KR102399927B1

KR102399927B1 - 수용성 아조 화합물 또는 그 염, 잉크, 및 기록 미디어

Info

Publication number: KR102399927B1
Application number: KR1020197009928A
Authority: KR
Inventors: 신야 나가츠카; 다쿠 이이노; 히토미 무토
Original assignee: 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2016-10-31
Filing date: 2017-10-20
Publication date: 2022-05-18
Anticipated expiration: 2037-10-20
Also published as: CN109890906A; US11512203B2; US20210292566A1; CA3039042A1; WO2018079442A1; JPWO2018079442A1; JP7017515B2; CN109890906B; KR20190080863A; EP3533841A4; EP3533841A1; EP3533841B1

Abstract

하기 식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 그 염, 및 그것을 함유하는 잉크를 제공한다.

식 중, Q 는 각각 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, R¹¹ 및 R¹² 는 각각 독립적으로 이온성 친수성기로 치환된 알킬기를 나타내고, A¹ 은 C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기 등을 나타낸다.

Description

수용성 아조 화합물 또는 그 염, 잉크, 및 기록 미디어

본 발명은, 수용성 아조 화합물 또는 그 염, 그 수용성 아조 화합물 또는 그 염을 함유하는 잉크, 그 잉크를 사용하는 잉크젯 기록 방법, 그 잉크를 포함하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터, 그리고 그 수용성 아조 화합물 혹은 그 염 또는 잉크가 부착된 기록 미디어에 관한 것이다.

각종 컬러 기록 방법 중에서, 그 대표적 방법의 하나인 잉크젯 프린터에 의한 기록 방법은, 잉크의 토출 방식이 각종 개발되어 있다. 이들은, 모두 잉크의 소액적을 발생시키고, 이것을 각종 기록 미디어 (종이, 필름, 포백 등) 에 부착시켜 기록을 실시하는 것이다. 이 방법은, 기록 헤드와 기록 미디어가 직접 접촉하지 않기 때문에, 소리의 발생이 없이 조용하다. 또, 소형화, 고속화, 및 컬러화가 용이하다는 특징을 갖기 때문에, 최근 급속히 보급되어, 앞으로도 큰 신장이 기대되고 있다.

종래, 만년필, 펠트 펜, 잉크젯 기록 등의 각종 기록용 잉크에 사용되는 색소는, 수용성의 색소와 수불용성의 색소 2 종류로 대별된다. 수용성의 색소로는, 직접 염료, 산성 염료, 반응 염료 등을 들 수 있다. 또, 수불용성의 염료로는, 안료, 분산 염료, 용제 염료 등을 들 수 있다. 이들 색소 중 염료는, 안료와 비교하여 채도 등이 우수하고, 고화질인 기록 화상이 얻어지는 것으로 알려져 있다. 그러나, 내광성 등의 기록 화상의 견뢰성은, 안료에 대해 떨어지는 것으로 알려져 있다.

여기서 내광성이란, 기록 화상에 부착된 색소가 태양광, 형광등의 광 등의 각종 광에 노출됨으로써 분해되어, 기록 화상을 변퇴색시킨다는 현상에 대한 내성을 말한다.

잉크젯 기록의 특징의 하나로서, 사진 화질의 기록 화상이 얻어지는 것을 들 수 있다. 사진 화질의 기록 화상을 얻는 방법의 하나로서, 잉크 수용층을 갖는 기록 미디어의 사용을 들 수 있다. 그러한 잉크 수용층은, 잉크의 건조를 빠르게 하고, 또 색 번짐이 적은 고화질의 화상을 얻기 위해서, 일반적으로는 다공성 백색 무기물을 함유한다. 그러나, 그러한 기록 미디어에 있어서, 광에 의한 변퇴색 현상이 현저하게 관찰된다. 이 이유로부터, 기록 화상의 내광성의 향상은, 잉크젯 기록의 분야에 있어서의 중요한 기술 과제의 하나로 되어 있다.

