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KR102507326B1 - 중합체 필름 및 이의 용도 - Google Patents

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KR102507326B1
KR102507326B1 KR1020220052869A KR20220052869A KR102507326B1 KR 102507326 B1 KR102507326 B1 KR 102507326B1 KR 1020220052869 A KR1020220052869 A KR 1020220052869A KR 20220052869 A KR20220052869 A KR 20220052869A KR 102507326 B1 KR102507326 B1 KR 102507326B1
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KR
South Korea
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layer
mol
polymer film
parts
thickness
Prior art date
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KR1020220052869A
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English (en)
Inventor
옌-첸 황
쯔-정 황
Original Assignee
장 춘 페트로케미컬 컴퍼니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from TW110138590A external-priority patent/TWI778833B/zh
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Abstract

중합체 필름 및 중합체 필름을 사용하여 제조된 접합 유리가 제공된다. 중합체 필름은 제1 층, 제2 층, 및 상기 제1 층과 상기 제2 층 사이에 배치된 제3 층을 포함하고, 제3 층의 2개의 표면은 각각 제1 층과 제2 층과 접촉한다. 제3 층과 접촉하지 않는 제1 층의 표면은 제1 표면이고, 제3 층과 접촉하지 않는 제2 층의 표면은 제2 표면이고, 여기서, 상기 제1 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값 및 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 가지고 제1 층의 두께에 대한 제1 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율은 0.2 미만이다.

Description

중합체 필름 및 이의 용도{POLYMER FILM AND USES OF THE SAME}
본 발명은 중합체 필름, 구체적으로 특정 재료 비율에서 공극 부피 (Vv) 및 데일 (dale) 공극 부피 (Vvv), 및 제1 층의 두께에 대한 최대 피트 높이 (Sv)의 특정 비율을 갖는 중합체 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 중합체 필름을 사용하여 제조된 접합 유리에 관한 것이다.
관련 기술의 설명
접합 유리는 2장의 유리 시트 사이에 중합체 필름을 개재하고 열간 압축을 수행하여 유리 시트와 중합체 필름을 함께 단단히 접착시켜 형성된 복합 구조를 갖는 유리 재료이다. 접합 유리는 내충격성과 방음성이 탁월하기 때문에 이들은 자동차 및 건축 산업에 널리 사용된다.
접합 유리의 제조 공정이 유리 시트와 중합체 필름의 열간 압축을 포함하기 때문에, 유리 시트와 접합 유리의 중합체 필름 사이에 공기가 남지 않도록 하기 위해, 중합체 필름의 표면은 일반적으로 사전 압축 동안 공기 제거를 용이하게 하기 위해 텍스처 (즉, 설계된 요철 구조)를 형성하기 위해 미리 엠보싱되어 접합 유리에 버블이 생성되는 것을 방지한다.
접합 유리의 중합체 필름은 접합 유리에 원하는 기능을 부여하기 위해 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 2개의 외부 층과 1개의 차음 내부 층을 갖는 중합체 필름을 사용하여 차음 기능을 갖는 접합 유리를 제조할 수 있다.
다층 필름 구조의 중합체 필름에 기계 엠보싱 처리하는 경우, 외부 층의 표면에만 형성되어야 하는 텍스처는 일반적으로 중합체 필름의 내부 기능층 (즉, 차음층)의 표면에 전사 인쇄된다. 기능층 표면 상의 텍스처는 접합 유리의 후속 열간 압축 공정을 통해 제거될 수 없고 사람의 눈에 보이는 미세한 라인을 초래할 수 있다. 접합 유리에서의 가는 라인은 광학 왜곡의 시각적 결함을 유발하여 접합 유리의 시인성에 영향을 미칠 것이다.
발명의 요약
본 발명은 적어도 3개의 층을 포함하는 구조를 갖는 중합체 필름에 관한 것으로, 여기서, 중합체 필름은 특정 재료 비율에서 공극 부피 (Vv) 및 데일 공극 부피 (Vvv), 및 제1 층의 두께에 대한 최대 피트 높이 (Sv)의 특정 비율을 갖는다. 본 발명의 중합체 필름과 유리 시트를 열간 압축하여 제조된 접합 유리는 에어 버블 및 가장자리-박리의 결합 또는 광학 왜곡 문제가 없다. 따라서, 본 발명의 중합체 필름은 기능성 방음 접합 유리의 제조에 특히 적합하다.
본 발명의 목적은 제1 층, 제2 층, 및 상기 제1 층과 상기 제2 층 사이에 배치된 제3 층을 포함하는 중합체 필름을 제공하는 것으로, 여기서, 제3 층의 2개의 표면은 각각 제1 층과 제2 층과 접촉하고 제3 층과 접촉하지 않는 제1 층의 표면은 제1 표면이고 제3 층과 접촉하지 않는 제2 층의 표면은 제2 표면이고, 여기서, 제1 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값 및 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 갖고, 제1 층의 두께에 대한 제1 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율은 0.2 이하이다.
본 발명의 일부 구현예에서, 제2 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값 및 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 갖고, 제2 층의 두께에 대한 제2 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율이 0.2 이하이다.
본 발명의 일부 구현예에서, 제1 층 및 제2 층은 독립적으로 250 μm 내지 450 μm 범위의 두께를 갖는다.
본 발명의 일부 구현예에서, 제1 층의 두께는 제2 층의 두께와 동일하다.
본 발명의 일부 구현예에서, 제3 층은 50 μm 내지 250 μm 범위의 두께를 갖는다.
본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름은 폴리비닐 아세탈을 포함하고, 폴리비닐 아세탈은 폴리(비닐 포르말), 폴리(비닐 아세탈), 폴리(비닐 부티랄), 폴리(비닐 펜탄알), 폴리(비닐 헥산알), 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 폴리비닐 아세탈은 폴리(비닐 부티랄)이다.
본 발명의 일부 구현예에서, 제3 층은 폴리비닐 아세탈을 포함하고 -30℃ 내지 10℃ 범위의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖고, 여기서, 폴리비닐 아세탈은 52 mol% 내지 80 mol% 범위의 아세탈화도, 0.1 mol% 내지 20 mol% 범위의 아세틸화도, 및 20 mol% 내지 28 mol% 범위의 하이드록실 함량을 갖는다.
본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름은 0.1 mm 내지 2.5 mm 범위의 두께를 갖는다.
본 발명의 또 다른 목적은 제1 유리 시트, 제2 유리 시트, 및 제1 유리 시트와 제2 유리 시트 사이에 배치된 중간 필름을 포함하는 접합 유리를 제공하는 것으로, 여기서, 중간 필름은 상기 언급된 중합체 필름에 의해 제공된다.
본 발명의 상기 목적, 기술적 특징 및 이점을 보다 명확하게 하기 위해, 본 발명은 이하에서 일부 구현예에 관해 상세히 설명할 것이다.
[도면의 간단한 설명]
해당사항 없음.
이하, 본 발명의 일부 구현예에 대해 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명은 다양한 구현예로 구현될 수 있고 본 명세서에 기재된 구현예에 한정되지 않는다.
추가로 설명되지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에 인용된 "a", "the" 등의 표현은 단수 및 복수 형태 둘 모두를 포함해야 한다.
