yellow Pigment 139, quinophthalone pigments such as C.I. Yellow Pigment 138, and nickel complex pigments such as C.I. Yellow Pigment 150.
상기 흑색 안료의 예로는 벤조퓨라논 블랙, 락탐 블랙, 아닐린 블랙, 퍼릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 카본 블랙 등을 들 수 있다. 상기 감광성 수지 조성물에 상기 안료를 분산시키기 위해 분산제를 함께 사용할 수 있다.Examples of the above black pigment include benzofuranone black, lactam black, aniline black, perylene black, titanium black, carbon black, etc. A dispersant may be used together to disperse the pigment in the photosensitive resin composition.
상기 감광성 수지 조성물에 상기 안료를 분산시키기 위해 분산제를 함께 사용할 수 있다. 구체적으로는, 상기 안료를 분산제로 미리 표면처리하여 사용하거나, 상기 감광성 수지 조성물 제조시 상기 안료와 함께 분산제를 첨가하여 사용할 수 있다. 상기 분산제로는 비이온성 분산제, 음이온성 분산제, 양이온성 분산제 등을 사용할 수 있다. A dispersant may be used together with the photosensitive resin composition to disperse the pigment. Specifically, the pigment may be used by pre-surface-treating it with a dispersant, or the dispersant may be added together with the pigment during the production of the photosensitive resin composition. As the dispersant, a nonionic dispersant, an anionic dispersant, a cationic dispersant, etc. may be used.
상기 분산제의 구체적인 예로는, 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌, 다가알코올 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올알킬렌 옥사이드 부가물, 술폰산 에스테르, 술폰산 염, 카르복실산 에스테르, 카르복실산 염, 알킬아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the above dispersant include polyalkylene glycol and esters thereof, polyoxyalkylene, polyhydric alcohol ester alkylene oxide adducts, alcohol alkylene oxide adducts, sulfonic acid esters, sulfonic acid salts, carboxylic acid esters, carboxylic acid salts, alkylamide alkylene oxide adducts, alkyl amines, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.
상기 분산제의 시판되는 제품을 예로 들면, BYK社의 DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK-166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001등과 BASF社의 EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, EFKA-450 및 Zeneka社의 Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse 24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000등, 또는 Ajinomoto社의 PB711, PB821등이 있다. Examples of commercially available products of the above dispersant include BYK's DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK-166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001, BASF's EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, EFKA-450, and Zeneka's Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse These include 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse 24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000, or Ajinomoto's PB711, PB821.
상기 분산제는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 분산제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 상기 감광성 수지 조성물의 분산성이 우수하며, 이에 따라 차광층 제조시 안정성, 현상성 및 패턴성이 우수하다.The above dispersant may be included in an amount of 0.1 to 15 wt% based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the dispersant is included within the above range, the dispersibility of the photosensitive resin composition is excellent, and accordingly, the stability, developability, and patternability are excellent when producing a light-shielding layer.
상기 안료는 수용성 무기염 및 습윤제를 이용하여 전처리하여 사용할 수도 있다. 상기 안료를 상기와 같이 전처리하여 사용할 경우, 안료의 1차 입도를 미세화할 수 있다. 상기 전처리는 상기 안료를 수용성 무기염 및 습윤제와 함께 니딩(kneading)하는 단계, 그리고 상기 니딩 단계에서 얻어진 안료를 여과 및 수세하는 단계를 거쳐 수행될 수 있다. 상기 니딩은 40℃ 내지 100℃의 온도에서 수행될 수 있고, 상기 여과 및 수세는 물 등을 사용하여 무기염을 수세한 후 여과하여 수행될 수 있다. The above pigment may also be used after being pretreated with a water-soluble inorganic salt and a wetting agent. When the above pigment is used after being pretreated as described above, the primary particle size of the pigment can be refined. The pretreatment may be performed through a step of kneading the pigment with a water-soluble inorganic salt and a wetting agent, and a step of filtering and washing the pigment obtained in the kneading step. The kneading may be performed at a temperature of 40°C to 100°C, and the filtering and washing may be performed by washing the inorganic salt with water or the like, and then filtering.
상기 수용성 무기염의 예로는 염화나트륨, 염화칼륨 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the above water-soluble inorganic salts include, but are not limited to, sodium chloride and potassium chloride.
상기 습윤제는 상기 안료 및 상기 수용성 무기염이 균일하게 섞여 안료가 용이하게 분쇄될 수 있는 매개체 역할을 하며, 그 예로는 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜모노메틸에테르 등과 같은 알킬렌 글리콜 모노알킬에테르; 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린 폴리에틸렌글리콜 등과 같은 알코올 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The above wetting agent acts as a medium that allows the pigment and the water-soluble inorganic salt to be uniformly mixed and the pigment to be easily pulverized, and examples thereof include alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and the like; alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin polyethylene glycol, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
상기 니딩 단계를 거친 안료는 20 nm 내지 110 nm의 평균 입경을 가질 수 있다. 안료의 평균 입경이 상기 범위 내인 경우, 내열성 및 내광성이 우수하면서도 미세한 패턴을 효과적으로 형성할 수 있다. The pigment that has undergone the above-mentioned kneading step may have an average particle diameter of 20 nm to 110 nm. When the average particle diameter of the pigment is within the above range, it can effectively form a fine pattern while having excellent heat resistance and light resistance.
한편, 상기 염료의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서, C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163 등의 황색 염료; C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179 등의 적색 염료; C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62 등의 오렌지색 염료; C.I. 솔벤트 블루 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67, 70 등의 청색 염료; C.I. 솔벤트 바이올렛 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49 등의 바이올렛 염료; C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. Meanwhile, specific examples of the dyes include C.I. solvent dyes, such as yellow dyes such as C.I. solvent yellow 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163; red dyes such as C.I. solvent red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179; orange dyes such as C.I. solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62; C.I. Examples thereof include blue dyes such as C.I. Solvent Blue 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67, 70; violet dyes such as C.I. Solvent Violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49; and green dyes such as C.I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35.
그 중에서도 C.I. 솔벤트 염료 중 유기용매에 대한 용해성이 우수한 C.I. 솔벤트 옐로우 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93; C.I. 솔벤트 레드 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. 솔벤트 오렌지 41, 45, 62; C.I. 솔벤트 블루 35, 36, 44, 45, 70; C.I. 솔벤트 바이올렛 13이 바람직하다. 특히, C.I. 솔벤트 옐로우 21, 79; C.I. 솔벤트 레드 8, 122, 132; C.I. 솔벤트 오렌지 45, 62가 보다 바람직하다. Among them, C.I. solvent dyes having excellent solubility in organic solvents are preferable, namely C.I. solvent yellow 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93; C.I. solvent red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. solvent orange 41, 45, 62; C.I. solvent blue 35, 36, 44, 45, 70; C.I. solvent violet 13. In particular, C.I. solvent yellow 21, 79; C.I. solvent red 8, 122, 132; C.I. solvent orange 45, 62 are more preferable.
또한, C.I. 애시드 염료로서 C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료; C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료; C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료; C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료; C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 66 등의 보라색 염료; C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 녹색 염료 등이 있다. Also, C.I. As acid dyes, C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, Yellow dyes such as 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251; C.I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, Red dyes such as 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426; Orange dyes such as C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173; Blue dyes such as C.I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340; There are purple dyes such as C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, 66; green dyes such as C.I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109, etc.
상기 애시드 염료 중 유기용매에 대한 용해도가 우수한 C.I.애시드 옐로우 42; C.I.애시드 레드 92; C.I.애시드 블루 80, 90; C.I.애시드 바이올렛 66; C.I.애시드 그린 27이 바람직하다. Among the above acid dyes, C.I. Acid Yellow 42; C.I. Acid Red 92; C.I. Acid Blue 80, 90; C.I. Acid Violet 66; and C.I. Acid Green 27, which have excellent solubility in organic solvents, are preferable.
또한, C.I.다이렉트 염료로서, C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료; C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료; C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료; C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료; C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 보라색 염료; C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. Also, as C.I. direct dyes, yellow dyes such as C.I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141; Red dyes such as C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250; Orange dyes such as C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107; C.I. Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, Blue dyes such as 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293; Examples thereof include purple dyes such as C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104; green dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82;
또한, C.I. 모단토 염료로서 C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료; C.I.모단토 레드1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료; C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료; C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료; C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 보라색 염료; C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Also, yellow dyes such as C.I. Modanto dyes, such as C.I. Modanto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65; Red dyes such as C.I. Modanto Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95; Orange dyes, such as C.I. Modanto Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; blue dyes, such as C.I. Modanto Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84; Examples include purple dyes such as C.I. Modanto Violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58; and green dyes such as C.I. Modanto Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53.
본 발명에서는 상기 염료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the dyes may be used singly or in combination of two or more.
상기 안료 및 염료는 는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 5 내지 40 중량%, 더 자세하게는 8 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 안료가 상기 범위 내로 포함될 경우, 550nm 파장에서 0.5/㎛ 이상의 흡광도를 가지며, 패턴의 경화성 및 밀착성이 우수하다.The above pigment and dye may be included in an amount of 5 to 40 wt%, more specifically 8 to 30 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the pigment is included within the above range, the composition has an absorbance of 0.5/㎛ or more at a wavelength of 550 nm, and has excellent curability and adhesion of the pattern.
(5) 용매(5) Solvent
상기 용매는 상기 바인더 수지, 상기 반응성 불포화 화합물, 상기 안료 및 상기 개시제와의 상용성을 가지되 반응하지 않는 물질들이 사용될 수 있다.The solvent may be a substance that is compatible with, but does not react with, the binder resin, the reactive unsaturated compound, the pigment, and the initiator.
상기 용매의 예로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화 수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 젖산 메틸, 젖산 에틸 등의 젖산 에스테르류; 옥시 초산 메틸, 옥시 초산 에틸, 옥시 초산 부틸 등의 옥시 초산 알킬 에스테르류; 메톡시 초산 메틸, 메톡시 초산 에틸, 메톡시 초산 부틸, 에톡시 초산 메틸, 에톡시 초산 에틸 등의 알콕시 초산 알킬 에스테르류; 3-옥시 프로피온산 메틸, 3-옥시 프로피온산 에틸 등의 3-옥시 프로피온산 알킬에스테르류; 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸 등의 3-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시 프로피온산 메틸, 2-옥시 프로피온산 에틸, 2-옥시 프로피온산 프로필 등의 2-옥시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-메톡시 프로피온산 메틸, 2-메톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 메틸 등의 2-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에스테르류, 2-메톡시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-알콕시-2-메틸 프로피온산 알킬류의 모노옥시 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 히드록시 초산 에틸, 2-히드록시-3-메틸 부탄산 메틸 등의 에스테르류; 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류 등이 있다. Examples of the solvent include alcohols such as methanol and ethanol; ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether, and tetrahydrofuran; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, and diethyl cellosolve acetate; carbitols such as methylethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone, and 2-heptanone; Saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, and isobutyl acetate; Lactic acid esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Oxyacetic acid alkyl esters such as methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, and butyl oxyacetate; Alkoxy acetate alkyl esters such as methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl methoxy acetate, methyl ethoxy acetate, and ethyl ethoxy acetate; 3-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-oxypropionate and ethyl 3-oxypropionate; 3-Alkoxypropionic acid alkyl esters, such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate; 2-oxypropionic acid alkyl esters, such as methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, and propyl 2-oxypropionate; 2-alkoxypropionic acid alkyl esters, such as methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, and methyl 2-ethoxypropionate; 2-oxy-2-methyl propionic acid esters such as methyl 2-oxy-2-methyl propionic acid, ethyl 2-oxy-2-methyl propionic acid, etc.; monooxy monocarboxylic acid alkyl esters of 2-alkoxy-2-methyl propionic acid alkyls such as methyl 2-methoxy-2-methyl propionic acid, ethyl 2-ethoxy-2-methyl propionic acid; esters such as ethyl 2-hydroxypropionic acid, ethyl 2-hydroxy-2-methyl propionic acid, ethyl hydroxy acetate, methyl 2-hydroxy-3-methyl butanoate; ketone acid esters such as ethyl pyruvate, etc.