수용성 및 선명성이 우수한 공지된 잉크젯용의 옐로우 색소로서, 특허문헌 1 ∼ 3 에는, C.I. 다이렉트 옐로우 132 가 개시되어 있다. 또, 특허문헌 4 에는, 각종 견뢰성이 우수한 잉크젯용의 옐로우 색소가 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 평11-70729호 일본 특허공보 제3346755호 일본 특허공보 제4100880호 국제 공개 제2011/122427호

본 발명은, 내광성이 우수한 기록 화상이 얻어지는 수용성 아조 화합물, 및 그것을 함유하는 각종 기록용, 특히 잉크젯 기록용의 옐로우 잉크를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 특정한 하기 식으로 나타내는 수용성 아조 화합물 또는 그 염, 및 그것을 함유하는 잉크가 상기 과제를 해결하는 것인 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은 이하의 1) ∼ 30) 에 관한 것이다.

1)

하기 식 (1) 혹은 (2) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.

[화학식 1]

[식 (1) 중, Q 는 각각 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, R¹¹및 R¹² 는 각각 독립적으로 이온성 친수성기로 치환된 알킬기를 나타낸다. A¹ 은 하기 식 (A1-1) 로 나타내는 기, 하기 식 (A1-2) 로 나타내는 기, C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기, 모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기, 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기, 하기 식 (A1-3) 으로 나타내는 기, 하기 식 (A1-4) 로 나타내는 기, 또는 고리형 아민기를 나타낸다.]

[화학식 2]

[식 (A1-1) 중, R^A11 은 분기 사슬형의 알킬렌기를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

[화학식 3]

[식 (A1-2) 중, n 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

[화학식 4]

[식 (A1-3) 중, m 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, n 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

[화학식 5]

[식 (A1-4) 중, n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

[화학식 6]

[식 (2) 중, Q²¹ ∼ Q²⁴ 는 각각 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, R²¹ ∼ R²⁴ 는 각각 독립적으로 이온성 친수성기로 치환된 알킬기를 나타낸다. A² 는 2 가의 기를 나타낸다.]

2)

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (1-1) 로 나타내는 1) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 7]

[식 (1-1) 중, Q 및 A¹ 은 상기 식 (1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타내고, x 는 각각 독립적으로 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]

3)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

4)

상기 식 (1-1) 에 있어서, x 가 3 인 2) 또는 3) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

5)

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (1-11) ∼ (1-15) 중 어느 하나로 나타내는 1) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 8]

6) 상기 식 (A1-2) 에 있어서, n 이 2 인 1) ∼ 4) 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염.

7)

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (1-16) 으로 나타내는 1) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 9]

8)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 하기 식 (A1-5) 로 나타내는 기인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 10]

[식 (A1-5) 중, R^A12 는 C1-C3 알킬기를 나타내고, n 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

9)

상기 식 (A1-5) 에 있어서, n 이 3 인 8) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

10)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

11)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 직사슬의 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기인 10) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

12)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 하기 식 (A1-6) 으로 나타내는 기인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 11]

[식 (A1-6) 중, R^A13 은 수산기를 2 개 이상 갖는 C2-C6 알킬기를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

13)

상기 식 (A1-6) 에 있어서, R^A13 이 수산기를 2 개 갖는 C2-C4 알킬기인 12) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

14)

상기 식 (1) 에 있어서, A¹ 이 하기 식 (A1-7) 또는 (A1-8) 로 나타내는 기인 1) ∼ 4) 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 12]

[식 (A1-7) 및 (A1-8) 중, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

15)

상기 식 (A1-3) 에 있어서, m 이 2 인 1) ∼ 4) 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염.

16)

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (1-17) 또는 (1-18) 로 나타내는 1) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 13]

17)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 상기 식 (1-4) 에 있어서의 n 이 3 인 기인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

18)

상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 하기 식 (A1-9) 로 나타내는 기인 2) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 14]

[식 (A1-9) 중, R^A14 ∼ R^A21 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, * 는 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.]