추가로 설명되지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에서 인용된 "제1", "제2" 등의 표현은 특별한 의미 없이 단지 예시된 요소 또는 구성성분을 구별하기 위해 사용된 것이다. 이러한 표현은 임의의 우선 순위를 나타내는 데 사용되지 않는다.
추가로 설명되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 인용된 용어 "재료 비율"는 ISO 25178-2:2012에 따라 정의된다. 재료 비율 곡선은 표면 높이를 이에 의해 둘러싸인 영역 면적에 대한 함수 곡선 그래프를 의미하고, 재료 비율은 지정된 높이 이상의 둘러싸인 영역을 의미한다.
추가로 설명되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 인용된 용어 "공극 부피 (Vv)"는 ISO 25178-2:2012에 따라 정의된다. 공극 부피는 특정 재료 비율에서 단위 면적당 공극의 부피를 의미한다.
추가로 설명되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 인용된 용어 "데일 공극 부피 (Vvv)"는 ISO 25178-2:2012에 다라 정의된다. 데일 공극 부피는 특정 재료 비율에서 단위 면적당 데일 공간의 부피를 의미한다.
추가로 설명되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 인용된 용어 "최대 피트 높이 (Sv)"는 ISO 25178-2:2012에 따라 정의된다. 최대 피트 높이는 정의된 영역 내에서 가장 큰 피트 높이의 절대값을 의미한다.
추가로 설명되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에 인용된 용어 "코어 공극 부피 (Vvc)"는 ISO 25178-2:2012에 따라 정의된다. 코어 공극 부피는 특정 재료 비율에서 코어 공간의 부피를 의미한다.
본 발명은 특정 재료 비율에서 공극 부피 (Vv) 및 데일 공극 부피 (Vvv), 및 제1 층의 두께에 대한 최대 피트 높이 (Sv)의 특정 비율을 갖는 적어도 3개 층을 갖는 중합체 필름을 제공한다. 본 발명의 중합체 필름은 버블 및 가장자리-박리 결함이 없고 광학 왜곡이 없는 접합 유리를 제공하는데 유용하다. 본 발명의 중합체 필름을 사용하여 제조된 접합 유리는 방음 접합 유리로서 역할을 하기에 특히 적합하다. 이하, 본 발명의 중합체 필름 및 이의 적용은 상세히 설명된다.
1. 중합체 필름
1.1. 중합체 필름의 구성
본 발명의 중합체 필름은 제1 층, 제2 층, 및 제3 층을 포함하고; 대안적으로, 본 발명의 중합체 필름은 제1 층, 제2 층, 및 제3 층으로 본질적으로 이루어지거나 이로 이루어진다. 제3 층은 제1 층과 제2 층 사이에 배치되고 제3 층의 2개의 면은 각각 제1 층 및 제2 층과 접촉된다. 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 폴리비닐 아세탈을 필수 구성성분으로서 포함하고, 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 가소제 또는 다른 통상적인 접착제와 같은 다른 임의의 구성성분을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 폴리비닐 아세탈 및 가소제를 포함하고; 대안적으로, 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 폴리비닐 아세탈 및 가소제로 본질적으로 이루어지거나 이로 이루어진다.
제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 단일 층 구조 또는 2개 이상의 층을 갖는 구조를 갖는다. 예를 들어, 제3 층은 하나 이상의 박막으로 이루어지고 하기 기능 중 하나 이상을 제공하는 기능층일 수 있다: 방음 기능, 단열 기능, 반사 기능, 반사 방지 기능, 굴절 기능, 굴절 방지 기능, 광분할 기능, 및 조광 기능. 본 발명의 일부 구현예에서, 제3 층은 단일 층 구조를 갖는 차음성 층이다.
1.1.1. 폴리비닐 아세탈
폴리비닐 아세탈의 예는 폴리(비닐 포르말), 폴리(비닐 아세탈), 폴리(비닐 부티랄), 폴리(비닐 펜탄알), 및 폴리(비닐 헥산알)을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 상기 언급된 폴리비닐 아세탈은 단독으로 또는 2개 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 폴리비닐 아세탈은 폴리(비닐 부티랄)이다. 첨부된 실시예에서, 중합체 필름은 폴리(비닐 부티랄) 및 가소제로 이루어진다.
본 발명의 중합체 필름에 사용될 수 있는 폴리비닐 아세탈의 성질은 제한되지 않지만, 중합체 필름의 표면에 원하는 텍스처를 제공하기 위해 필요에 따라 선택될 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 중합체의 제1 층, 제2 층, 및 제3 층에 사용되는 폴리비닐 아세탈은 다음과 같은 물리적 성질을 가질 수 있다.
제1 층 및 제2 층 내 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 230,000 내지 280,000, 보다 구체적으로 240,000 내지 260,000 범위의 중량 평균 분자량 (Mw)을 가질 수 있지만, 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 제3 층 내 폴리비닐 아세탈은 280,000 내지 450,000, 보다 구체적으로 320,000 내지 420,000 범위의 중량 평균 분자량 (Mw)을 가질 수 있지만, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 60 mol% 내지 85 mol% 범위의 아세탈 그룹의 함량 (즉, 아세탈화도)을 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 중량을 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세탈화도는 독립적으로 60 mol%, 60.5 mol%, 61 mol%, 61.5 mol%, 62 mol%, 62.5 mol%, 63 mol%, 63.5 mol%, 64 mol%, 64.5 mol%, 65 mol%, 65.5 mol%, 66 mol%, 66.5 mol%, 67 mol%, 67.5 mol%, 68 mol%, 68.5 mol%, 69 mol%, 69.5 mol%, 70 mol%, 70.5 mol%, 71 mol%, 71.5 mol%, 72 mol%, 72.5 mol%, 73 mol%, 73.5 mol%, 74 mol%, 74.5 mol%, 75 mol%, 75.5 mol%, 76 mol%, 76.5 mol%, 77 mol%, 77.5 mol%, 78 mol%, 78.5 mol%, 79 mol%, 79.5 mol%, 80 mol%, 80.5 mol%, 81 mol%, 81.5 mol%, 82 mol%, 82.5 mol%, 83 mol%, 83.5 mol%, 84 mol%, 84.5 mol%, 또는 85 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 66 mol% 내지 75 mol% 범위의 아세탈화도를 가질 수 있다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 52 mol% 내지 80 mol% 범위의 아세탈화도를 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 중량을 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세탈화도는 52 mol%, 53 mol%, 54 mol%, 55 mol%, 56 mol%, 57 mol%, 58 mol%, 59 mol%, 60 mol%, 61 mol%, 62 mol%, 63 mol%, 64 mol%, 65 mol%, 66 mol%, 67 mol%, 68 mol%, 69 mol%, 70 mol%, 71 mol%, 72 mol%, 73 mol%, 74 mol%, 75 mol%, 76 mol%, 77 mol%, 78 mol%, 79 mol%, 또는 80 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 0.1 mol% 내지 10 mol% 범위의 아세틸 그룹의 함량 (즉, 아세틸화도)을 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 중량을 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세틸화도는 독립적으로 0.1 mol%, 0.15 mol%, 0.2 mol%, 0.25 mol%, 0.3 mol%, 0.35 mol%, 0.4 mol%, 0.45 mol%, 0.5 mol%, 0.55 mol%, 0.6 mol%, 0.65 mol%, 0.7 mol%, 0.75 mol%, 0.8 mol%, 0.85 mol%, 0.9 mol%, 0.95 mol%, 1 mol%, 1.5 mol%, 2 mol%, 2.5 mol%, 3 mol%, 3.5 mol%, 4 mol%, 4.5 mol%, 5 mol%, 5.5 mol%, 6 mol%, 6.5 mol%, 7 mol%, 7.5 mol%, 8 mol%, 8.5 mol%, 9 mol%, 9.5 mol%, 또는 10 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 0.1 mol% 내지 5 mol% 범위의 아세틸화도를 가질 수 있다. 