또한, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐라드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세트닐아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질,안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등의 고비점 용매도 사용될 수 있다.In addition, high boiling point solvents such as N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, N-methylformanilide, N-methylacetamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetnylacetone, isophorone, capronic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, and phenyl cellosolve acetate can also be used.
상기 용매들 중 상용성 및 반응성을 고려하여, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로 솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시 프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류가 사용될 수 있다. Among the above solvents, taking into consideration compatibility and reactivity, glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; esters such as ethyl 2-hydroxypropionate; carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether; and propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate can be used.
상기 용매는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 잔부량으로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 50 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용매가 상기 범위 내로 포함될 경우 상기 감광성 수지 조성물이 적절한 점도를 가짐에 따라 패턴층 제조시 공정성이 우수하다.The solvent may be included as a remainder based on the total amount of the photosensitive resin composition, and specifically, may be included at 50 to 90 wt%. When the solvent is included within the above range, the photosensitive resin composition has an appropriate viscosity, thereby providing excellent processability in the manufacture of a pattern layer.
또한, 본 발명의 추가적인 실시예는 표시장치를 제공할 수 있다.Additionally, an additional embodiment of the present invention may provide a display device.
본 발명의 실시예에 따른 표시장치는, 기판 상에 형성된 제1 전극과, 제1 전극을 부분적으로 노출시키도록 제1 전극 상에 형성된 화소분리부와, 제1 전극에 대향하여 설치된 제2 전극을 포함하는 표시 장치로서, 화소분리부가 상기 화학식 (9)로 표시되는 구조 단위를 주성분으로 하는 중합체를 필수 성분으로 하는 감광성 수지 조성물로 형성된다.A display device according to an embodiment of the present invention is a display device including a first electrode formed on a substrate, a pixel separator formed on the first electrode so as to partially expose the first electrode, and a second electrode installed facing the first electrode, wherein the pixel separator is formed of a photosensitive resin composition having as an essential component a polymer having as a main component a structural unit represented by the chemical formula (9).
본 발명의 실시예들에 따른 표시장치에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물에 대한 사항은 전술한 본 발명의 실시예들에 따른 감광성 수지 조성물에 대한 것과 동일하므로, 생략하기로 한다.In the display device according to embodiments of the present invention, the details regarding the photosensitive resin composition are the same as those regarding the photosensitive resin composition according to embodiments of the present invention described above, and therefore, will be omitted.
상기 감광성 수지 조성물의 중합 반응물은, 예를 들면, 감광성 수지 조성물을 TFT 기판 상에 도포하고, 도포한 감광성 수지 조성물을 경화하는 공정에 의하여 형성될 수 있다.The polymerization reaction product of the above photosensitive resin composition can be formed, for example, by a process of applying the photosensitive resin composition onto a TFT substrate and curing the applied photosensitive resin composition.
상기 화소분리부는 상기 감광성 수지 조성물의 중합 반응물을 포함함으로써, 우수한 해상도를 가질 수 있으며, 높은 테이퍼 앵글을 가질 수 있다.The above pixel separation unit can have excellent resolution and a high taper angle by including a polymerization reaction product of the photosensitive resin composition.
상기 표시장치는 복수의 픽셀을 포함하고, 상기 화소분리부는 상기 복수의 픽셀들을 구분하는 층일 수 있다.The above display device includes a plurality of pixels, and the pixel separation unit may be a layer that distinguishes the plurality of pixels.
예를 들면, 상기 표시장치의 픽셀에는 발광소자가 위치하고, 상기 발광소자는 유기발광소자일 수 있다(도 1 참조). 상기 유기발광소자는, 예를 들면, 기판(1) 상에 TFT(2)를 포함한 TFT층(3)을 형성하고, 그 위에 평탄층(4)을 형성한 후, 제1 전극(5), 화소분리부(6), 유기층(7) 및 제2 전극(8)이 순차적으로 적층되어 있을 수 있다. 이러한 예시에서, 상기 화소분리부(6)는 제1 전극 상에 위치하고, 상기 화소분리부는 상기 제1 전극 상에서 개구부를 가질 수 있다. 상기 개구부 내 및 상기 제1 전극 상에는 상기 유기층이 위치하고, 상기 유기층 상에는 제2 전극이 위치할 수 있다. 이러한 화소분리부의 개구영역에 의하여 픽셀의 발광영역이 결정되므로, 상술한 화소분리부는 화소정의층일 수 있다.For example, a light-emitting element is positioned in a pixel of the display device, and the light-emitting element may be an organic light-emitting element (see FIG. 1). The organic light-emitting element may be formed, for example, by forming a TFT layer (3) including a TFT (2) on a substrate (1), forming a flat layer (4) thereon, and then sequentially stacking a first electrode (5), a pixel separation unit (6), an organic layer (7), and a second electrode (8). In this example, the pixel separation unit (6) may be positioned on the first electrode, and the pixel separation unit may have an opening on the first electrode. The organic layer may be positioned within the opening and on the first electrode, and a second electrode may be positioned on the organic layer. Since the light-emitting area of the pixel is determined by the opening area of the pixel separation unit, the pixel separation unit described above may be a pixel definition layer.
또한, 상기 화소분리부는 빛을 차단하는 차광층으로서 바람직하다.In addition, the pixel separation portion is preferably a light-blocking layer that blocks light.
본 발명의 일 실시예에 따른 화소분리부는, 높은 테이퍼 앵글(9)을 가질 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 실시예에 따른 패턴층은, 경사각이 20도 내지 40도일 수 있다. 상기 경사각은, 경사가 시작되는 지점에서 표시면과 평행한 방향에 대한 경사각일 수 있다.The pixel separation unit according to one embodiment of the present invention may have a high taper angle (9). For example, the pattern layer according to the embodiment of the present invention may have an inclination angle of 20 to 40 degrees. The inclination angle may be an inclination angle with respect to a direction parallel to the display surface at a point where the inclination starts.
상술한 화소정의층인 화소분리부는 개구부를 갖는데, 개구부와 비개구부를 연결하는 경사부는 경사각을 가진다. The pixel separation part, which is the pixel definition layer described above, has an opening, and the inclined part connecting the opening part and the non-opening part has an inclined angle.
본 발명의 일 실시예에 따른 화소분리부는 전술한 감광성 수지 조성물의 중합 반응물을 포함하는데, 전술한 감광성 수지 조성물은 잔사없이 패턴층을 형성할 수 있으며, 패턴 형성 과정에서 멜팅 플로우(melting flow)에 의해 20 내지 30도의 테이퍼 앵글을 형성할 수 있으며, 테이퍼 앵글이 20 내지 30도로 형성될 경우 유기발광소자의 증착 공정에서 발생할 수 있는 증착 불량을 감소시킬 수 있다.A pixel separation unit according to one embodiment of the present invention includes a polymerization reaction product of the photosensitive resin composition described above, wherein the photosensitive resin composition described above can form a pattern layer without residue, and can form a taper angle of 20 to 30 degrees by melting flow during a pattern formation process, and when the taper angle is formed to be 20 to 30 degrees, deposition defects that may occur in a deposition process of an organic light-emitting device can be reduced.
따라서, 높은 경사각을 가진 상기 화소분리부는 경사부의 길이를 줄일 수 있으므로, 개구부 사이의 거리가 줄어들게 되어 픽셀을 조밀하게 배치할 수 있고, 표시장치가 높은 해상도를 갖게 할 수 있다.Accordingly, the pixel separation portion having a high inclination angle can reduce the length of the inclination portion, thereby reducing the distance between the apertures, allowing pixels to be arranged densely, and enabling the display device to have a high resolution.
또한, 본 발명에 따른 화소분리부는 제 1 전극의 엣지 부분을 피복하도록 형성되는 것이 바람직하며, 화소분리부의 두께는 0.5 내지 10㎛인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the pixel separation portion according to the present invention is formed to cover the edge portion of the first electrode, and the thickness of the pixel separation portion is preferably 0.5 to 10 ㎛.
다른 일 구현예는 전술한 감광성 수지 조성물을 유기 발광 소자 전극 상에 패터닝하여 화소분리부를 형성할 수 있다.Another embodiment can form a pixel separation portion by patterning the photosensitive resin composition described above on an organic light-emitting element electrode.
이하, 본 발명에 따른 합성예 및 실시예를 구체적으로 기재하나, 본 발명의 합성예 및 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, synthetic examples and examples according to the present invention are specifically described, but the synthetic examples and examples of the present invention are not limited thereto.
합성예Synthetic example
먼저, 아래 설명되는 합성예 및 실시예에서 사용되는 화합물의 약어는 하기와 같다.First, the abbreviations for the compounds used in the synthetic examples and examples described below are as follows.
BPDA: 3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic dianhydride BPDA: 3,3',4,4'-Biphenyltetracarboxylic dianhydride
6FDA: 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic anhydride 6FDA: 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic anhydride
ODPA: 4,4'-Oxydiphthalic anhydrideODPA: 4,4'-Oxydiphthalic anhydride
HEA: 2-hydroxyethyl acrylateHEA: 2-hydroxyethyl acrylate
HEMA: 2-hydoxyethyl methacrylateHEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
GLM: Glycidyl methacrylateGLM: Glycidyl methacrylate
NMP: N-methyl-2-pyrrolidoneNMP: N-methyl-2-pyrrolidone
GBL: γ-butyloractoneGBL: γ-butyloractone
DCC: N,N'-DicyclohexylcarbodiimideDCC: N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지는 하기 <반응식 1>으로 합성되며, 이에 한정되는 것은 아니다.A resin comprising a repeating unit represented by chemical formula (1) according to the present invention is synthesized by the following <Reaction Scheme 1>, but is not limited thereto.