19)

상기 식 (A1-9) 에 있어서, R^A14 ∼ R^A21 이 수소 원자인 18) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

20)

상기 식 (2) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (2-1) 로 나타내는 1) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

[화학식 15]

[식 (2-1) 중, Q²¹ ∼ Q²⁴및 A² 는 상기 식 (2) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타내고, x 는 각각 독립적으로 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]

21)

상기 식 (2-1) 에 있어서, Q²¹ ∼ Q²⁴ 가 염소 원자인 20) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

22)

상기 식 (2-1) 에 있어서, x 가 3 인 20) 또는 21) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

23)

상기 식 (2-1) 에 있어서, Q²¹ ∼ Q²⁴ 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A² 가 1,4-피페라진디일기인 20) 에 기재된 화합물 또는 그 염.

24)

1) ∼ 23) 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염을 함유하는 잉크.

25)

수용성 유기 용제를 추가로 함유하는 24) 에 기재된 잉크.

26)

24) 또는 25) 에 기재된 잉크의 잉크젯 기록에 있어서의 사용.

27)

24) 또는 25) 에 기재된 잉크의 액적을, 기록 신호에 따라 토출시켜 기록 미디어에 부착시키는 잉크젯 기록 방법.

28)

상기 기록 미디어가, 보통지 또는 잉크 수용층을 갖는 시트인 27) 에 기재된 잉크젯 기록 방법.

29)

(a) 1) ∼ 23) 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염, 및

(b) 24) 또는 25) 에 기재된 잉크,

중 어느 것이 부착된 기록 미디어.

30)

24) 또는 25) 에 기재된 잉크를 포함하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.

본 발명에 의하면, 내광성이 우수한 기록 화상이 얻어지는 수용성 아조 화합물, 및 그것을 함유하는 각종 기록용, 특히 잉크젯 기록용의 옐로우 잉크를 제공할 수 있다.

본 발명의 수용성 아조 화합물 (상기 식 (1) 혹은 (2) 로 나타내는 화합물 또는 그 염) 은, 수용성의 옐로우 색소이다. 본 명세서에 있어서는 특별히 언급이 없는 한, 이온성 친수성기 중 산성 관능기는, 실시예 등을 포함하여 유리산의 형태로 나타낸다.

또, 본 명세서에 있어서는 특별히 언급이 없는 한, 이온성 친수성기를 갖는 「화합물」 은, 「화합물 또는 그 염」 의 양방을 포함하는 의미로서 사용한다.

또, 본 명세서에 있어서는 특별히 언급이 없는 한, 「％」 및 「부」 는, 실시예 등도 포함하여 질량 기준이다.

[식 (1) 로 나타내는 화합물]

상기 식 (1) 에 있어서, Q 는, 할로겐 원자를 나타낸다. 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 및 요오드 원자를 들 수 있다. 이들 중에서는, 불소 원자 또는 염소 원자가 바람직하고, 염소 원자가 보다 바람직하다.

상기 식 (1) 에 있어서, R¹¹및 R¹² 는 각각 독립적으로, 이온성 친수성기로 치환된 알킬기를 나타낸다.

알킬기 부분의 탄소수는, 2 ∼ 4 가 바람직하고, 3 이 보다 바람직하다.

이온성 친수성기로는, 술포기, 카르복시기, 포스포기, 및 4 급 암모늄기에서 선택되는 기를 들 수 있다. 이들 중에서는, 술포기, 카르복시기, 및 포스포기에서 선택되는 기가 바람직하고, 술포기 및 카르복시기에서 선택되는 기가 보다 바람직하고, 술포기가 더욱 바람직하다. 이온성 친수성기의 치환수는 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 1 ∼ 5 개, 바람직하게는 1 ∼ 4 개, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 개, 더욱 바람직하게는 1 개 또는 2 개, 특히 바람직하게는 1 개이다.