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세틸화도가 지정된 범위보다 낮은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 단단하여 텍스처 형성을 상대적으로 어렵게 만든다. 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세틸화도가 지정된 범위보다 높은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 부드러워 텍스처가 너무 깊어지게 한다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 0.1 mol% 내지 20 mol% 범위의 아세틸화도를 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 아세틸화도는 0.1 mol%, 0.2 mol%, 0.3 mol%, 0.4 mol%, 0.5 mol%, 0.6 mol%, 0.7 mol%, 0.8 mol%, 0.9 mol%, 1 mol%, 2 mol%, 3 mol%, 4 mol%, 5 mol%, 6 mol%, 7 mol%, 8 mol%, 9 mol%, 10 mol%, 11 mol%, 12 mol%, 13 mol%, 14 mol%, 15 mol%, 16 mol%, 17 mol%, 18 mol%, 19 mol%, 또는 20 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 20 mol% 내지 32 mol% 범위의 하이드록실 함량을 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량은 독립적으로 20 mol%, 20.5 mol%, 21 mol%, 21.5 mol%, 22 mol%, 22.5 mol%, 23 mol%, 23.5 mol%, 24 mol%, 24.5 mol%, 25 mol%, 25.5 mol%, 26 mol%, 26.5 mol%, 27 mol%, 27.5 mol%, 28 mol%, 28.5 mol%, 29 mol%, 29.5 mol%, 30 mol%, 30.5 mol%, 31 mol%, 31.5 mol%, 또는 32 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 독립적으로 25 mol% 내지 29 mol% 범위의 하이드록실 함량을 가질 수 있다. 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량이 지정된 범위보다 높은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 단단하여 텍스처 형성을 상대적으로 어렵게 만든다. 제1 층 및 제2 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량이 지정된 범위보다 낮은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 부드러워 텍스처가 너무 깊어지게 한다.
본 발명의 일부 구현예에서, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈은 20 mol% 내지 28 mol% 범위의 하이드록실 함량을 가질 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈의 하이드록실, 아세탈 그룹, 및 아세틸 그룹의 총 몰수를 기준으로, 제3 층에 포함된 폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량은 20 mol%, 20.5 mol%, 21 mol%, 21.5 mol%, 22 mol%, 22.5 mol%, 23 mol%, 23.5 mol%, 24 mol%, 24.5 mol%, 25 mol%, 25.5 mol%, 26 mol%, 26.5 mol%, 27 mol%, 27.5 mol%, 또는 28 mol%이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다.
1.1.2. 가소제
본원에 사용된 바와 같이, 가소화제로도 불리는 가소제는 열가소성 수지의 가소성을 변경시킬 수 있는 화학 물질이다. 가소제의 예는 다염기 또는 다가 알코올의 에스테르, 예컨대 트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트), 테트라에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸부티레이트),　테트라에틸렌 글리콜 비스(2-에틸부티레이트),　트리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 디헵타노에이트,　디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸] 아디페이트, 중합체성 아디페이트,　디프로필렌 글리콜　디벤조에이트, 트리프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 프로필렌 글리콜　디벤조에이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디부톡시에틸 테레프탈레이트, 피마자유, 메틸 리시놀레에이트, 대두유, 에폭시화 대두유, 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
가소제의 양은 가소제가 원하는 가소화 효과를 제공할 수 있는 한 특별히 제한되지 않는다. 일반적으로, 폴리비닐 아세탈 100 중량부를 기준으로, 중합체 필름의 제1 층 및 제2 층 내 가소제의 양은 독립적으로 30 중량부 내지 60 중량부의 범위일 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈 100중량부를 기준으로, 중합체 필름의 제1 층 및 제2 층 내 가소제의 양은 독립적으로 30 중량부, 31 중량부, 32 중량부, 33 중량부, 34 중량부, 35 중량부, 36 중량부, 37 중량부, 38 중량부, 39 중량부, 40 중량부, 41 중량부, 42 중량부, 43 중량부, 44 중량부, 45 중량부, 46 중량부, 47 중량부, 48 중량부, 49 중량부, 50 중량부, 51 중량부, 52 중량부, 53 중량부, 54 중량부, 55 중량부, 56 중량부, 57 중량부, 58 중량부, 59 중량부, 또는 60 중량부이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 폴리비닐 아세탈 100중량부를 기준으로, 중합체 필름의 제1 층 및 제2 층에 사용된 가소제의 양은 독립적으로 30 중량부 내지 50 중량부의 범위일 수 있다. 폴리비닐 아세탈 100중량부를 기준으로, 중합체 필름의 제3 층에 사용된 가소제의 양은 50 중량부 내지 80 중량부의 범위일 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐 아세탈 100중량부를 기준으로, 중합체 필름의 제3 층에 사용된 가소제의 양은 50 중량부, 51 중량부, 52 중량부, 53 중량부, 54 중량부, 55 중량부, 56 중량부, 57 중량부, 58 중량부, 59 중량부, 60 중량부, 61 중량부, 62 중량부, 63 중량부, 64 중량부, 65 중량부, 66 중량부, 67 중량부, 68 중량부, 69 중량부, 70 중량부, 71 중량부, 72 중량부, 73 중량부, 74 중량부, 75 중량부, 76 중량부, 77 중량부, 78 중량부, 79 중량부, 또는 80 중량부이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다.
1.1.3. 기타 통상적인 접착제
중합체 필름은 이의 제조 동안 중합체 필름의 작업성을 적응적으로 개선하거나 중합체 필름에 특정 기능을 부여할 수 있는 다른 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 통상적인 첨가제의 예는 염료, 안료, 안정제, 산화방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 적외선 차단제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 윤활제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 결합제, 및 접착 조절제를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 상기 언급된 접착제는 단독으로 2개 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 예를 들어, 중합체 필름의 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 독립적으로 염료 또는 안료를 추가로 포함하여 착색된 중합체 필름이 될 수 있다. 중합체 필름의 제1 층, 제2 층, 및 제3 층은 또한 독립적으로 자외선 흡수제 또는 적외선 흡수제를 포함하여 항자외선 기능 또는 항적외선 기능을 가질 수 있다.