<반응식 1><Reaction Formula 1>
상기 Ar1~Ar3, R1, n, L 및 X는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.The above Ar 1 to Ar 3 , R 1 , n, L and X are the same as defined in the above chemical formula 1.
구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.Examples of the synthesis of specific compounds are as follows.
1. P1-1 합성예1. P1-1 Synthesis Example
<반응식 2><Reaction Formula 2>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 6FDA 22.21g (0.05mol), HEMA 14.31g (0.11mol), pyridine 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g 과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가 후 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 교반한 후, 4',4'"-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(([1,1'-biphenyl]-4-amine)) 28.38g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 추가로 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시켰다. 교반시킨 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 61.6g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,674 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, add 22.21 g (0.05 mol) of 6FDA, 14.31 g (0.11 mol) of HEMA, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone together with 30 g of NMP to a 250 ml three-necked flask, heat to 70°C, and stir for 10 hours. The completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, and 28.38 g (0.05 mol) of 4',4'"-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(([1,1'-biphenyl]-4-amine)) was dissolved in 25 g of NMP and slowly added dropwise, reacted for 1 hour at 0°C, and reacted for 8 hours at room temperature. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 61.6 g of a powder (weight average molecular weight: 8,674 g/mol).
2. P1-6 합성예2. P1-6 Synthesis Example
<반응식 3><Reaction Formula 3>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 6FDA 22.21g (0.05mol), GLM 15.64g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g 과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 교반한 후, 4,4'-(6-(naphthalen-1-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(naphthalen-1-amine) 24.47g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 59.2g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,547 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, add 22.21 g (0.05 mol) of 6FDA, 15.64 g (0.11 mol) of GLM, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone together with 30 g of NMP to a 250 ml three-necked flask, heat to 70°C, and stir for 10 hours. After the completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, 24.47 g (0.05 mol) of 4,4'-(6-(naphthalen-1-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(naphthalen-1-amine) dissolved in 25 g of NMP was slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 59.2 g of a powder (weight average molecular weight: 8,547 g/mol).
3. P1-29 합성예3. P1-29 Synthetic Example
<반응식 4><Reaction Formula 4>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 4,4'-Isopropylidenediphthalic anhydride 16.81g (0.05mol), HEA 12.77g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol), 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 교반한 후, 3-(4-(4-(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-6-(4-phenoxyphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenoxy)aniline 29.48g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃ 진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 56.1g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,562 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 16.81 g (0.05 mol) of 4,4'-Isopropylidenediphthalic anhydride, 12.77 g (0.11 mol) of HEA, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone were added together with 30 g of NMP in a 250 ml three-necked flask, and the mixture was heated to 70°C and stirred for 10 hours. After the completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, and 29.48 g (0.05 mol) of 3-(4-(4-(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-6-(4-phenoxyphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenoxy)aniline was dissolved in 25 g of NMP and slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 56.1 g of a powder (weight average molecular weight: 8,562 g/mol).
4. P1-38 합성예4. P1-38 Synthesis Example
<반응식 5><Reaction Formula 5>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 4,4'-Isopropylidenediphthalic anhydride 16.81g (0.05mol), HEMA 14.31g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간 동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 동안 교반한 후, 4',4'"-(6-(2,2'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(2,2'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 48.78g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 75.9g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,559 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 16.81 g (0.05 mol) of 4,4'-Isopropylidenediphthalic anhydride, 14.31 g (0.11 mol) of HEMA, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone were added together with 30 g of NMP in a 250-ml three-necked flask, and the mixture was heated to 70°C and stirred for 10 hours. The completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, 4',4'"-(6-(2,2'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(2,2'-bis(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 48.78 g (0.05 mol) dissolved in 25 g of NMP was slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 75.9 g of powder. (Weight average molecular weight: 8,559 g/mol) was obtained.
5. P1-54 합성예5. P1-54 Synthetic Example
<반응식 6><Reaction Formula 6>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 5,5'-thiobis(isobenzofuran-1,3-dione) 16.31g (0.05mol), HEMA 14.31g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간 동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 동안 교반한 후, 4,4'-(((6-(4-(phenylthio)phenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(sulfanediyl))dianiline 33.19g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃ 진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 60.6g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,621 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 16.31 g (0.05 mol) of 5,5'-thiobis(isobenzofuran-1,3-dione), 14.31 g (0.11 mol) of HEMA, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone were added together with 30 g of NMP in a 250 ml three-necked flask, and the mixture was heated to 70°C and stirred for 10 hours. After the completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, and 33.19 g (0.05 mol) of 4,4'-(((6-(4-(phenylthio)phenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(sulfanediyl))dianiline was dissolved in 25 g of NMP and slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 60.6 g of a powder (weight average molecular weight: 8,621 g/mol).
6. P1-80 합성예6. P1-80 Synthesis Example
<반응식 7><Reaction Formula 7>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 ODPA 15.51g (0.05mol), GLM 15.64g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간 동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 동안 교반한 후, 3,3'-(((6-(4-benzylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(methylene))dianiline 30.48g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃ 진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 58.5g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,618 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 15.51 g (0.05 mol) of ODPA, 15.64 g (0.11 mol) of GLM, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone were added together with 30 g of NMP in a 250 ml three-necked flask, heated to 70°C, and stirred for 10 hours. After the completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, and 30.48 g (0.05 mol) of 3,3'-(((6-(4-benzylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(methylene))dianiline was dissolved in 25 g of NMP and slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 58.5 g of a powder (weight average molecular weight: 8,618 g/mol).
7. P1-90 합성예7. P1-90 Synthetic Example
<반응식 8><Reaction Formula 8>
질소 분위기 내에서 250ml 3구 플라스크에 BPDA 14.71g (0.05mol), HEMA 14.31g (0.11mol), 피리딘 17.40g (0.22mol) 및 히드로퀴논 0.2g (0.002mol)을 NMP 30g과 함께 넣고, 70℃로 승온시켜서 10시간 동안 교반한다. 완전히 용해된 용액을 상온에서 식히고, NMP 25g을 추가한 후, 얼음물로 냉각시키고, 0℃에서 DCC 20.633g (0.1mol)을 투입한 후, 2시간 동안 교반한 후, 3',3'"-(6-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(([1,1'-biphenyl]-4-amine)) 28.38g (0.05mol)을 NMP 25g에 용해시켜 천천히 적가하여 0℃에서 1시간 동안 추가 반응시키고, 상온에서 8시간 동안 반응시킨다. 교반 후 얻어진 용액을 에탄올: 물 = 1:1 혼합액에 천천히 적가하여 고형화시킨 뒤, 50℃ 진공 건조 오븐에서 하루 동안 건조시켜 54.5g의 분말 (무게 평균 분자량 : 8,534 g/mol)를 얻었다.In a nitrogen atmosphere, 14.71 g (0.05 mol) of BPDA, 14.31 g (0.11 mol) of HEMA, 17.40 g (0.22 mol) of pyridine, and 0.2 g (0.002 mol) of hydroquinone were added together with 30 g of NMP in a 250 ml three-necked flask, the temperature was raised to 70°C, and the mixture was stirred for 10 hours. After the completely dissolved solution was cooled to room temperature, 25 g of NMP was added, cooled with ice water, 20.633 g (0.1 mol) of DCC was added at 0°C, stirred for 2 hours, and 28.38 g (0.05 mol) of 3',3'"-(6-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)bis(([1,1'-biphenyl]-4-amine)) was dissolved in 25 g of NMP and slowly added dropwise, and further reacted at 0°C for 1 hour, and then reacted at room temperature for 8 hours. After stirring, the obtained solution was slowly added dropwise to a 1:1 mixture of ethanol: water, solidified, and dried in a vacuum drying oven at 50°C for one day to obtain 54.5 g of a powder (weight average molecular weight: 8,534 g/mol).
본 발명에 따른 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지는 하기와 같은 방법으로 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.A resin comprising a repeating unit represented by chemical formula (10) according to the present invention can be synthesized by the following method, but is not limited thereto.
합성예 1Synthesis Example 1
(화합물 1-1의 제조)(Preparation of compound 1-1)
9,9'-비스페놀플루오렌 20g (Sigma aldrich社), 글리시딜 클로라이드 (Sigma aldrich社) 8.67g, 무수탄산칼륨 30g 및 디메틸포름아미드 100ml를 증류관이 설치된 300ml 3-목 둥근바닥 플라스크에 넣고, 80℃로 승온하여 4시간 동안 반응시킨 후, 온도를 25℃로 낮추어 반응액을 여과한 후, 여과액을 1000ml 물에 교반하며 적가하여 석출된 분말을 여과한 후, 물로 세척하고 40℃에서 감압 및 건조하여 화합물 1-1 (25g)을 얻을 수 있었다. 수득한 분말은 HPLC로 순도 분석 결과 98%의 순도를 보였다.9,9'-Bisphenol fluorene 20g (Sigma Aldrich), Glycidyl chloride (Sigma Aldrich) 8.67 g, 30 g of anhydrous potassium carbonate and 100 ml of dimethylformamide were placed in a 300 ml 3-neck round-bottom flask equipped with a distillation column, heated to 80°C and reacted for 4 hours, then the temperature was lowered to 25°C and the reaction solution was filtered. The filtrate was added dropwise to 1000 ml of water with stirring, the precipitated powder was filtered, washed with water and dried under reduced pressure at 40°C to obtain compound 1-1 (25 g). The obtained powder showed a purity of 98% as a result of purity analysis by HPLC.
<화합물 1-1><Compound 1-1>
합성예 2Synthesis Example 2
(화합물 2-1 내지 2-3의 제조)(Preparation of compounds 2-1 to 2-3)
합성예 1에서 얻은 화합물 1-1 25g (54mmol), 아크릴산 8g (대정화금社), 벤질트리에틸암모늄클로라이드 0.2g (대정화금社), 히드로퀴논 0.2g (대정화금社) 및 톨루엔 52g (Sigma aldrich社)을 증류관이 설치된 300ml 3-목 둥근바닥 플라스크에 넣고, 110℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 톨루엔을 감압 증류로 제거하여 생성물을 얻었다. 실리카겔 60 (230~400 mesh, Merck社) 500g을 지름 220mm의 유리 컬럼에 충진시킨 후, 생성물 20g을 충진시키고, 헥산과 에틸아세테이트를 4:1 부피비로 혼합한 용매 10L를 이용하여 분리를 진행하여 화합물 2-1 내지 화합물 2-3을 분리하였다.25 g (54 mmol) of compound 1-1 obtained in Synthetic Example 1, 8 g of acrylic acid (Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), 0.2 g of benzyltriethylammonium chloride (Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), 0.2 g of hydroquinone (Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), and 52 g of toluene (Sigma Aldrich Co., Ltd.) were placed in a 300 ml 3-necked round-bottom flask equipped with a distillation column and stirred at 110°C for 6 hours. After completion of the reaction, toluene was removed by distillation under reduced pressure to obtain the product. After 500 g of silica gel 60 (230-400 mesh, Merck Co., Ltd.) was charged into a glass column having a diameter of 220 mm, 20 g of the product was charged, and separation was performed using 10 L of a solvent containing a mixture of hexane and ethyl acetate in a volume ratio of 4:1 to isolate compounds 2-1 to 2-3.