이온성 친수성기로 치환된 알킬기의 구체예로는, 예를 들어, 술포메틸기, 술포에틸기, 2,3-디술포프로필기, 3-술포프로필기, 4-술포부틸기, 5-술포펜틸기, 6-술포헥실기, 7-술포헵틸기, 8-술포옥틸기, 카르복시메틸기, 카르복시에틸기, 3-카르복시프로필기, 4-카르복시부틸기, 5-카르복시펜틸기, 6-카르복시헥실기, 7-카르복시헵틸기, 8-카르복시옥틸기, 포스포메틸기, 포스포에틸기, 3-포스포프로필기, 4-포스포부틸기, 5-포스포펜틸기, 6-포스포헥실기, 7-포스포헵틸기, 8-포스포옥틸기, 트리메틸암모늄메틸기, 트리메틸암모늄에틸기, 3-트리메틸암모늄프로필기, 4-트리메틸암모늄부틸기, 5-트리메틸암모늄펜틸기, 6-트리메틸암모늄헥실기, 7-트리메틸암모늄헵틸기, 8-트리메틸암모늄옥틸기, 2-메틸-3-술포프로필기, 2,2-디메틸-3-술포프로필기, 4-술포시클로헥실기, 2,5-디술포시클로헥실메틸기 등을 들 수 있으며, 3-술포프로필기가 바람직하다.

상기 식 (1) 에 있어서, A¹ 은, 상기 식 (A1-1) 로 나타내는 기, 상기 식 (A1-2) 로 나타내는 기, C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기, 모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기, 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기, 상기 식 (A1-3) 으로 나타내는 기, 상기 식 (A1-4) 로 나타내는 기, 또는 고리형 아민기를 나타낸다. A¹ 의 상세한 내용에 대해서는 후술한다.

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물 중 바람직한 화합물이, 상기 식 (1-1) 로 나타내는 화합물이다. 상기 식 (1-1) 에 있어서, Q 및 A¹ 은, 바람직한 것 등을 포함하여 상기 식 (1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. 상기 식 (1-1) 에 있어서, x 는 각각 독립적으로 2 ∼ 4 의 정수를 나타내고, 3 이 바람직하다.

(식 (A1-1) 로 나타내는 기)

상기 식 (A1-1) 에 있어서, R^A11 은, 분기 사슬형의 알킬렌기를 나타낸다. R^A11 의 탄소수의 범위는, 통상적으로 2 ∼ 20, 바람직하게는 3 ∼ 12, 보다 바람직하게는 3 ∼ 8, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 6 이다. 상기 식 (A1-1) 로 나타내는 기의 구체예로는, 예를 들어, 이소프로필렌기, 이소부틸렌기, s-부틸렌기, t-부틸렌기, 1-메틸-n-부틸렌기, 2-메틸-n-부틸렌기, 3-메틸-n-부틸렌기, 1,1-디메틸-n-프로필렌기, 1,2-디메틸-n-프로필렌기, 2,2-디메틸-n-프로필렌기, 1-에틸-n-프로필렌기, n-헥실렌기, 1-메틸-n-펜틸렌기, 2-메틸-n-펜틸렌기, 3-메틸-n-펜틸렌기, 4-메틸-n-펜틸렌기, 1,1-디메틸-n-부틸렌기, 1,2-디메틸-n-부틸렌기, 1,3-디메틸-n-부틸렌기, 2,2-디메틸-n-부틸렌기, 2,3-디메틸-n-부틸렌기, 3,3-디메틸-n-부틸렌기, 1-에틸-n-부틸렌기, 2-에틸-n-부틸렌기, 1,1,2-트리메틸-n-프로필렌기, 1,2,2-트리메틸-n-프로필렌기, 1-에틸-1-메틸-n-프로필렌기, 1-에틸-2-메틸-n-프로필렌기 등을 들 수 있으며, 이소부틸렌기 또는 3-메틸-n-부틸렌기가 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-1) 로 나타내는 기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-11) ∼ (1-15) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

(식 (A1-2) 로 나타내는 기)

상기 식 (A1-2) 에 있어서, n 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, 2 ∼ 5 의 정수가 바람직하고, 2 가 보다 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-2) 로 나타내는 기인 화합물의 구체예를 하기 표 1 및 표 2 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 1 및 표 2 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 중의 「*」 는, 산소 원자와의 결합 위치를 나타낸다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-2) 로 나타내는 기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-16) 으로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

(C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기)

C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기에 있어서의 알킬 부분의 탄소수는, 1 ∼ 6 이 바람직하고, 2 ∼ 5 가 보다 바람직하고, 3 이 더욱 바람직하다. C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기에 있어서의 C1-C3 알콕시기의 치환수는, 통상적으로 1 개 또는 2 개, 바람직하게는 1 개이다.