1.2. 중합체 필름의 성질
1.2.1. 공극 부피 (Vv)와 관련된 성질
중합체 필름의 표면의 요철 구조는 표면 모폴로지의 3차원 이미지에 의해 결정될 수 있다. ISO 25178-2:2012는 표면 모폴로지를 평가하기 위해 측정 표준으로, 이는 공극 부피 (Vv), 데일 공극 부피 (Vvv), 코어 공극 부피 (Vvc), 및 최대 피트 높이 (Sv)를 포함하여 표면 모폴로지와 관련된 여러 매개변수를 개시한다. Vv는 특정 재료 비율에서 단위 면적당 공극의 부피로 정의되고 면적 재료 비율 곡선 그래프로부터 계산될 수 있다. 면적 재료 비율 곡선 그래프에서, Y축은 표면 높이를 나타내고 X축은 재료 비율을 나타낸다. X축의 재료 비율이 0%인 경우 Y축의 표면 높이는 최대이고, X축의 재료 비율이 100%인 경우 Y축의 표면 높이는 0이다. 예를 들어, 10%의 재료 비율에서 Vv 값은 X축의 10%의 재료 비율에 상응하는 Y축의 표면 높이에서 설정된 수평 절단면 아래에 둘러싸인 공급의 부피를 나타낸다. 따라서, 재료 비율이 0%인 경우, Vv 값은 최대이다. 재료 비율이 100%인 경우, Vv 값은 0이다. Vvv는 특정 재료 비율에서 데일 공간의 부피를 의미하고 면적 재료 비율 곡선 그래프로부터 계산될 수 있다. 예를 들어, 80%의 재료 비율에서 Vvv 값은 X축의 80% 내지 100%의 재료 비율에서 면적 재료 비율 곡선 위에 둘러싸인 데일 공간의 부피를 나타낸다. Vvc는 특정 재료 비율에서 코어 공간의 부피를 의미하고 면적 재료 비율 곡선 그래프로부터 계산될 수 있다. 예를 들어, 10% 내지 80%의 재료 비율에서 Vvc 값은 X축의 10% 내지 80%의 재료 비율에서 면적 재료 비율 곡선 위에 둘러싸인 코어 공간의 부피를 나타낸다. Vvv 값과 Vvc 값의 합은 Vv 값이다. Sv는 정의된 영역 내에서 가장 큰 피트 높이의 절대 값, 즉 가장 깊은 낮은 점의 깊이 값을 의미한다. Vv, Vvv, Vvc, Sv 매개변수에 대한 관련 설명은 ISO 25178-2: 2012를 참조할 수 있고, 그 주제는 그 전체가 본원에 참조로 포함된다.
접합 유리의 제조 동안, 중합체 필름과 유리 시트 사이에 공기가 남지 않고 원활하게 제거되도록, 중합체 필름의 표면은 일반적으로 탈기를 용이하게 하기 위해 텍스처 (즉, 특정 요철 구조)로 형성된다. 그러나, 본 발명자들은 중합체 필름 표면의 Vv 값이 너무 낮은 경우 열간 압축 공정을 거친 접합 유리에 버블 결함이 생길 수 있음을 발견하였다. 한편, 중합체 필름의 표면의 Vv 값이 너무 높은 경우, 중합체 필름과 유리 시트는 서로 완전히 접착되지 않아서 가장자리-박리 결함이 초래된다. 또한, 공기를 완전히 제거하기 위해 텍스처를 완전히 평평하게 만들 수 없어서 이는 버블 결함도 초래한다. 상기를 고려할 때, 버블 결함 및 가장자리-박리 결함이 없는 접합 유리를 제조하기 위해, 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 Vv 값을 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Vv 값은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2, 3.5 μm3/μm2, 4 μm3/μm2, 4.5 μm3/μm2, 5 μm3/μm2, 5.5 μm3/μm2, 6 μm3/μm2, 6.5 μm3/μm2, 7 μm3/μm2, 7.5 μm3/μm2, 8 μm3/μm2, 8.5 μm3/μm2, 9 μm3/μm2, 9.5 μm3/μm2, 10 μm3/μm2, 10.5 μm3/μm2, 11 μm3/μm2, 11.5 μm3/μm2, 12 μm3/μm2, 12.5 μm3/μm2, 13 μm3/μm2, 13.5 μm3/μm2, 14 μm3/μm2, 14.5 μm3/μm2, 15 μm3/μm2, 15.5 μm3/μm2, 16 μm3/μm2, 16.5 μm3/μm2, 17 μm3/μm2, 17.5 μm3/μm2, 18 μm3/μm2, 18.5 μm3/μm2, 19 μm3/μm2, 19.5 μm3/μm2, 20 μm3/μm2, 20.5 μm3/μm2, 21 μm3/μm2, 21.5 μm3/μm2, 22 μm3/μm2, 22.5 μm3/μm2, 23 μm3/μm2, 23.5 μm3/μm2, 24 μm3/μm2, 24.5 μm3/μm2, 25 μm3/μm2, 25.5 μm3/μm2, 26 μm3/μm2, 26.5 μm3/μm2, 27 μm3/μm2, 27.5 μm3/μm2, 28 μm3/μm2, 28.5 μm3/μm2, 29 μm3/μm2, 29.5 μm3/μm2, 또는 30 μm3/μm2이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다.
본 발명자들은 또한 Vvv 값과 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 비가 기계 엠보싱 동안 중합체 필름의 중간 층 (즉, 제3 층)의 표면에 제1 표면에만 형성되어야 하는 텍스처를 전사 인쇄하는 것을 방지하도록 제어될 수 있음을 발견하였다. 상기 언급된 전사 인쇄는 접합 유리에서 가시적 미세한 라인을 초래하여 광학 왜곡의 시각적 결함을 야기하고 접합 유리의 시인성에 영향을 미친다. 따라서, 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Vvv 값은 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만, 예컨대 1.95 μm3/μm2, 1.9 μm3/μm2, 1.85 μm3/μm2, 1.8 μm3/μm2, 1.75 μm3/μm2, 1.7 μm3/μm2, 1.65 μm3/μm2, 1.6 μm3/μm2, 1.55 μm3/μm2, 1.5 μm3/μm2, 1.45 μm3/μm2, 1.4 μm3/μm2, 1.35 μm3/μm2, 1.3 μm3/μm2, 1.25 μm3/μm2, 1.2 μm3/μm2, 1.15 μm3/μm2, 1.1 μm3/μm2, 1.05 μm3/μm2, 1.0 μm3/μm2, 0.95 μm3/μm2, 0.9 μm3/μm2, 0.85 μm3/μm2, 0.8 μm3/μm2, 0.75 μm3/μm2, 0.7 μm3/μm2, 0.65 μm3/μm2, 0.6 μm3/μm2, 0.55 μm3/μm2, 0.5 μm3/μm2, 0.45 μm3/μm2, 0.4 μm3/μm2, 0.35 μm3/μm2, 0.3 μm3/μm2, 0.25 μm3/μm2, 0.2 μm3/μm2, 0.15 μm3/μm2, 0.1 μm3/μm2, 또는 0.05 μm3/μm2이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내이다. 본 발명의 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Sv 값의 비율은 0.2 이하, 예컨대 0.2, 0.19, 0.18, 0.17, 0.16, 0.15, 0.14, 0.13, 0.12, 0.11, 0.1, 0.09, 0.08, 0.07, 0.06, 0.05, 0.04, 0.03, 0.02, 또는 0.01이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내이다. 본 발명의 일부 구현예에서, 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Vvv 값은 80%의 재료 비율에서 0.2 μm3/μm2 내지 1.9 μm3/μm2이고, 본 발명의 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Sv 값의 비율은 0.05 내지 0.18이다. 본 발명의 일부 구현예에서, 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Vvv 값은 80%의 재료 비율에서 0.5 μm3/μm2 내지 1.9 μm3/μm2이고, 본 발명의 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 본 발명의 중합체 필름의 제1 표면의 Sv 값의 비율은 0.07 내지 0.18이다.