<화합물 2-1><Compound 2-1>
<화합물 2-2><Compound 2-2>
<화합물 2-3><Compound 2-3>
합성예 3 내지 9 Synthetic examples 3 to 9
(Polymer 1-1 내지 Polymer 1-7의 제조)(Manufacture of Polymer 1-1 to Polymer 1-7)
합성예 2에서 얻은 화합물 2-1, 화합물 2-2 및 화합물 2-3을 아래 표 1과 같이 각각 증류관이 설치된 50ml 3-목 둥근바닥 플라스크에 넣고, 태트라에틸암모늄브로마이드 0.1g (대정화금社), 히드로퀴논 0.03g (대정화금社) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 8.05g (Sigma aldrich社)을 증류관이 설치된 50ml 3-목 둥근바닥 플라스크에 투입하고, 비페닐테트라카복실산 이무수물 1.22g (Mitsubishi Gas社) 및 테트라히드로프탈산 0.38g (Sigma aldrich社)을 추가로 투입한 후, 110℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액을 회수하여 화합물 2-1, 2-2 및 2-3과 같은 반복 단위가 섞여 있는 폴리머 1-1 내지 1-7을 고형분 45%가 포함된 용액 형태로 얻을 수 있었다. 합성된 고분자들은 겔투과 크로마토그래피 (Agilent社)를 이용하여 무게평균 분자량(Mw)을 분석하였다.Compounds 2-1, 2-2, and 2-3 obtained in Synthetic Example 2 were placed in a 50 ml 3-necked round-bottom flask equipped with a distillation column, as shown in Table 1 below, and 0.1 g of tetraethylammonium bromide (Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), 0.03 g of hydroquinone (Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.), and 8.05 g of propylene glycol methyl ether acetate (Sigma Aldrich Co., Ltd.) were added to the 50 ml 3-necked round-bottom flask equipped with a distillation column, and 1.22 g of biphenyltetracarboxylic dianhydride (Mitsubishi Gas Co., Ltd.) and 0.38 g of tetrahydrophthalic acid (Sigma Aldrich Co., Ltd.) were additionally added, and then stirred at 110°C for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was recovered, and polymers 1-1 to 1-7 having repeating units such as compounds 2-1, 2-2, and 2-3 were obtained in the form of solutions containing 45% solid content. The weight-average molecular weight (Mw) of the synthesized polymers was analyzed using gel permeation chromatography (Agilent).
(Polymer 1-1)Synthesis Example 3
(Polymer 1-1)
(Polymer 1-2)Synthesis Example 4
(Polymer 1-2)
(Polymer 1-3)Synthesis Example 5
(Polymer 1-3)
(Polymer 1-4)Synthesis Example 6
(Polymer 1-4)
(Polymer 1-5)Synthesis Example 7
(Polymer 1-5)
(Polymer 1-6)Synthesis Example 8
(Polymer 1-6)
(Polymer 1-7)Synthesis Example 9
(Polymer 1-7)
분자량Weight average
Molecular weight
합성예 10Synthesis Example 10
(화합물 3-1의 제조)(Preparation of compound 3-1)
냉각수가 연결된 증류관이 설치된 3-목 둥근바닥 플라스크에 trichloro silane (Gelest社) 20g(0.147mol)과 6-chloro-1-hexene (Aldrich社) 17.51g(0.147mol)을 에틸아세테이트 200ml에 용해시키고, Platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex 용액 (2wt% in xylene / Aldrich社)을 0.02g 투입하고, 질소를 투입하며 75℃로 승온하여 5시간 반응시킨 후, 용액을 0.1㎛ 테프론 재질의 멤브레인으로 필터하여 백금 촉매를 제거하였다. 그 후, 메탄올 15.6g(0.487mol)을 상온에서 30분 동안 적가하고, 다시 50℃로 승온하여 2시간 추가로 반응시킨 후, 반응액을 감압 증류하여 용매를 제거하였다. 이렇게 얻어진 6-Chlorohexyltrimethoxysilane 24g (0.1mol)과 Sodium methoxide (Aldrich社) 8g(0.15mol), Hydrogen sulfide THF solution (0.8M 농도) 187ml (0.15mol) 및 메탄올 100ml를 오토클레이브에 넣고, 100℃에서 2시간 동안 반응을 진행시켰다. 반응액을 냉각시킨 후, 상온에서 Hydrogen chloride in methanol (1.25M 농도) 100ml를 30분간 적가하고, 생성된 염을 여과하여 제거한 후, 감압 증류하여 화합물 3-1 (23g)을 얻을 수 있었다. In a 3-neck round-bottom flask equipped with a distillation column connected to cooling water, 20 g (0.147 mol) of trichloro silane (Gelest) and 17.51 g (0.147 mol) of 6-chloro-1-hexene (Aldrich) were dissolved in 200 ml of ethyl acetate, 0.02 g of platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex solution (2 wt% in xylene / Aldrich) was added, nitrogen was added, the temperature was increased to 75°C, and the reaction was performed for 5 hours. The solution was then filtered through a 0.1 μm Teflon membrane to remove the platinum catalyst. After that, 15.6 g (0.487 mol) of methanol was added dropwise at room temperature for 30 minutes, then the temperature was raised to 50℃ and reacted for 2 more hours. The reaction solution was distilled under reduced pressure to remove the solvent. 24 g (0.1 mol) of 6-Chlorohexyltrimethoxysilane thus obtained, 8 g (0.15 mol) of sodium methoxide (Aldrich), 187 ml (0.15 mol) of hydrogen sulfide THF solution (0.8 M concentration), and 100 ml of methanol were placed in an autoclave and the reaction was performed at 100℃ for 2 hours. After cooling the reaction solution, 100 ml of hydrogen chloride in methanol (1.25 M concentration) was added dropwise at room temperature for 30 minutes, the generated salt was filtered off, and distilled under reduced pressure to obtain compound 3-1 (23 g).
<화합물 3-1><Compound 3-1>
합성예 11Synthesis Example 11
(화합물 3-2의 제조)(Preparation of compound 3-2)
상기 합성예 10에서 6-chloro-1-hexene 대신에 9-Chloro-1-nonene(AK Scientific社) 23.7(0.147mol)을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 10과 동일한 방법으로 합성하여 화합물 3-2 (24 g)을 얻었다.Compound 3-2 (24 g) was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 10, except that 9-Chloro-1-nonene (AK Scientific) 23.7 (0.147 mol) was used instead of 6-chloro-1-hexene in Synthesis Example 10.
<화합물 3-2><Compound 3-2>
합성예 12Synthesis Example 12
(화합물 3-3의 제조)(Preparation of compound 3-3)
상기 합성예 10에서 6-chloro-1-hexene 대신에 12-Chloro-1-dodecene(Atomax Chemicals社) 30g (0.147mol)을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 10과 동일한 방법으로 합성하여 화합물 3-3 (26 g)을 얻었다.Compound 3-3 (26 g) was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 10, except that 30 g (0.147 mol) of 12-Chloro-1-dodecene (Atomax Chemicals) was used instead of 6-chloro-1-hexene in Synthesis Example 10.
<화합물 3-3><Compound 3-3>
합성예 13Synthesis Example 13
(화합물 3-4의 제조)(Preparation of compounds 3-4)
상기 합성예 10에서 백금을 제거한 후 투입한 메탄올 대신에 에탄올(Aldrich社) 22.4g(0.487mol)을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 10과 동일한 방법으로 합성하여 화합물 3-4 (24 g)을 얻었다.Compound 3-4 (24 g) was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 10, except that 22.4 g (0.487 mol) of ethanol (Aldrich) was used instead of the methanol introduced after removing platinum in Synthesis Example 10.
<화합물 3-4><Compound 3-4>
합성예 14Synthesis Example 14
(화합물 3-5의 제조)(Preparation of compounds 3-5)
상기 합성예 10에서 백금을 제거한 후 투입한 메탄올 대신에 1-butanol(Aldrich社) 36g(0.487mol)을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 10과 동일한 방법으로 합성하여 화합물 3-5 (27 g)을 얻었다.Compound 3-5 (27 g) was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 10, except that 36 g (0.487 mol) of 1-butanol (Aldrich) was used instead of the methanol introduced after removing platinum in Synthesis Example 10.
<화합물 3-5><Compound 3-5>
합성예 15Synthesis Example 15
(화합물 3-6의 제조)(Preparation of compounds 3-6)
상기 합성예 10에서 trichlorosilane 대신에 dichloromethylsilane 18g(0.147mol)을 것을 제외하고는, 합성예 10과 동일한 방법으로 합성하여 화합물 3-6 (22 g)을 얻었다.Compound 3-6 (22 g) was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 10, except that 18 g (0.147 mol) of dichloromethylsilane was used instead of trichlorosilane in Synthesis Example 10.
<화합물 3-6><Compound 3-6>
합성예 16Synthesis Example 16
(Polymer 2-1의 제조)(Manufacture of Polymer 2-1)
합성예 3에서 제조한 Polymer 1-1의 용액 360g에 아래 화합물 3-7과 같은 KBM 803 [3-(Trimethoxysilyl)-1-propanethiol] 6.36g (34mmol) (Shinetsu社)을 넣고, 60℃로 승온시킨 뒤, 4시간 동안 교반하여, 아래 화합물 3-7과 같은 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 2-1을 얻을 수 있었다.In 360 g of the solution of Polymer 1-1 manufactured in Synthesis Example 3, 6.36 g (34 mmol) of KBM 803 [3-(Trimethoxysilyl)-1-propanethiol] (Shinetsu Corporation), which is the same as Compound 3-7 below, was added, the temperature was increased to 60°C, and stirred for 4 hours to obtain Polymer 2-1, a cardo-based binder resin substituted with a silane group, which is the same as Compound 3-7 below.
<화합물 3-7><Compound 3-7>
합성예 17 내지 합성예 22Synthesis examples 17 to 22
(Polymer 2-2 내지 Polymer 2-7의 제조)(Manufacture of Polymer 2-2 to Polymer 2-7)
상기 합성예 16에서 Polymer 1-1의 용액 대신 하기 표 2에 기재된 Polymer 1-2 내지 Polymer 1-7을 사용한 점을 제외하고는, 상기 합성예 16과 동일한 방법으로 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 2-2 내지 Polymer 2-7을 제조하였다.Except that Polymer 1-2 to Polymer 1-7 described in Table 2 below were used instead of the solution of Polymer 1-1 in Synthesis Example 16, silane group-substituted cardo-based binder resins Polymer 2-2 to Polymer 2-7 were prepared in the same manner as Synthesis Example 16.