C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기 중에서도, 상기 식 (A1-5) 로 나타내는 기가 바람직하다. 상기 식 (A1-5) 에 있어서, R^A12 는 C1-C3 알킬기를 나타낸다. 또, 상기 식 (A1-5) 에 있어서, n 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, 2 ∼ 5 의 정수가 바람직하고, 3 이 보다 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기인 화합물의 구체예를 하기 표 3 ∼ 표 14 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 3 ∼ 표 14 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 C1-C3 알콕시 치환 알킬아미노기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 상기 식 (A1-5) 로 나타내는 기이며, 상기 식 (A1-5) 에 있어서의 n 이 3 인 화합물을 들 수 있다.

(모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기)

모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기의 구체예로는, 예를 들어, 모노메틸아미노기, 모노에틸아미노기, 모노n-프로필아미노기, 모노이소프로필아미노기, 모노n-부틸아미노기, 모노s-부틸아미노기, 모노t-부틸아미노기, 모노n-펜틸아미노기, 모노n-헥실아미노기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기가 바람직하고, 모노메틸아미노기, 모노에틸아미노기, 모노n-프로필아미노기, 모노n-부틸아미노기 등의 직사슬의 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기가 보다 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기인 화합물의 구체예를 하기 표 15 ∼ 표 20 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 15 ∼ 표 20 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 모노 C1-C6 알킬 치환 아미노기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기인 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 직사슬의 모노 C1-C4 알킬 치환 아미노기인 화합물을 들 수 있다.

(수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기)

수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기에 있어서의 수산기의 치환수는, 통상적으로 2 개 또는 3 개, 바람직하게는 2 개이다. 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기는, 상기 식 (A1-6) 으로 나타내는 기인 것이 바람직하다. 상기 식 (A1-6) 에 있어서, R^A13 은 수산기를 2 개 이상 갖는 C2-C6 알킬기를 나타내고, 바람직하게는 수산기를 2 개 갖는 C2-C4 알킬기이다.

수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기의 구체예로는, 예를 들어, 1,2-디하이드록시에틸아미노기, 1,1-디하이드록시에틸아미노기, 1,2-디하이드록시프로필아미노기, 1,2-디하이드록시부틸아미노기, 1,2-디하이드록시펜틸아미노기, 1,2-디하이드록시헥실아미노기, 1,2,3-트리하이드록시헥실아미노기 등의 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 직사슬 알킬 치환 아미노기；1,1'-디하이드록시이소프로필아미노기, 1,1'-디하이드록시펜틸아미노기 등의 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 분기 알킬 치환 아미노기；등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 식 (A1-7) 또는 (A1-8) 로 나타내는 기가 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기인 화합물의 구체예를 하기 표 21 ∼ 표 25 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 21 ∼ 표 25 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 수산기를 2 개 이상 갖는 모노 C2-C6 알킬 치환 아미노기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 상기 식 (A1-7) 또는 (A1-8) 로 나타내는 기인 화합물을 들 수 있다.

(식 (A1-3) 으로 나타내는 기)

상기 식 (A1-3) 에 있어서, m 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타내고, 2 ∼ 5 의 정수가 바람직하고, 2 가 보다 바람직하다. n 은 1 ∼ 5 의 정수를 나타내고, 1 ∼ 3 의 정수가 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-3) 으로 나타내는 기인 화합물의 구체예를 하기 표 26 ∼ 표 31 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 26 ∼ 표 31 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-3) 으로 나타내는 기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-17) 또는 (1-18) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

(식 (A1-4) 로 나타내는 기)

상기 식 (A1-4) 에 있어서, n 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타내고, 3 이 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-4) 로 나타내는 기인 화합물의 구체예를 하기 표 32 ∼ 표 37 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 32 ∼ 표 37 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 상기 식 (A1-4) 로 나타내는 기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 상기 식 (A1-4) 에 있어서의 n 이 3 인 화합물을 들 수 있다.