본 발명의 중합체 필름에서, 중합체의 제1 표면의 Sv 값은 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 비율이 지정된 범위 내이면 필요에 따라 조절될 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름의 제1 표면은 70 μm 이하의 Sv 값을 갖는다. 본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름의 제1 표면은 10 μm 내지 70 μm 범위의 Sv 값을 갖는다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 중합체 필름의 제2 표면은 또한 제2 표면이 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값, 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 갖고 제2 층의 두께에 대한 제2 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율이 0.2 이하임을 포함하여, 제1 표면의 상기 언급된 공극 부피 (Vv) 관련 성질을 갖는다. 제2 표면의 상기 성질에 관한 특정 값 설명은 제1 표면에 대한 관련 설명을 참조할 수 있다.
1.2.2. 두께
Vv 값, Vvv 값, 및 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 비율에 관한 요건이 만족되는 한, 본 발명의 중합체 필름의 총 두께뿐만 아니라 본 발명의 중합체 필름의 제1 층, 제2 층, 및 제3 층의 각각의 두께는 필요에 따라 조정될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 중합체 필름의 총 두께는 0.1 mm 내지 2.5 mm, such as 0.1 mm, 0.15 mm, 0.2 mm, 0.25 mm, 0.3 mm, 0.35 mm, 0.4 mm, 0.45 mm, 0.5 mm, 0.55 mm, 0.6 mm, 0.65 mm, 0.7 mm, 0.75 mm, 0.8 mm, 0.85 mm, 0.9 mm, 0.95 mm, 1.0 mm, 1.05 mm, 1.1 mm, 1.15 mm, 1.2 mm, 1.25 mm, 1.3 mm, 1.35 mm, 1.4 mm, 1.45 mm, 1.5 mm, 1.55 mm, 1.6 mm, 1.65 mm, 1.7 mm, 1.75 mm, 1.8 mm, 1.85 mm, 1.9 mm, 1.95 mm, 2.0 mm, 2.05 mm, 2.1 mm, 2.15 mm, 2.2 mm, 2.25 mm, 2.3 mm, 2.35 mm, 2.4 mm, 2.45 mm, 또는 2.5 mm이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름의 총 두께는 0.5 mm 내지 1.5 mm이다.
제1 층의 두께 및 제2 층은 독립적으로 250 μm 내지 450 μm, 예컨대 250 μm, 255 μm, 260 μm, 265 μm, 270 μm, 275 μm, 280 μm, 285 μm, 290 μm, 295 μm, 300 μm, 305 μm, 310 μm, 315μm, 320 μm, 325 μm, 330 μm, 335 μm, 340 μm, 345 μm, 350 μm, 355 μm, 360 μm, 365 μm, 370 μm, 375 μm, 380 μm, 385 μm, 390 μm, 395 μm, 400 μm, 405 μm, 410 μm, 415 μm, 420 μm, 425 μm, 430 μm, 435 μm, 440 μm, 445 μm, 또는 450 μm이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 제1 층의 두께는 바람직하게는 제2 층의 두께와 동일하다. 본 발명의 일부 구현예에서, 제1 층 및 제2 층은 독립적으로 300 μm 내지 420 μm 범위의 두께를 갖는다.
제3 층의 두께는 50 μm 내지 250 μm, 예컨대 50 μm, 55 μm, 60 μm, 65 μm, 70 μm, 75 μm, 80 μm, 85 μm, 90 μm, 95 μm, 100 μm, 105 μm, 110 μm, 115 μm, 120 μm, 125 μm, 130 μm, 135 μm, 140 μm, 145 μm, 150 μm, 155 μm, 160 μm, 165 μm, 170 μm, 175 μm, 180 μm, 185 μm, 190 μm, 195 μm, 200 μm, 205 μm, 210 μm, 215 μm, 220 μm, 225 μm, 230 μm, 235 μm, 240 μm, 245 μm, 또는 250 μm이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 제3 층은 100 μm 내지 200 μm 범위의 두께를 갖는다.
1.2.3. 유리 전이 온도 (Tg)
지정된 Vv 값, 지정된 Vvv 값, 및 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 지정된 비율의 요건이 만족하는 경우, 제1 층, 제2 층, 및 제3 층의 유리 전이 온도 (Tg)는 필요에 따라 독립적으로 조정될 수 있다. 일반적으로, 중합체 필름의 Tg가 높은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 단단하여 기계 엠보싱을 통해 텍스처 형성을 상대적으로 어렵게 만든다. 한편, 중합체 필름의 Tg가 낮은 경우, 중합체 필름이 상대적으로 부드러워 기계 엠보싱을 통해 형성된 텍스처가 너무 깊어지게 한다. 이러한 관점에서, 본 발명의 일부 구현예에서, 제1 층의 Tg 및 제2 층의 Tg는 독립적으로 5℃ 내지 25℃의 범위이다. 예를 들어, 제1 층의 Tg 및 제2 층의 Tg는 독립적으로 5℃, 6℃, 7℃, 8℃, 9℃, 10℃, 10.5℃, 11℃, 11.5℃, 12℃, 12.5℃, 13℃, 13.5℃, 14℃, 14℃, 15℃, 15.5℃, 16℃, 16.5℃, 17℃, 17.5℃, 18℃, 18.5℃, 19℃, 19.5℃, 20℃, 20.5℃, 21℃, 21.5℃, 22℃, 23℃, 24℃, 또는 25℃이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다. 제3 층의 Tg는 -30℃ 내지 10℃의 범위이다. 예를 들어, 제3 층의 Tg는 -30℃, -29℃, -28℃, -27℃, -26℃, -25℃, -24℃, -23℃, -22℃, -21℃, -20℃, -19℃, -18℃, -17℃, -16℃, -15℃, -14℃, -13℃, -12℃, -11℃, -10℃, -9℃, -8℃, -7℃, -6℃, -5℃, -4℃, -3℃, -2℃, -1℃, 0℃, 1℃, 2℃, 3℃, 4℃, 5℃, 6℃, 7℃, 8℃, 9℃, 또는 10℃이거나 본원에 기재된 임의의 2개의 값 사이의 범위 내일 수 있다
1.3. 중합체 필름의 제조
본 발명의 중합체 필름을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 중합체 필름은 폴리비닐 아세탈 및 임의의 구성성분 (예를 들어, 가소제) 혼합 및 혼련하여 중합체 조성물을 수득하고, 상기 중합체 조성물을 사용하여 통상적인 필름 형성 방법에 의해 중합체 필름을 제공하는 단계 및 기계 엠보싱 단계를 수행하여 중합체 필름의 표면에 원하는 Vv 값, Vvv 값 및 Sv 값을 제공하는 단계를 포함한다. 중합체 필름을 제공하는 통상적인 방법의 예는 캘린더링 방법, 주조 방법, 압출 연신 방법, 직접 압출 방법, 및 압출 블로잉 방법을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일부 구현예에서, 중합체 필름은 다음과 같이 제조되지만 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 폴리비닐 아세탈 수지 및 가소제를 2축 압출 혼합기를 사용하여 150℃ 내지 250℃ 범위의 온도 및 100 rpm 내지 250 rpm 범위의 회전 속도에서 5분 내지 30분 동안 혼련하여 제1 층 및 제2 층 제조용 제1 중합체 필름 조성물 및 제3 층 제조용 제2 중합체 필름 조성물 각각을 얻는다. 그 다음, 제1 중합체 필름 조성물 및 제2 중합체 필름 조성물을 실온으로 냉각시킨 다음, 공압출기에 넣어 필름을 공압출하여 본 발명의 중합체 필름을 제공한다.