상기 합성예 16 내지 합성예 22에서 합성한 Polymer 2-1 내지 Polymer 2-7의 무게평균분자량은 아래 표 2와 같다.The weight average molecular weights of Polymer 2-1 to Polymer 2-7 synthesized in Synthesis Examples 16 to 22 are as shown in Table 2 below.
(Polymer 2-1)Synthesis Example 16
(Polymer 2-1)
(Polymer 2-2)Synthesis Example 17
(Polymer 2-2)
(Polymer 2-3)Synthesis Example 18
(Polymer 2-3)
(Polymer 2-4)Synthesis Example 19
(Polymer 2-4)
20
(Polymer 2-5)Synthetic example
20
(Polymer 2-5)
21
(Polymer 2-6)Synthetic example
21
(Polymer 2-6)
(Polymer 2-7)Synthesis Example 22
(Polymer 2-7)
분자량Weight average
Molecular weight
(Polymer 3-1의 제조)(Manufacture of Polymer 3-1)
상기 합성예 3에서 제조한 Polymer 1-1의 용액 360g에 6-(Trimethoxysilyl)-1-hexanethiol (화합물 3-1)을 8.1g (34 mmol) 넣고, 60℃로 승온시킨 뒤, 4시간 동안 교반하여 화합물 3-1과 같은 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 3-1을 얻을 수 있었다. 8.1 g (34 mmol) of 6-(Trimethoxysilyl)-1-hexanethiol (compound 3-1) was added to 360 g of the solution of Polymer 1-1 manufactured in the above Synthesis Example 3, the temperature was raised to 60°C, and stirred for 4 hours to obtain a cardo-based binder resin Polymer 3-1 having a silane group substituted like compound 3-1.
합성예 24 내지 합성예 29Synthesis examples 24 to 29
(Polymer 3-2 내지 Polymer 3-7의 제조)(Manufacture of Polymer 3-2 to Polymer 3-7)
상기 합성예 23에서 Polymer 1-1의 용액 대신 하기 표 3에 기재된 Polymer 1-2 내지 Polymer 1-7을 사용한 점을 제외하고는, 상기 합성예 23과 동일한 방법으로 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 3-2 내지 Polymer 3-7을 제조하였다.Except that Polymer 1-2 to Polymer 1-7 described in Table 3 below were used instead of the solution of Polymer 1-1 in Synthesis Example 23, silane group-substituted cardo-based binder resins Polymer 3-2 to Polymer 3-7 were prepared in the same manner as in Synthesis Example 23.
상기 합성예 23 내지 합성예 29에서 합성한 Polymer 3-1 내지 Polymer 3-7의 무게평균분자량은 아래 표 3와 같다.The weight average molecular weights of Polymer 3-1 to Polymer 3-7 synthesized in Synthesis Examples 23 to 29 are as shown in Table 3 below.
(Polymer 3-1)Synthesis Example 23
(Polymer 3-1)
(Polymer 3-2)Synthesis Example 24
(Polymer 3-2)
(Polymer 3-3)Synthesis Example 25
(Polymer 3-3)
(Polymer 3-4)Synthesis Example 26
(Polymer 3-4)
27
(Polymer 3-5)Synthetic example
27
(Polymer 3-5)
28
(Polymer 3-6)Synthetic example
28
(Polymer 3-6)
(Polymer 3-7)Synthesis Example 29
(Polymer 3-7)
분자량Weight average
Molecular weight
합성예 30Synthesis Example 30
(Polymer 4-1의 제조)(Manufacture of Polymer 4-1)
상기 합성예 3에서 제조한 Polymer 1-1의 용액 360g에 6-(Triethoxysilyl)-1-hexanethiol (화합물 3-4)을 9.53g (34mmol) 넣고, 60℃로 승온시킨 뒤, 4시간 동안 교반하여 화합물 3-4와 같은 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 4-1을 얻을 수 있었다. 9.53 g (34 mmol) of 6-(Triethoxysilyl)-1-hexanethiol (compound 3-4) was added to 360 g of the solution of Polymer 1-1 manufactured in the above Synthesis Example 3, the temperature was raised to 60°C, and stirred for 4 hours to obtain Polymer 4-1, a cardo-based binder resin substituted with a silane group like compound 3-4.
합성예 31 내지 합성예 36Synthesis examples 31 to 36
(Polymer 4-2 내지 Polymer 4-7의 제조)(Manufacture of Polymer 4-2 to Polymer 4-7)
상기 합성예 30에서 Polymer 1-1의 용액 대신 하기 표 4에 기재된 Polymer 1-2 내지 Polymer 1-7을 사용한 점을 제외하고는, 상기 합성예 30과 동일한 방법으로 실란 그룹이 치환된 카도계 바인더 수지 Polymer 4-2 내지 Polymer 4-7을 제조하였다.Except that Polymer 1-2 to Polymer 1-7 described in Table 4 below were used instead of the solution of Polymer 1-1 in Synthesis Example 30, silane group-substituted cardo-based binder resins Polymer 4-2 to Polymer 4-7 were prepared in the same manner as in Synthesis Example 30.
상기 합성예 30 내지 합성예 36에서 합성한 Polymer 4-1 내지 Polymer 4-7의 무게평균분자량은 아래 표 3와 같다.The weight average molecular weights of Polymer 4-1 to Polymer 4-7 synthesized in Synthesis Examples 30 to 36 are as shown in Table 3 below.
(Polymer 4-1)Synthesis Example 30
(Polymer 4-1)
(Polymer 4-2)Synthesis Example 31
(Polymer 4-2)
(Polymer 4-3)Synthesis Example 32
(Polymer 4-3)
(Polymer 4-4)Synthesis Example 33
(Polymer 4-4)
34
(Polymer 4-5)Synthetic example
34
(Polymer 4-5)
35
(Polymer 4-6)Synthetic example
35
(Polymer 4-6)
(Polymer 4-7)Synthesis Example 36
(Polymer 4-7)
분자량Weight average
Molecular weight
합성예 37Synthesis Example 37
(화합물 5-1의 제조)(Preparation of compound 5-1)
펜타에리트리톨 20g (Sigma aldrich社) 및 아크릴산 42.77g (Sigma aldrich社)을 톨루엔 100g과 함께 증류관 및 딘 스탁관이 설치된 300ml 3-목 둥근바닥 플라스크에 넣고, 황산 1g을 투입한 후, 110℃로 승온하여 8시간 동안 반응시킨 후, 온도를 25℃로 낮추어 반응액을 Na2CO3 10 wt% 수용액 200ml로 3회 세척하고, 물 200ml로 1회 세척한 후, 상층의 유기액을 40℃에서 감압 건조하여 화합물 5-1을 50g 얻을 수 있었다.20 g of pentaerythritol (Sigma Aldrich) and 42.77 g of acrylic acid (Sigma Aldrich) were placed together with 100 g of toluene in a 300 ml 3-necked round-bottom flask equipped with a distillation column and a Dean-Stark column, 1 g of sulfuric acid was added, the temperature was increased to 110°C, and reacted for 8 hours. Then, the temperature was lowered to 25°C, and the reaction solution was washed three times with 200 ml of a 10 wt% aqueous solution of Na 2 CO 3 and once with 200 ml of water. The upper organic solution was dried under reduced pressure at 40°C to obtain 50 g of compound 5-1.
화합물 5-1Compound 5-1
합성예 38Synthesis Example 38
(화합물 6-1의 제조)(Preparation of compound 6-1)
N2 분위기의 300mL 3구 둥근바닥 플라스크에 1-methoxynaphthalene (TCI社) 10g과 3-oxo-3-phenylpropanoyl chloride 12.7g을 디클로로에탄 120mL와 넣고, 교반시켜 용해시킨 후, 5℃로 냉각시켰다. Aluminum chloride (Aldrich社) 9.27g을 30분 동안 조금씩 투입한 후, 1시간 동안 교반하고, 상온으로 승온하여 2시간 교반시켰다. 반응액에 1N HCl 수용액 100mL를 넣고 교반시킨 후, 유기층을 받아내고, 증류수 100mL를 사용하여 3회 세척한 후 감압 증류하고, 실리카겔 컬럼을 사용하여 분리하여 13.4g의 화합물 6-1을 얻을 수 있었다.In a 300 mL 3-necked round-bottom flask in N 2 atmosphere, 10 g of 1-methoxynaphthalene (TCI) and 12.7 g of 3-oxo-3-phenylpropanoyl chloride were added to 120 mL of dichloroethane, stirred to dissolve, and cooled to 5°C. 9.27 g of aluminum chloride (Aldrich) was added little by little over 30 minutes, stirred for 1 hour, warmed to room temperature, and stirred for 2 hours. 100 mL of 1 N HCl aqueous solution was added to the reaction solution, stirred, and the organic layer was collected, washed 3 times with 100 mL of distilled water, distilled under reduced pressure, and separated using a silica gel column to obtain 13.4 g of compound 6-1.
화합물 6-1Compound 6-1
합성예 39Synthesis Example 39
(화합물 6-2의 제조)(Preparation of compound 6-2)
합성예 16에서 얻은 화합물 5-1 10g 및 N,N-Dimethylformamide (Aldrich社) 27.8g을 N2 분위기의 100mL 3구 둥근바닥 플라스크에 투입하여 용해시킨 후, 5℃로 냉각하고, 35wt% HCl 수용액 5.5g 과 isobutyl acetate (Aldrich社) 8g을 반응기에 30분 동안 적가하고, 10시간 동안 반응시킨다. 반응 후, 증류수 100mL를 사용한 세척을 5회 진행한 후, 감압 증류하고, 실리카겔 컬럼을 사용하여 분리하여 5.48g의 화합물 6-2를 얻을 수 있었다.10 g of compound 5-1 obtained in Synthetic Example 16 and 27.8 g of N,N-Dimethylformamide (Aldrich) were placed in a 100 mL 3-necked round-bottom flask under a N2 atmosphere and dissolved, cooled to 5°C, 5.5 g of a 35 wt% HCl aqueous solution and 8 g of isobutyl acetate (Aldrich) were added dropwise to the reactor over 30 minutes, and reacted for 10 hours. After the reaction, washing was performed five times with 100 mL of distilled water, followed by distillation under reduced pressure and separation using a silica gel column to obtain 5.48 g of compound 6-2.
화합물 6-2Compound 6-2
합성예 40Synthesis Example 40
(화합물 6-3의 제조)(Preparation of compound 6-3)
N2 분위기의 100mL 3구 둥근바닥 플라스크에 합성예 39에서 얻은 화합물 5-2 5g과 acetyl chloride 1.4g을 dichloro ethane 50mL와 투입시켜 용해시킨 후, 5℃로 냉각한 뒤, triethyl amine 1.8g을 30분 동안 적가한 후, 상온으로 승온하여 2시간 동안 교반시킨다. 증류수 100mL를 사용하여 3회 세척시킨 후, 감압 증류하고, 실리카겔 컬럼을 사용하여 분리하여 4.5g의 화합물 6-3을 얻을 수 있었다.In a 100 mL 3-necked round-bottom flask in N 2 atmosphere, 5 g of compound 5-2 obtained in Synthesis Example 39 and 1.4 g of acetyl chloride were added and dissolved in 50 mL of dichloro ethane, cooled to 5°C, 1.8 g of triethyl amine was added dropwise over 30 minutes, then raised to room temperature and stirred for 2 hours. After washing three times with 100 mL of distilled water, distillation under reduced pressure and separation using a silica gel column were performed, to obtain 4.5 g of compound 6-3.