(고리형 아민기)

고리형 아민기로는, 고리 구성 원자로서 질소 원자를 1 개 갖는 3 ∼ 5 원 고리의 기가 바람직하고, 질소 원자를 1 개 갖는 5 원 고리의 기가 보다 바람직하다. 질소 원자를 1 개 갖는 3 ∼ 5 원 고리로는, 아지리딘 고리, 아제티딘 고리, 피롤리딘 고리 등을 들 수 있다. 고리형 아민기 중에서도, 상기 식 (A1-9) 로 나타내는 것이 바람직하다.

상기 식 (A1-9) 에 있어서, R^A14 ∼ R^A21 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. 치환기로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 수산기, 치환 또는 비치환의 C1-C4 알킬기, 할로겐 원자, 술포기, 카르복시기, 포스포기, 치환 또는 비치환의 아미노기, 니트로기, 시아노기, 알콕시기, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.

C1-C4 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, t-부틸기 등을 들 수 있다. C1-C4 알킬기가 치환기를 갖는 경우의 치환기로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자, 술포기, 카르복시기, 포스포기, 치환 또는 비치환의 아미노기, 니트로기, 시아노기, 알콕시기, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.

할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.

치환의 아미노기로는, 예를 들어, 모노(C1-C4 알킬)아미노기, 디메틸아미노기, 에틸메틸아미노기 등을 들 수 있다.

알콕시기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 C1-C4 알콕시기를 들 수 있다.

상기 식 (A1-9) 에 있어서, R^A14 ∼ R^A21 은, 모두 수소 원자인 것이 바람직하다.

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 고리형 아민기인 화합물의 구체예를 하기 표 38 및 표 39 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 38 및 표 39 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

상기 식 (1) 중의 A¹ 이 고리형 아민기인 경우, 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (1-1) 에 있어서의 Q 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A¹ 이 상기 식 (A1-9) 로 나타내는 기이며, 상기 식 (A1-9) 에 있어서의 R^A14 ∼ R^A21 이 모두 수소 원자인 화합물을 들 수 있다.

상기 서술한 모든 성분 및 사항에 대해서, 바람직한 것끼리의 조합은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리의 조합은 더욱 바람직하다. 바람직한 것과 보다 바람직한 것의 조합 등에 대해서도 동일하다.

상기 식 (1) 로 나타내는 화합물은, 예를 들어 다음과 같이 하여 제조할 수 있다. 또한, 하기 식 (10-1) ∼ (14) 에 있어서 적절히 사용되는 Q, R¹¹, R¹², 및 A¹ 은, 각각 상기 식 (1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다.

먼저, 일본 공개특허공보 2004-75719호에 기재된 방법에 준하여, 2-아미노-4-할로게노페놀을 원료로서 얻어지는 하기 식 (10-1) 로 나타내는 화합물을, 중아황산나트륨 및 포르말린을 사용하여 하기 식 (11) 로 나타내는 메틸-ω-술폰산 유도체로 변환한다. 이어서, 통상적인 방법에 의해, 하기 식 (12) 로 나타내는 화합물을 디아조화 하고, 먼저 얻어진 하기 식 (11) 로 나타내는 메틸-ω-술폰산 유도체와, 반응 온도 0 ∼ 15 ℃, pH 4 ∼ 6 으로 커플링 반응을 실시한다. 계속해서, 반응 온도 80 ∼ 95 ℃, pH 10.5 ∼ 11.5 로 가수 분해 반응을 실시함으로써, 하기 식 (13-1) 로 나타내는 화합물을 얻는다. 또, 하기 식 (10-1) 로 나타내는 화합물 대신에 하기 식 (10-2) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 하기 식 (13-2) 로 나타내는 화합물을 얻는다.