그 후, 중합체 필름은 원하는 Vv 값, Vvv 값, 및 Sv 값을 제공하기 위해 예열 및 기계 엠보싱 처리된다. 본원에 사용된 바와 같이, 기계 엠보싱은 롤러에 의해 제조된 중합체 필름의 표면에 텍스처를 형성하는 공정에 관한 것이다. 기계 엠보싱 방법은 엠보싱 롤러 방법 또는 캘린더링 롤러 방법을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 엠보싱 롤러 방법이 바람직하다. 기계 엠보싱에 의해 제공되는 텍스처 타입은 특별히 제한되지 않으며 마름모 텍스처, 라인 텍스처, 톱니 텍스처, 정사각형 텍스처, 테이퍼 텍스처, 원형 텍스처, 하위-원형 텍스처 및 불규칙한 텍스처를 포함한다. 상기 언급된 텍스처 타입은 단독으로 또는 2개 이상을 조합하여 사용될 수 있다.
예열 및 기계 엠보싱에 대한 조건은 중합체 필름의 구성에 따라 적절하게 조정된다. 일반적으로, 예열 롤러의 온도는 40℃ 내지 90℃, 구체적으로 45℃ 내지 85℃의 범위일 수 있다. 엠보싱 롤러의 온도는 80℃ 내지 145℃, 구체적으로 85℃ 내지 135℃의 범위일 수 있다. 엠보싱 롤러의 비틀림은 0.32 Nㆍm 내지 1.42 Nㆍm, 구체적으로 0.32 Nㆍm 내지 1.3 Nㆍm의 범위일 수 있다. 엠보싱 롤러의 압력은 5 kg/cm2 내지50 kg/cm2, 구체적으로 10 kg/cm2 내지 40 kg/cm2의 범위일 수 있다. 본 발명의 일부 구현예에서, 예열 롤러의 온도는 60℃ 내지 85℃이고, 엠보싱 롤러의 온도는 105℃ 내지 135℃이고, 엠보싱 롤러의 비틀림은 0.7 Nㆍm 내지 1.2 Nㆍm이고, 엠보싱 롤러의 압력은 15 kg/cm2 내지 38 kg/cm2이다.
중합체 필름의 Vv 관련 성질과 관련하여, 연구는 이러한 성질이 예열 롤러의 온도, 엠보싱 롤러의 온도, 엠보싱 롤러의 비틀림, 및 엠보싱 롤러의 압력을 제어하여 조정될 수 있음을 시사하였다. 일반적으로, 예열 롤러의 온도, 엠보싱 롤러의 온도 또는 엠보싱 롤러의 압력이 높을수록 중합체 필름의 Vvc 값과 Sv 값이 높아진다. 엠보싱 롤러의 비틀림이 높을수록 중합체 필름의 Vvv 값이 높아진다.
2. 접합 유리
본 발명의 중합체 필름은 접합 유리를 제조하는 데 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 제1 유리 시트, 제2 유리 시트, 및 상기 제1 유리 시트와 상기 제2 유리 시트 사이에 배치된 중간 필름을 포함하는 접합 유리를 제공하고, 여기서, 중간 필름은 상기 언급된 중합체 필름에 의해 제공된다.
제1 유리 시트 및 제2 유리 시트는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 제1 유리 시트 및 제2 유리 시트는 각각 접합 유리를 제조하기 위한 임의의 통상적인 유리 시트일 수 있다. 예를 들어, 접합 유리를 제조하기 위한 통상적인 유리 시트는 플로트 유리 시트, 강화 유리 시트, 와이어 유리 시트, 또는 평판-유리 시트를 포함하지만 이제 제한되지 않지만, 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 첨부된 실시예에서, 플로트 유리 시트는 제1 유리 시트 및 제2 유리 시트로서 사용된다.
본 발명의 접합 유리는 당업계에 알려진 임의의 접합 유리 제조 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 접합 유리는 다음과 같이 제조될 수 있다. 2장의 유리 시트 사이에 중합체 필름을 개재하여 적층체를 얻고, 그 적층체를 기밀 백 (airtight bag)에 배치하고, 기밀 백 내의 공기를 20℃ 내지 30℃의 온도에서 적어도 10분 동안 기밀 백 (진공도: > 500 mmHg)으로부터 배기시킨다. 이어서, 적층체를 갖는 기밀 백을 가열로 (heating furnace)에 배치하고, 여기서, 가열로의 온도를 60℃ 내지 130℃로 서서히 증가시켰다. 적어도 30분 후, 기밀 백을 가열로로부터 꺼내어 사전 압축을 완료한다. 이어서, 사전 압축된 적층체를 오토클레이브에 배치하고 100분 내지 150분 동안 고압 및 고온 조건 하에 열간 압축하여 접합 유리를 얻는다. 일반적으로, 고압 및 고온 조건은 10 bar 내지 15 bar 범위의 압력 및 100℃ 내지 150℃ 범위의 온도를 지칭한다.
3. 실시예
3.1. 시험 방법
본 발명은 하기 구현예에 의해 추가로 예시되고, 여기서, 시험 장비 및 방법은 다음과 같다.
[폴리비닐 아세탈의 아세탈도 측정]
폴리비닐 아세탈의 아세탈화도는 JIS K6728에 따라 측정된다
[폴리비닐 아세탈의 아세틸화도 측정]
폴리비닐 아세탈의 아세틸화도는 JIS K6728에 따라 측정된다.
[폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량 측정]
폴리비닐 아세탈의 하이드록실 함량은 JIS K6728에 따라 측정된다.
[유리 전이 온도 (Tg) 측정]
중합체 필름의 Tg는 질소 대기에서 시차 주사 열량계 (모델 번호: TA DSC 25, TA Instruments로부터 입수 가능함)를 이용하여 측정한다. 먼저, 샘플로서 7 mg의 중합체 필름을 시차 주사 열량계의 샘플 플랫폼에 배치하고 10℃/min의 가열 속도로 150℃까지 가열하고 그 온도에서 5분 동안 유지한다. 이어서, 샘플을 -50℃에서 균형을 맞추고 그 온도에서 5분 동안 유지한다. 그 후, 샘플을 10℃/min의 가열 속도로 100℃로 가열하여 온도 대 열 유동의 곡선 그래프 (X축은 온도이고 Y축은 열 유동임)를 얻는다. 유리 전이 중간점에 상응하는 온도는 Tg로서 기록된다.