화합물 6-3Compound 6-3
제조예 1Manufacturing example 1
(흑색 안료 분산액의 제조)(Preparation of black pigment dispersion)
흑색 안료 (BASF社, Irgaphor® Black S 0100CF) 15g, Disperbyk 163 8.5g (BYK社), V259ME 5.5g (신일본제철 화학) 및 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 71g과 지름 0.5mm의 지르코니아 비드 100g (Toray社)을 페인트 쉐이커 (Asada社)를 이용하여 10시간 동안 분산시켜 분산액을 얻을 수 있었다.A dispersion was obtained by dispersing 15 g of black pigment (Irgaphor® Black S 0100CF, BASF), 8.5 g of Disperbyk 163 (BYK), 5.5 g of V259ME (Nippon Steel Chemical), 71 g of propylene glycol methyl ether acetate, and 100 g of zirconia beads with a diameter of 0.5 mm (Toray) for 10 hours using a paint shaker (Asada).
실시예 1 내지 실시예 9Examples 1 to 9
아래 표 5와 같은 조성으로 감광성 조성물을 제조하였다.A photosensitive composition was prepared with the composition shown in Table 5 below.
비교예 1 내지 비교예 4Comparative examples 1 to 4
아래 표 6과 같은 조성으로 감광성 조성물을 제조하였다.A photosensitive composition was prepared with the composition shown in Table 6 below.
상기 비교화합물 A 및 비교화합물 B의 반복 단위 구조 및 무게 평균 분자량은 하기와 같다.The repeating unit structure and weight average molecular weight of the above comparative compounds A and B are as follows.
비교화합물 AComparative compound A
무게 평균 분자량 : 8,460 g/molWeight average molecular weight: 8,460 g/mol
비교화합물 BComparative compound B
무게 평균 분자량 : 8,680 g/molWeight average molecular weight: 8,680 g/mol
상기 표 5 및 표 6에 따른 조성액을 이용한 차광층의 제조 방법은 다음과 같다(포토리쏘그래피 단계).The method for manufacturing a light-shielding layer using the composition according to Table 5 and Table 6 above is as follows (photolithography step).
(1) 도포 및 도막 형성 단계(1) Application and film formation stage
전술한 흑색 감광성 수지 조성물을, 세척한 10cm*10cm ITO/Ag 기판에 스핀 코터를 이용하여 1.5 ㎛ 두께로 도포한 후, 100℃의 온도에서 1분 동안 가열하여 용제를 제거함으로써 도막을 형성하였다.The above-described black photosensitive resin composition was applied to a washed 10 cm x 10 cm ITO/Ag substrate using a spin coater to a thickness of 1.5 ㎛, and then heated at 100° C. for 1 minute to remove the solvent, thereby forming a coating film.
(2) 노광 단계(2) Exposure stage
상기 얻어진 도막에 필요한 패턴 형성을 위해 소정 형태의 마스크를 개재한 뒤, 190 nm 내지 500 nm의 활성선을 조사하였다. 노광기는 MA-6를 사용하였고 노광량은 100 mJ/cm2로 조사하였다.In order to form a necessary pattern on the obtained film, a mask of a predetermined shape was interposed, and then an active line of 190 nm to 500 nm was irradiated. MA-6 was used as the exposure device, and the exposure dose was 100 mJ/cm 2 .
(3) 현상 단계(3) Phenomenon stage
상기 노광 단계에 이어, AZEM社 AX 300 MIF 현상액에 25℃에서 1분 동안 침지(dipping) 방법으로 현상시킨 뒤, 물로 수세하여 비노광 부분을 용해시켜 제거함으로써 노광 부분만을 잔존시켜 화상 패턴을 형성시켰다.Following the above exposure step, the film was developed by dipping in AZEM Corporation's AX 300 MIF developer at 25°C for 1 minute, and then washed with water to dissolve and remove the unexposed portion, leaving only the exposed portion to form an image pattern.
(4) 후처리 단계(4) Post-processing step
내열성, 내광성, 밀착성, 내크랙성, 내화학성, 고강도, 저장 안정성 등의 면에서 우수한 패턴을 얻기 위해, 상기 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 230℃오븐에서 30분 동안 후열처리(post baking)를 하였다.In order to obtain a pattern excellent in terms of heat resistance, light resistance, adhesion, crack resistance, chemical resistance, high strength, storage stability, etc., the image pattern obtained by the above phenomenon was post-baked in an oven at 230°C for 30 minutes.
(5) 기재 위 최소 패턴 크기 측정(5) Measurement of minimum pattern size above the description
상기 후처리 단계를 통해 수득된 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4의 감광성 조성물의 패턴을 광학현미경 (Nikon社)을 사용하여 기재 위 최소 패턴 크기를 측정하였다.The minimum pattern size of the patterns of the photosensitive compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 obtained through the above post-processing step was measured on a substrate using an optical microscope (Nikon).
(6) 아웃가스 측정(6) Outgas measurement
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4의 감광성 조성물을 위의 (1) 내지 (4) 단계를 통하여 유리 기판에 도막 형성 후 1cm x 3cm의 크기로 잘라서 시편 6개씩을 준비하였다. JAI社의 JTD-505²를 사용하여 250℃에서 30분 동안 아웃 가스를 각각 포집하였다. Shimadzu社의 QP2020 GC/MS를 사용하여 톨루엔 검정시료(100, 500, 1,000 ppm)를 측정한 후 검량선을 작성하고, 포집된 샘플들의 아웃가스 발생량을 측정하였다.The photosensitive compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were cut into a size of 1 cm x 3 cm after forming a film on a glass substrate through steps (1) to (4) above to prepare six specimens each. The outgas was captured for 30 minutes at 250°C using JTD-505² from JAI. After measuring toluene black samples (100, 500, 1,000 ppm) using QP2020 GC/MS from Shimadzu, a calibration curve was created, and the amount of outgas generated from the captured samples was measured.
상기 포토리쏘그래피 단계를 통해 얻어진 패턴들의 아웃 가스 발생량과 기판에 형성된 패턴의 최대 해상도(기재 위 최소 크기 패턴)를 측정하여 표 7 및 표 8에 나타내었다.The outgassing amount of the patterns obtained through the above photolithography step and the maximum resolution of the pattern formed on the substrate (the minimum size pattern on the substrate) were measured and shown in Tables 7 and 8.
상기 표 7 및 표 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지를 바인더 수지와 화학식 (10)으로 표시되는 반복단위를 포함하는 수지를 사용하여 포토리쏘그래피 공정을 진행한 경우(실시예 1 내지 실시예 9), 비교화합물 A 또는 비교화합물 B와 Polymer 1-6 또는 Polymer 2-7을 사용한 비교예 1 내지 비교예 4보다 기재 위 최소 패턴 크기가 작아 해상도가 우수할 뿐만 아니라 아웃가스 발생량이 현저히 감소되었다.As can be seen from the results in Tables 7 and 8 above, when a photolithography process was performed using a binder resin containing a repeating unit represented by the chemical formula (1) and a resin containing a repeating unit represented by the chemical formula (10) (Examples 1 to 9), the minimum pattern size on the substrate was smaller than in Comparative Examples 1 to 4 using Comparative Compound A or Comparative Compound B and Polymer 1-6 or Polymer 2-7, so not only was the resolution excellent, but the amount of outgas generated was also significantly reduced.
더욱 자세하게는, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 비교화합물 A 및 비교화합물 B는 폴리이미드 또는 폴리아믹산 모이어티에 트리아진 모이어티와 아크릴 모이어티가 결합된 반복 단위로 형성된다는 점에서는 유사하지만, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지는 비교화합물 B와 같은 헤테로고리형 폴리이미드가 아닌 선형 폴리이미드이며, 반복 단위 당 아크릴기가 2개씩 치환된다는 점에서 차이가 있다.More specifically, the resin comprising a repeating unit represented by the chemical formula (1) and Comparative Compound A and Comparative Compound B are similar in that they are formed of repeating units in which a triazine moiety and an acrylic moiety are bonded to a polyimide or polyamic acid moiety, but the resin comprising a repeating unit represented by the chemical formula (1) is a linear polyimide, not a heterocyclic polyimide like Comparative Compound B, and differs in that two acrylic groups are substituted per repeating unit.
이에 폴리이미드계 수지를 제외하고 감광성 조성물의 나머지 구성요소가 모두 동일한 조건인 표 7의 실시예 4와 표 8의 비교예 3, 4의 기재 위 최소 패턴 크기와 아웃가스 발생량 측정값을 살펴보면, 비교화합물 A 및 비교화합물 B와 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지가 유사한 구성요소로 이루어졌음에도, 선형 폴리이미드 구조와 아크릴기의 치환 개수 및 치환 위치에 따라 수지의 물성이 현저히 달라지는 것을 확인할 수 있으며, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 같이 선형 폴리이미드와 트리아진으로 이루어진 주쇄에 아크릴기가 2개 이상 치환됨으로써, 해상도와 아웃가스 발생 특성이 포토리쏘그래피 공정에 적합하게 되고, 유기발광소자의 화소분리부 재료로써 적합한 특성을 나타냄을 알 수 있다.Here, when examining the minimum pattern size and outgassing amount measurement values of Example 4 in Table 7 and Comparative Examples 3 and 4 in Table 8, where all the remaining components of the photosensitive composition except for the polyimide-based resin are the same, it can be confirmed that the properties of the resin significantly differ depending on the linear polyimide structure and the number and position of substitutions of acrylic groups, even though Comparative Compound A and Comparative Compound B and the resin including the repeating unit represented by Chemical Formula (1) are composed of similar components, and it can be seen that the resin including the repeating unit represented by Chemical Formula (1) has two or more acrylic groups substituted in the main chain consisting of linear polyimide and triazine, so that the resolution and outgassing characteristics become suitable for the photolithography process, and exhibit characteristics suitable as a material for the pixel separation portion of an organic light-emitting device.