[화학식 16]

[화학식 17]

[화학식 18]

[화학식 19]

이어서, 상기 식 (13-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 상기 식 (13-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 및 할로겐화 시아누르 (염화시아누르 등, 1 당량) 를, 반응 온도 15 ∼ 45 ℃, pH 5 ∼ 8 로 축합함으로써, 하기 식 (14) 로 나타내는 화합물을 얻는다. 또한, 상기 식 (13-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 및 상기 식 (13-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 의 일방의 화합물과 할로겐화 시아누르 (1 당량) 를 반응시킨 후, 얻어진 반응물과 타방의 화합물을 추가로 반응시켜도 된다.

[화학식 20]

이어서, 상기 식 (14) 로 나타내는 화합물과, 식 H-A¹ 로 나타내는 화합물을, 반응 온도 55 ∼ 95 ℃, pH 6 ∼ 9 로 반응시킴으로써, 탈 HCl 반응이 일어나, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물을 얻을 수 있다.

[식 (2) 로 나타내는 화합물]

상기 식 (2) 에 있어서, Q²¹ ∼ Q²⁴ 는 각각 독립적으로, 할로겐 원자를 나타낸다. 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 및 요오드 원자를 들 수 있다. 이들 중에서는, 불소 원자 또는 염소 원자가 바람직하고, 염소 원자가 보다 바람직하다.

상기 식 (2) 에 있어서, R²¹ ∼ R²⁴ 는 각각 독립적으로, 이온성 친수성기로 치환된 알킬기를 나타낸다.

알킬기 부분의 탄소수는, 통상적으로 1 ∼ 4, 바람직하게는 1 ∼ 3, 보다 바람직하게는 3 이다.

상기 식 (2) 에 있어서, A² 는, 2 가의 기를 나타낸다. 2 가의 기로는, 예를 들어, 알킬렌디아미노기, 함질소 복소 고리기, 아릴렌디아미노기, 아미노알킬티오기, 및 아미노아릴티오기를 들 수 있다. 이들 중에서는, 알킬렌디아미노기 및 함질소 복소 고리기가 바람직하고, 함질소 복소 고리기가 보다 바람직하다.

알킬렌디아미노기로는, 알킬렌 부분이 직사슬, 분기사슬, 또는 고리형의 것을 들 수 있다. 알킬렌 부분은, 직사슬 또는 분기사슬이 바람직하고, 직사슬이 보다 바람직하다. 알킬렌 부분의 탄소수는, 통상적으로 2 ∼ 12, 바람직하게는 2 ∼ 8, 보다 바람직하게는 2 ∼ 6, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 4 이다. 알킬렌디아미노기의 구체예로는, 예를 들어, 1,2-에틸렌디아미노, 1,2-프로필렌디아미노, 1,3-프로필렌디아미노, 1,2-부틸렌디아미노, 1,4-부틸렌디아미노, 1,2-펜틸렌디아미노, 1,5-펜틸렌디아미노, 1,2-헥실렌디아미노, 1,6-헥실렌디아미노, 2-메틸-1,3-프로필렌디아미노, 1,2-시클로펜틸렌디아미노, 1,2-시클로헥실렌디아민, 1,4-피페라지닐 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 1,4-피페라지닐이 바람직하다.

함질소 복소 고리기로는, 고리 구성 원자로서 질소 원자를 2 개 갖는 4 ∼ 9원자 고리 (바람직하게는 5 ∼ 7 원 고리, 보다 바람직하게는 5 또는 6 원 고리, 더욱 바람직하게는 6 원 고리) 의 함질소 복소 고리기를 들 수 있다. 함질소 복소 고리기의 구체예로는, 예를 들어, 1,2-디아제티딘, 피라졸리딘, 헥사하이드로피리다진, 헥사하이드로피리미딘, 피페라진, 1,2-디아제판, 1,3-디아제판, 1,4-디아제판, 1,2-디아조칸, 1,4-디아조칸, 1,4-디아조난 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 피페라진 (특히 1,4-피페라진디일) 이 바람직하다.

아릴렌디아미노기로는, 탄소수가 통상적으로 6 ∼ 14, 바람직하게는 6 ∼ 10, 보다 바람직하게는 6 의 아릴렌디아미노기를 들 수 있다. 아릴렌디아미노기의 구체예로는, 예를 들어, 1,2-페닐렌디아미노, 1,3-페닐렌디아미노, 1,4-페닐렌디아미노, 1,8-나프틸렌디아미노, 2,8-나프틸렌디아미노 등을 들 수 있다.