[공극 부피 (Vv), 데일 공극 부피 (Vvv), 및 최대 피트 높이 (Sv) 측정]
먼저, 중합체 필름으로부터 3 cm×3 cm 크기의 시험 샘플을 절단한다. 10%의 재료 비율에서 중합체 필름의 표면의 공극 부피 (Vv) 값, 80%의 재료 비율에서 데일 공극 부피 (Vvv), 및 최대 피트 높이 (Sv)는 ISO 25178-2:2012에 따라 24±3℃의 온도 및 63±3%의 상대 습도에서 시험 샘플과 레이저 공초점 현미경 (모델 번호: LEXT OLS5000-SAF, Olympus로부터 입수 가능함)을 사용하여 측정된다. 측정 조건은 다음과 같다: 광원은 파장이 405 nm이고, 대물 렌즈는 100배 (MPLAPON-100xLEXT)이고, 광학 줌은 50배이고, 이미지 영역은 1500 μm×1500 μm이고, 해상도는 1024 픽셀×1024 픽셀이고, 작동 조건은 자동 기울기 제거로 설정되고, 필터가 사용되지 않는다. 얻어진 재료 비율 곡선 그래프에서, 10% 내지 80%의 재료 비율에서 코어 공극 부피 (Vvc) 값과 80%의 재료 비율에서 데일 (dale) 공극 부피 (Vvv) 값이 얻어질 수 있다. 공극 부피 (Vv) 값은 코어 공극 부피 (Vvc) 값과 데일 공극 부피 (Vvv) 값의 합이다. Vv 값, Vvv 값, 및 Vvc 값의 단위는 μm3/μm2이다. 또한, Sv 값은 장비로부터 직접 얻을 수 있다.
[버블 시험]
접합 유리로부터 30 cm×30 cm 크기의 시험 샘플을 절단한다. 시험 샘플을 120℃의 오븐에서 2시간 동안 수직으로 배치한다. 이어서, 시험 샘플을 육안으로 관찰하여 버블이 발견되는지를 확인하는데, 이때 버블은 외부 공기와 접촉하지 않는 것으로 향하며 유리 시트와 중합체 필름 사이에 있다. 접합 유리는 가장자리 영역 (가장자리로부터 15 mm 떨어진 영역)과 중앙 영역 (가장자리로부터 15 mm 떨어진 영역)으로 나뉜다. 버블 시험의 기준은 다음과 같다. 시험 샘플의 중앙 영역뿐만 아니라 가장자리 영역에서도 버블이 없으면, 버블 시험의 결과가 탁월하고 "◎"로 기록된다. 시험 샘플의의 가장자리 영역에 버블(들)이 있으나 시험 샘플의 중앙 영역에 버블이 없다면, 버블 시험의 결과는 우수하고 "○"로 기록된다. 시험 샘플의 중앙 영역뿐만 아니라 가장자리 영역에도 버블이 있다면, 버블 시험의 결과는 불량하고 "×"로 기록된다.
[가장자리-박리 시험]
접합 유리로부터 30 cm×30 cm 크기의 시험 샘플을 절단한다. 시험 샘플을 50℃ 및 95%의 상대 습도의 오븐에서 14일 동안 수직으로 배치한다. 이어서, 시험 샘플을 육안으로 관찰하여 가장자리-박리가 발견되는지를 확인한다. 가장자리-박리 시험의 기준을 다음과 같다: 시험 샘플에 가장자리-박리가 없다면 (즉, 중합체 필름이 유리 시트와 단단히 접착됨), 가장자리-박리 시험의 결과는 통과하고 "◎"로 기록되고; 이에 반해, 시험 샘플이 가장자리-박리가 있다면 (즉, 중합체 필름이 유리 시트와 단단히 접착되지 않음), 가장자리-박리 시험의 결과는 실패하고 "×"로 기록된다.
[광학 왜곡 평가]
먼저, 시험 샘플로서 30 cm×30 cm의 접합 유리뿐만 아니라 프로젝터, 샘플 홀더, 및 백색 스크린을 준비한다. 프로젝터, 샘플 홀더, 및 백색 스크린을 암실에 배치하고, 여기서, 샘플 홀더를 프로젝터와 화이트 스크린 사이에 배치하고, 프로젝터와 샘플 홀더 사이의 거리뿐만 아니라 샘플 홀더와 화이트 스크린 사이의 거리 둘 모두 1.5 m이다. 시험 샘플을 샘플 홀더에 배치하고 시험 샘플의 각도는 시험 샘플이 지면에 수직인 축에 대해 프로젝터를 향해 15도 기울어지도록 조정된다. 프로젝터의 광원을 켜서 투사된 광이 시험 샘플을 통과하고 백색 스크린에 투과되도록 한다. 백색 스크린을 육안으로 관찰하여 임의의 눈에 띄는 명암 구별이 있는지 확인한다. 접합 유리에 미세한 라인이 없다면 눈에 띄는 명암 구별이 관찰되지 않을 것이고 광학 왜곡의 결과는 "아니오"로 기록된다. 접합 유리에 미세한 라인이 있다면 눈에 띄는 명암 구별이 관찰될 것이고 광학 왜곡의 결과는 "예"로 기록된다.
3.2. 중합체 필름의 제조 및 성질
먼저, 100 중량부의 폴리(비닐 부티랄) (PVB, Chang Chun Petrochemical Co., Ltd.로부터 입수 가능함) 및 40 중량부의 가소제 (트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트))를 혼합하여 혼합물을 얻었다. 혼합물을 200℃ 및 150 rpm의 회전 속도에서 2축 압출 혼합기를 사용하여 15분 동안 혼합한 다음, 혼합물을 실온으로 냉각시켜 제1 층 및 제2 층 제조에 사용된 제1 중합체 필름 조성물을 얻었다. 그 다음, 100 중량부의 폴리(비닐 부티랄) (PVB, Chang Chun Petrochemical Co., Ltd.로부터 입수 가능함) 및 60 중량부의 가소제(트리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트))를 혼합하여 혼합물을 얻었다. 혼합물을 200℃ 및 150 rpm의 회전 속도에서 2축 압출 혼합기를 사용하여 15분 동안 혼련한 다음, 혼합물을 실온으로 냉각시켜 제3 층 제조에 사용되는 제2 중합체 필름 조성물을 얻었다. 제1 필름 중합체 조성물 및 제2 중합체 필름 조성물을 공압출기에 배치하여 제1 층/제3 층/제2 층으로 구성된 3층 구조의 중합체 필름을 공압출하였다.
중합체 필름의 2개의 면을 표 1-1 및 1-2에 인용된 매개변수 조건에 따라 예열 및 기계 엠보싱 처리하여 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 중합체 필름을 얻었다. 표 1-1 및 1-2에 인용된 매개변수 조건 이외에, 한 쌍의 엠보싱 롤러를 통과하는 중합체 필름의 선속도는 12 m/min이다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 중합체 필름에 사용된 PVB의 아세탈화도, 아세틸화도, 및 하이드록실 함량은 상기 언급된 시험 방법에 따라 측정되었다. 결과는 표 2-1 및 2-2에 나열되어 있다. 또한, 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 중합체 필름의 두께, Tg, Vv, Vvv, Vvc 및 Sv는 상기 언급된 시험 방법에 따라 측정되었다. 결과는 표 2-3 및 2-4에 나열되어 있다.