즉, 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지의 효과를 살펴보기 위하여 구조적 유사성이 비교적 높은 화합물을 비교군으로 설정하였으나, 결론적으로 비교화합물 A 및 비교화합물 B는 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 구조적으로 상이하기 때문에 수지의 화학적 및 물리적 특성이 현저히 다르고, 그로 인해 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지를 사용하여 포토리쏘그래피 평가를 진행하였을 때 당업자가 전혀 예측하지 못한 현저히 우수한 평가 결과가 도출되었다.That is, in order to examine the effect of a resin including a repeating unit represented by chemical formula (1), compounds having relatively high structural similarity were set as a comparison group, but in conclusion, since comparative compounds A and comparative compounds B are structurally different from the resin including a repeating unit represented by chemical formula (1), the chemical and physical properties of the resin are significantly different, and therefore, when photolithography evaluation was performed using the resin including a repeating unit represented by chemical formula (1), significantly superior evaluation results that were completely unexpected by those skilled in the art were derived.
또한, 카도계 수지를 제외하고 감광성 조성물의 나머지 구성요소가 모두 동일한 표 7의 실시예 1 내지 6과 표 8의 비교예 1, 2를 비교하여 보면, 카도계 수지의 주쇄 구조에 따라 기재 위 최소 size 패턴과 아웃가스 특성이 크게 달라지는 것을 확인할 수 있으며, 본 발명의 화학식 (10)의 구조에 포함되는 카도계 수지를 사용하였을 때 기재 위 최소 size 패턴과 아웃가스 특성이 크게 향상됨을 확인할 수 있다.In addition, when comparing Examples 1 to 6 in Table 7 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 8, in which all remaining components of the photosensitive composition are the same except for the cardo resin, it can be confirmed that the minimum size pattern on the substrate and the outgas characteristics greatly differ depending on the main chain structure of the cardo resin, and it can be confirmed that the minimum size pattern on the substrate and the outgas characteristics are greatly improved when the cardo resin included in the structure of chemical formula (10) of the present invention is used.
이를 종합해 보았을 때, 본 발명의 화학식 (1)의 구조에 포함되는 폴리이미드계 수지와 본 발명의 화학식 (10)에 포함되지 않는 구조를 갖는 카도계 수지를 사용한 비교예 1~2와 본 발명의 화학식 (1)의 구조에 포함되지 않는 폴리이미드계 수지와 본 발명의 화학식 (10)에 포함되는 구조를 갖는 카도계 수지를 사용한 비교예 3~4보다 본 발명의 화학식 (1)의 구조에 포함되는 폴리이미드계 수지와 본 발명의 화학식 (10)의 구조에 포함되는 카도계 수지를 함께 사용한 실시예 1 내지 9의 해상도와 아웃가스 발생 특성이 매우 우수하며, 유기발광소자의 화소분리부 재료로써 적합한 특성을 나타냄을 알 수 있다. 즉, 상기 결과를 통해 화학식 (1)로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지와 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지를 포함하는 감광성 조성물의 포토리쏘그래피 평가를 진행하였을 때 당업자가 전혀 예측하지 못한 현저히 우수한 평가 결과가 도출됨을 알 수 있다.In summary, it can be seen that the resolution and outgas generation characteristics of Examples 1 to 9, which used the polyimide-based resin included in the structure of chemical formula (1) of the present invention and the cardo-based resin included in the structure of chemical formula (10) of the present invention together, are much better than those of Comparative Examples 1 to 2, which used the polyimide-based resin included in the structure of chemical formula (1) of the present invention and the cardo-based resin having a structure not included in the structure of chemical formula (1) of the present invention, and Comparative Examples 3 to 4, which used the polyimide-based resin not included in the structure of chemical formula (1) of the present invention and the cardo-based resin having a structure included in chemical formula (10) of the present invention, and thus exhibited properties suitable as a material for the pixel separation portion of an organic light-emitting device. That is, it can be seen through the above results that when a photolithographic evaluation of a photosensitive composition including a resin including a repeating unit represented by chemical formula (1) and a resin including a repeating unit represented by chemical formula (10) was performed, remarkably excellent evaluation results that were completely unexpected by those skilled in the art were derived.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. The above description is merely an example of the present invention, and those skilled in the art will appreciate that various modifications may be made without departing from the essential characteristics of the present invention.
따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아나라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the embodiments disclosed in this specification are not intended to limit the present invention but to explain it, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the claims, and all techniques within the scope equivalent thereto should be interpreted as being included in the scope of the rights of the present invention.
1 : 기판 2 : TFT
3 : TFT층 4 : 평탄층
5 : 제1 전극 6 : 화소분리부
7 : 유기층 8 : 제2 전극
9: 테이퍼 앵글1: Substrate 2: TFT
3: TFT layer 4: Flat layer
5: First electrode 6: Pixel separation unit
7: Organic layer 8: Second electrode
9: Taper angle
Claims (16)
화학식 (1)
상기 화학식 (1)에서,
1) X는 단일결합, O, S, CRaRb, NR, CH2, C=O, SO2 또는 C(CF3)2이고,
2) Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성하거나; 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있으며,
3) R2 및 R3는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성할 수 있으며,
4) a 및 b는 서로 독립적으로 1~3의 정수이며,
5) n은 2~100,000의 정수이고,
6) A1은 하기 화학식 (A)이고,
화학식 (A)
상기 화학식 (A)에서,
6-1) L은 C6~C60의 아릴렌기; C1~C20의 알킬렌; C2~C20의 알케닐렌; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 또는 이들의 조합이고,
6-2) R1은 하이드록시기; 에스테르기; C3~C20의 사이클로알킬기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이고,
7) Ar2는 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이고,
8) Ar1 및 Ar3는 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴렌기; C1~C20의 알킬렌; C2~C20의 알케닐렌; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 화학식 (B); 화학식 (C); 또는 이들의 조합이고,
화학식 (B) 화학식 (C)
상기 화학식 (B) 및 화학식 (C)에서,
8-1) R4 ~ R6은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; 시아노기; 에스테르기; 아미드기; 이미드기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성할 수 있으며,
8-2) Y는 단일결합, O, S, CO, CR'R" 또는 SO2이고,
8-3) R'및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; CF3; 시아노기; 에스테르기; 아미드기; 이미드기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C3~C20의 사이클로알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐기; 또는 이들의 조합이거나; 또는 이웃한 기끼리 고리를 형성하거나; 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있으며,
8-4) c 및 d는 서로 독립적으로 1~4의 정수이고,
8-5) e는 1~6의 정수이다.
9) 상기 Ra~Rb, R1~R6, R'~R", Ar1~Ar3, L 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 아미노기; 니트로기; C1~C30의 알킬싸이오기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴알콕시기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C6~C30의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C3~C30의 지방족고리기; C7~C30의 아릴알킬기; C8~C30의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환되거나; 인접한 치환기끼리 고리를 형성할 수 있고,
화학식 (10)
상기 화학식 (10)에서,
10-1) *는 반복단위로 결합이 연결되는 부분을 나타내고,
10-2) R41 및 R42 는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
10-3) R41 및 R42 는 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하고,
10-4) a' 및 b'는 서로 독립적으로 0~4의 정수이며,
10-5) X41은 단일결합, O, CO, SO2, CR'R", SiR'R", 화학식 (4-1) 또는 화학식 (4-2)이며,
10-6) X42는 C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 또는 이들의 조합이며,
10-7) R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이고,
10-8) R' 및 R"는 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하며,
10-9) A41 및 A42는 서로 독립적으로 화학식 (4-3) 또는 화학식 (4-4)이고,
10-10) 화학식 (10)으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 수지의 고분자 사슬 내에 화학식 (4-3)과 화학식 (4-4)의 비율은 1:9 내지 9:1을 만족하고,
화학식 (4-1)
화학식 (4-2)
상기 화학식 (4-1) 및 화학식 (4-2)에서,
11-1) *는 결합 위치를 나타내고,
11-2) X43는 O, S, SO2 또는 NR'이며,
11-3) R'는 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이고,
11-4) R43~R46는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
11-5) R43~R46은 각각 인접한 기와 고리 형성이 가능하며,
11-6) c'~f'는 서로 독립적으로 0~4의 정수이이고,
화학식 (4-3)
화학식 (4-4)
상기 화학식 (4-3) 및 화학식 (4-4)에서,
12-1) *는 결합 위치를 나타내고,
12-2) R47~R50은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
12-3) Y41 및 Y42는 서로 독립적으로 화학식 (4-5) 또는 화학식 (4-6)이고,
화학식 (4-5)
화학식 (4-6)
상기 화학식 (4-4) 및 화학식 (4-6)에서,
13-1) *는 결합 위치를 나타내고,
13-2) R51~R55은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
13-3) L41~L43은 서로 독립적으로 단일결합, C1~C30의 알킬렌, C6~C30의 아릴렌 또는 C2~C30의 헤테로고리이고,
13-4) g' 및 h'는 서로 독립적으로 0~3의 정수이고; 단, g'+h'= 3 이며,
14) 상기 R41~R55, R', R", X41~X42 및 L41~L43 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 아미노기; 니트로기; C1~C30의 알킬싸이오기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴알콕시기; C1~C30의 알킬기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C6~C30의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C3~C30의 지방족고리기; C7~C30의 아릴알킬기; C8~C30의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있고, 인접한 치환기끼리 고리를 형성할 수 있다.A photosensitive resin composition comprising a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (1); a resin comprising a repeating unit represented by the following chemical formula (10); a reactive unsaturated compound; an initiator; a colorant and a residual solvent:
Chemical formula (1)
In the above chemical formula (1),
1) X is a single bond, O, S, CR a R b , NR, CH 2 , C=O, SO 2 or C(CF 3 ) 2 ,
2) R a and R b are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof; or adjacent groups may form a ring; or may form a spiro ring,
3) R 2 and R 3 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 3 to C 20 cycloalkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof; or adjacent groups may form a ring,
4) a and b are integers from 1 to 3, independently of each other.
5) n is an integer between 2 and 100,000,
6) A 1 is the following chemical formula (A),
Chemical formula (A)
In the above chemical formula (A),
6-1) L is a C 6 ~ C 60 arylene group; a C 1 ~ C 20 alkylene group; a C 2 ~ C 20 alkenylene group; a fluorenylene group; a C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 3 ~ C 60 aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; or a combination thereof,
6-2) R 1 is a hydroxy group; an ester group; a C 3 to C 20 cycloalkyl group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof,
7) Ar 2 is hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination thereof,
8) Ar 1 and Ar 3 are each independently a C 6 to C 60 arylene group; a C 1 to C 20 alkylene group; a C 2 to C 20 alkenylene group; a fluorenylene group; a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring; chemical formula (B); chemical formula (C); or a combination thereof,
Chemical Formula (B) Chemical Formula (C)
In the above chemical formula (B) and chemical formula (C),
8-1) R 4 ~ R 6 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; a cyano group; an ester group; an amide group; an imide group; a C 6 ~ C 30 aryl group; a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~ C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~ C 20 alkyl group; a C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; a C 2 ~ C 20 alkenyl group; a C 2 ~ C 20 alkynyl group; a C 1 ~ C 20 alkoxy group; a C 6 ~ C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 ~ C 20 alkoxycarbonyl group; or a combination of these; or adjacent groups may form rings,
8-2) Y is a single bond, O, S, CO, CR'R" or SO 2 ,
8-3) R' and R" are each independently hydrogen; deuterium; halogen; CF 3 ; cyano group; ester group; amide group; imide group; C 6 ~ C 30 aryl group; C 2 ~ C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 6 ~ C 30 fused ring group of aliphatic ring and aromatic ring; C 1 ~ C 20 alkyl group; C 3 ~ C 20 cycloalkyl group; C 2 ~ C 20 alkenyl group; C 2 ~ C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 20 alkoxy group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; fluorenyl group; carbonyl group; ether group; C 1 ~ C 20 alkoxycarbonyl group; or these may be a combination; or may form a ring between adjacent groups; or may form a spy ring;
8-4) c and d are independent integers from 1 to 4,
8-5) e is an integer from 1 to 6.
9) The rings formed by bonding the above R a ~R b , R 1 ~R 6 , R'~R" , Ar 1 ~Ar 3 , L and adjacent groups are each independently a deuterium; a halogen; a C 1 ~C 30 alkyl group or a C 6 ~C 30 aryl group substituted or unsubstituted with a silane group; a siloxane group; a boron group; a germanium group; a cyano group; an amino group; a nitro group; a C 1 ~C 30 alkylthio group; a C 1 ~C 30 alkoxy group; a C 6 ~C 30 arylalkoxy group; a C 1 ~C 30 alkyl group; a C 2 ~C 30 alkenyl group; a C 2 ~C 30 alkynyl group; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 6 ~C 30 group substituted with deuterium; a halogen; a C 1 ~C 30 alkyl group or a C 6 ~C 30 aryl group; a C 6 ~C 30 group substituted with deuterium. An aryl group; a fluorenyl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 7 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof, wherein the C 3 to C 30 aliphatic ring group is further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of; and adjacent substituents may form a ring,
Chemical formula (10)
In the above chemical formula (10),
10-1) * indicates the part where the combination is connected as a repeating unit,
10-2) R 41 and R 42 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
10-3) R 41 and R 42 are each capable of forming adjacent tile rings,
10-4) a' and b' are independent integers from 0 to 4,
10-5) X 41 is a single bond, O, CO, SO 2 , CR'R", SiR'R", chemical formula (4-1) or chemical formula (4-2),
10-6) X 42 is a C 6 ~ C 30 aryl group; a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~ C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~ C 20 alkyl group; a C 2 ~ C 20 alkenyl group; a C 2 ~ C 20 alkynyl group; a C 1 ~ C 20 alkoxy group; a C 6 ~ C 30 aryloxy group; or a combination thereof,
10-7) R' and R" are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
10-8) R' and R" are each capable of forming adjacent tile rings,
10-9) A 41 and A 42 are independently chemical formula (4-3) or chemical formula (4-4),
10-10) The ratio of chemical formula (4-3) and chemical formula (4-4) in the polymer chain of the resin including the repeating unit represented by chemical formula (10) satisfies 1:9 to 9:1,
Chemical formula (4-1)
Chemical Formula (4-2)
In the above chemical formulas (4-1) and (4-2),
11-1) * indicates the binding position,
11-2) X 43 is O, S, SO 2 or NR',
11-3) R' is hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group,
11-4) R 43 ~R 46 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
11-5) R 43 ~R 46 can form adjacent tile rings, respectively.
11-6) c'~f' are independent integers from 0 to 4,
Chemical formula (4-3)
Chemical formula (4-4)
In the above chemical formulas (4-3) and (4-4),
12-1) * indicates the binding position,
12-2) R 47 ~R 50 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
12-3) Y 41 and Y 42 are independently chemical formula (4-5) or chemical formula (4-6),
Chemical formula (4-5)
Chemical formula (4-6)
In the above chemical formulas (4-4) and (4-6),
13-1) * indicates the binding position,
13-2) R 51 ~R 55 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
13-3) L 41 ~L 43 are independently a single bond, C 1 ~C 30 alkylene, C 6 ~C 30 arylene, or C 2 ~C 30 heterocycle,
13-4) g' and h' are independent integers from 0 to 3; however, g'+h'= 3,
14) The rings formed by bonding the above R 41 to R 55 , R', R", X 41 to X 42 and L 41 to L 43 and the adjacent groups are each independently a deuterium; a halogen; a silane group substituted or unsubstituted with a C 1 to C 30 alkyl group or a C 6 to C 30 aryl group; a siloxane group; a boron group; a germanium group; a cyano group; an amino group; a nitro group; a C 1 to C 30 alkylthio group; a C 1 to C 30 alkoxy group; a C 6 to C 30 arylalkoxy group; a C 1 to C 30 alkyl group; a C 2 to C 30 alkenyl group; a C 2 to C 30 alkynyl group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 6 to C 30 group substituted with deuterium; a halogen; a C 1 to C 30 alkyl group or a C 6 to C 30 aryl group; a C 6 to C A C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of a C 3 to C 30 aryl group; a fluorenyl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 7 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C 3 to C 30 aryl group; a C 3 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof, and adjacent substituents may form a ring.
화학식 (2) 화학식 (3)
화학식 (4) 화학식 (5)
화학식 (6) 화학식 (7)
상기 화학식 (2) 내지 (7)에서, 치환기의 정의는 상기 제1항의 화학식 (1)에서 정의된 것과 같다.A photosensitive resin composition, characterized in that in claim 1, the repeating unit represented by the chemical formula (1) is represented by any one of the following chemical formulas (2) to (7).
Chemical formula (2) Chemical formula (3)
Chemical formula (4) Chemical formula (5)
Chemical formula (6) Chemical formula (7)
In the above chemical formulas (2) to (7), the definition of the substituent is the same as that defined in chemical formula (1) of the first paragraph.
In claim 1, a resin characterized in that the repeating unit represented by the chemical formula (1) is any one of the following P1-1 to P1-122:
화학식 (8)
상기 화학식 (8)에서, Z1~Z4 중 2개 이상이 서로 독립적으로 하기 화학식 (G)의 구조를 가지며; 나머지 Z1~Z4는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
화학식 (G)
상기 화학식 (G)에서,
1) t는 1~20의 정수이고,
2) L4는 단일결합, C1~C30의 알킬렌, C6~C30의 아릴렌 또는 C2~C30의 헤테로고리이고,
3) Y3는 하기 화학식 (H) 또는 화학식 (I)이며,
화학식 (H)
화학식 (I)
상기 화학식 (H)에서, R21은 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이다.A photosensitive resin composition according to claim 1, characterized in that the reactive unsaturated compound comprises a compound represented by the following chemical formula (8):
Chemical formula (8)
In the chemical formula (8), at least two of Z 1 to Z 4 independently have a structure of the following chemical formula (G); the remaining Z 1 to Z 4 independently represent hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; Or an alkoxycarbonyl group of C 1 to C 20 ,
Chemical formula (G)
In the above chemical formula (G),
1) t is an integer from 1 to 20,
2) L 4 is a single bond, C 1 ~ C 30 alkylene, C 6 ~ C 30 arylene, or C 2 ~ C 30 heterocycle,
3) Y 3 is the following chemical formula (H) or chemical formula (I),
Chemical formula (H)
Chemical formula (I)
In the above chemical formula (H), R 21 is hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group.
화학식 (9)
상기 화학식 (9)에서,
1) u1~u3은 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고,
2) L5 및 L8은 하기 화학식 (J)이고,
3) L6, L7 및 L9는 서로 독립적으로 C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C3~C30의 지방족고리기 C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; C1~C20의 알콕시카르보닐; C1~C30의 알킬렌 또는 C6~C30의 아릴렌이며,
화학식 (J)
상기 화학식 (J)에서, R31은 수소, 중수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기; 메틸히드록시기; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이다.A photosensitive resin composition, characterized in that in claim 1, the photoinitiator comprises a compound represented by the following chemical formula (9):
Chemical formula (9)
In the above chemical formula (9),
1) u 1 ~u 3 are integers of 0 or 1, independently of each other,
2) L 5 and L 8 have the following chemical formula (J),
3) L 6 , L 7 and L 9 are each independently a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl; a C 1 to C 30 alkylene or a C 6 to C 30 arylene,
Chemical formula (J)
In the above chemical formula (J), R 31 is hydrogen, deuterium, halogen, a methyl group, an ethyl group; a methylhydroxy group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom among O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 to C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 to C 20 alkyl group; a C 2 to C 20 alkenyl group; a C 2 to C 20 alkynyl group; a C 1 to C 20 alkoxy group; a C 6 to C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 to C 20 alkoxycarbonyl group.
화학식 (K)
화학식 (L)
화학식 (M)
화학식 (N)
상기 화학식 (M) 및 화학식 (N)에서,
1) A는 수소; O; S; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; 니트릴기; C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기 또는 C2~C30의 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 아미노기; C1~C30의 알킬싸이오기; C1~C30의 알킬기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴알콕시기; C2~C30의 알켄일기; C2~C30의 알킨일기; C6~C30의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C3~C30의 지방족고리기; C7~C30의 아릴알킬기; C8~C30의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합이고,
2) R32~R34는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C30의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C6~C30의 지방족고리와 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알케닐기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 플루오렌일기; 카르보닐기; 에테르기; 또는 C1~C20의 알콕시카르보닐기이며,
3) T는 S, O 또는 Se이다.A photosensitive resin composition, characterized in that in claim 9, L6, L7 and L9 of the chemical formula (9) are independently any one of the following chemical formulas (K) to (N):
Chemical formula (K)
Chemical formula (L)
Chemical formula (M)
Chemical formula (N)
In the above chemical formula (M) and chemical formula (N),
1) A is hydrogen; O; S; a silane group; a siloxane group; a boron group; a germanium group; a cyano group; a nitro group; a nitrile group; an amino group unsubstituted or substituted with a C 1 to C 30 alkyl group, a C 6 to C 30 aryl group or a C 2 to C 30 heterocyclic group; a C 1 to C 30 alkylthio group; a C 1 to C 30 alkyl group; a C 1 to C 30 alkoxy group; a C 6 to C 30 arylalkoxy group; a C 2 to C 30 alkenyl group; a C 2 to C 30 alkynyl group; a C 6 to C 30 aryl group; a C 6 to C 30 aryl group substituted with deuterium; a fluorenyl group; A C 2 to C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; a C 3 to C 30 aliphatic ring group; a C 7 to C 30 arylalkyl group; a C 8 to C 30 arylalkenyl group; and combinations thereof.
2) R 32 ~R 34 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a C 6 ~C 30 aryl group; a C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; a fused ring group of a C 6 ~C 30 aliphatic ring and an aromatic ring; a C 1 ~C 20 alkyl group; a C 2 ~C 20 alkenyl group; a C 2 ~C 20 alkynyl group; a C 1 ~C 20 alkoxy group; a C 6 ~C 30 aryloxy group; a fluorenyl group; a carbonyl group; an ether group; or a C 1 ~C 20 alkoxycarbonyl group,
3) T is S, O or Se.
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