[표 1-1] 실시예 1 내지 6의 중합체 필름의 기계 엠보싱 조건
Figure 112022045816204-pat00001
[표 1-2] 비교예 1 내지 7의 중합체 필름의 기계 엠보싱 조건
Figure 112022045816204-pat00002
[표 2-1] 실시예 1 내지 6의 PVB의 성질
Figure 112022045816204-pat00003
[표 2-2] 비교예 1 내지 7의 PVB의 성질
Figure 112022045816204-pat00004
[표 2-3] 실시예 1 내지 6의 중합체 필름의 성질
Figure 112022045816204-pat00005
[표 2-4] 비교예 1 내지 7의 중합체 필름의 성질
Figure 112022045816204-pat00006
3.3. 접합 유리의 제조 및 성질
접합 유리는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 중합체 필름을 각각 사용하여 제조하였다. 먼저, 2장의 깨끗하고 투명한 플로트 유리 시트 (길이: 300 mm; 너비: 300 mm; 두께: 2 mm 내지 2.2 mm)를 제공하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 중합체 필름을 2장의 투명한 플로트 유리 시트 사이에 각각 개재하여 적층체를 얻었다. 적층체는 기밀 백을 사용하여 배기에 의해 사전 압축되었다. 사전 압축은 다음과 같이 수행되었다. 적층체를 기밀 백에 배치하고, 공기를 20℃ 내지 30℃의 온도에서 적어도 10분 동안 기밀 백 (진공도: > 500 mmHg)으로부터 배기하였다. 그 다음, 내부에 적층체를 갖는 기밀 백을 가열로에 배치하고, 20℃ 내지 30℃이 온도에서 10분 내지 20분 동안 유지한 다음, 60℃ 내지 130℃로 가열하여 15분 내지 45분 동안 유지하였다. 그 후, 기밀 백을 가열로로부터 꺼내어 실온으로 냉각시켰다. 이어서, 사전 압축된 적층체를 기밀 백으로부터 꺼내고, 오토클레이브에 배치하고, 13 bar의 압력 및 135℃의 온도에서 120분 동안 열간 압축한 다음, 실온으로 냉각시켜 접합 유리를 얻었다.
광학 왜곡, 버블 시험, 및 가장자리-박리 시험 평가를 포함하여 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7의 접합 유리의 성질을 상기 언급된 시험 방법에 따라 평가하였고, 결과는 표 3에 나열되어 있다.
[표 3] 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7 각각의 접합 유리의 성질
Figure 112022045816204-pat00007
표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 중합체 필름으로부터 제조된 접합 유리는 광학 왜곡, 버블 시험 및 가장자리-박리 시험 평가에 대해 만족스러운 결과를 달성하였다. 특히, 실시예 1 내지 6은 중합체 필름의 제1 표면의 Vv 값과 Vvv 값뿐만 아니라 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 제1 표면의 Sv 값의 비율이 모두 지정된 범위 내에 있는 경우에만 제조된 접합 유리는 버블, 광학 왜곡 및 가장자리-박리를 동시에 제거할 수 있다는 것을 나타낸다.
이에 반해, 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따르지 않는 중합체 필름으로부터 제조된 접합 유리는 광학 왜곡, 버블 및 가장자리-박리가 없는 이점을 동시에 가질 수 없다. 구체적으로, 비교예 1 및 7은 중합체 필름의 제1 표면의 Vv 값 및 Vvv 값뿐만 아니라 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 제1 표면의 Sv 값의 비율이 지정된 범위 내에 있지 않은 경우, 제조된 접합 유리는 광학 왜곡, 버블, 및 가장자리-박리 결함이 있음을 나타낸다. 비교예 2는 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 중합체 필름의 제1 표면의 Sv 값의 비율뿐만 아니라 Vv 값은 지정된 범위 내에 있지 않은 경우, Vvv 값이 지정된 범위 내에 있더라도, 제조된 접합 유리는 광학적 왜곡 및 가장자리-박리 결함이 있다는 것을 나타낸다. 비교예 3은 중합체 필름의 제1 표면의 Vvv 값이 지정된 범위 내에 있지 않은 경우, Vv 값과 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 비율이 지정된 범위 내에 있더라도, 제조된 접합 유리는 광학 왜곡 결함이 있다는 것을 나타낸다. 비교예 4 및 5는 중합체 필름의 제1 표면의 Vv 값이 지정된 범위 내에 있지 않은 경우, Vvv 값과 제1 층의 두께에 대한 Sv 값의 비율이 지정된 범위 내에 있더라도, 제조된 접합 유리가 버블 불량이 있고 가장자리-박리의 결함이 더 있을 수 있다는 것을 나타낸다. 비교예 6은 중합체 필름의 제1 층의 두께에 대한 중합체 필름의 제1 표면의 Sv 값의 비율이 지정된 범위 내에 있지 않은 경우, 중합체 필름의 제1 표면의 Vv 값과 Vvv 값이 지정된 범위 내에 있더라도, 제조된 접합 유리는 광학적 왜곡 결함이 있다는 것을 나타낸다.
상기 실시예는 본 발명의 원리 및 효능을 예시하고 본 발명의 특징을 나타내기 위하여 사용되지만, 본 발명의 범위를 제한하기 위하여 사용되는 것은 아니다. 이 분야의 숙련가는 기재된 바와 같이 본 발명의 개시내용 및 제시에 기반하여 다양한 변형 및 대체를 진행할 수 있다. 따라서, 본 발명의 보호 범위는 첨부된 청구범위에 정의된 바와 같다.

Claims (10)

  1. 제1 층, 제2 층 및 상기 제1 층과 상기 제2 층 사이에 배치된 제3 층을 포함하는 중합체 필름으로서, 여기서, 상기 제3 층의 2개의 표면은 각각 제1 층과 제2 층과 접촉하고 상기 제3 층과 접촉하지 않는 제1 층의 표면은 제1 표면이고 상기 제3 층과 접촉하지 않는 제2 층의 표면은 제2 표면이고, 상기 제1 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값 및 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 갖고, 상기 제1 층의 두께에 대한 상기 제1 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율은 0.2 이하이고, 상기 재료 비율, 공극 부피, 데일 공극 부피, 및 최대 피트 높이는 ISO 25178-2:2012에 따라 정의되며, 상기 제1 층, 제2 층 및 제3 층은 각각 독립적으로 폴리비닐 아세탈을 포함하는, 중합체 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 표면은 10%의 재료 비율에서 3 μm3/μm2 내지 30 μm3/μm2 범위의 공극 부피 (Vv) 값 및 80%의 재료 비율에서 2 μm3/μm2 미만의 데일 공극 부피 (Vvv)를 갖고, 상기 제2 층의 두께에 대한 상기 제2 표면의 최대 피트 높이 (Sv)의 비율이 0.2 이하인, 중합체 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1 층 및 상기 제2 층은 독립적으로 250 μm 내지 450 μm 범위의 두께를 갖는, 중합체 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께와 동일한, 중합체 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제3 층은 50 μm 내지 250 μm 범위의 두께를 갖는, 중합체 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리비닐 아세탈은 폴리(비닐 부티랄)인, 중합체 필름.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 층은 -30℃ 내지 10℃ 범위의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖고, 여기서, 상기 제3 층에 포함되는 폴리비닐 아세탈은 52 mol% 내지 80 mol% 범위의 아세탈화도, 0.1 mol% 내지 20 mol% 범위의 아세틸화도, 및 20 mol% 내지 28 mol% 범위의 하이드록실 함량을 갖는, 중합체 필름.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 필름은 0.1 mm 내지 2.5 mm 범위의 두께를 갖는, 중합체 필름.
  9. 제1 유리 시트, 제2 유리 시트, 및 상기 제1 유리 시트와 상기 제2 유리 시트 사이에 배치된 중간 필름을 포함하는 접합 유리로서, 상기 중간 필름은 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 중합체 필름에 의해 제공되는 접합 유리.
  10. 삭제
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