아미노알킬티오기로는, 알킬 부분이 직사슬, 분기사슬, 또는 고리형의 것을 들 수 있다. 알킬 부분의 탄소수는, 통상적으로 2 ∼ 12, 바람직하게는 2 ∼ 8, 보다 바람직하게는 2 ∼ 6, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 4 이다. 아미노알킬티오기의 구체예로는, 예를 들어, 아미노에틸티오, 아미노프로필티오, 아미노부틸티오, 아미노펜틸티오, 아미노헥실티오, 3-아미노-2-메틸프로판-1-티오, 2-아미노시클로헥산-1-티오 등을 들 수 있다.

아미노아릴티오기로는, 탄소수가 통상적으로 6 ∼ 14, 바람직하게는 6 ∼ 10, 보다 바람직하게는 6 의 아미노아릴티오기를 들 수 있다. 아미노아릴티오기의 구체예로는, 예를 들어, 2-아미노페닐티오, 4-아미노페닐티오, 8-아미노나프틸-2-티오 등을 들 수 있다.

A² 는 통상적으로 1 ∼ 5 개, 바람직하게는 1 ∼ 4 개, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 개, 더욱 바람직하게는 1 개 또는 2 개, 특히 바람직하게는 1 개의 치환기를 추가로 가질 수 있다. 치환기로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 할로겐 원자, 알킬기, 아르알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕시기, 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 하이드록실기, 니트로기, 아릴옥시기, 실릴옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 아실옥시기, 카르바모일옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴옥시카르보닐옥시기, 아미노기, 아실아미노기, 아미노카르보닐아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술파모일아미노기, 알킬 또는 아릴술포닐아미노기, 메르캅토기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로 고리 티오기, 술파모일기, 알킬 또는 아릴술피닐기, 알킬 또는 아릴술포닐기, 아실기, 아릴옥시카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기 등을 들 수 있다.

상기 식 (2) 로 나타내는 화합물 중 바람직한 화합물이, 상기 식 (2-1) 로 나타내는 화합물이다. 상기 식 (2-1) 에 있어서, Q²¹ ∼ Q²⁴ 및 A² 는, 바람직한 것 등을 포함하여 상기 식 (2) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. 상기 식 (2-1) 에 있어서, x 는 각각 독립적으로 2 ∼ 4 의 정수를 나타내고, 3 이 바람직하다.

상기 식 (2) 로 나타내는 화합물의 구체예를 하기 표 40 ∼ 표 46 에 나타낸다. 단, 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.

표 40 ∼ 표 46 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

SMe：술포메틸 (*-CH₂-SO₃H)

2-SEt：2-술포에틸 (*-CH₂CH₂-SO₃H)

3-SⁿPr：3-술포-n-프로필 (*-CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

4-SⁿBu：3-술포-n-부틸 (*-CH₂CH₂CH₂CH₂-SO₃H)

또, 표 40 ∼ 표 46 중의 「A²」 란에 기재한 식 (A2-1) ∼ (A2-5) 는, 각각 하기 식으로 나타낸다. 하기 식 중의 「*」 는, 트리아진 고리와의 결합 위치를 나타낸다.

[화학식 21]

상기 식 (2) 로 나타내는 바람직한 화합물로는, 예를 들어, 상기 식 (2-1) 에 있어서의 Q²¹ ∼ Q²⁴ 가 염소 원자이고, x 가 3 이고, A² 가 1,4-피페라진디일기인 화합물을 들 수 있다.

상기 식 (2) 로 나타내는 화합물은, 예를 들어 다음과 같이 하여 제조할 수 있다. 또한, 하기 식 (20-1) ∼ (24) 에 있어서 적절히 사용되는 Q²¹ ∼ Q²⁴, R²¹ ∼ R²⁴, 및 A² 는, 각각 상기 식 (2) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다.

먼저, 일본 공개특허공보 2004-75719호에 기재된 방법에 준하여, 2-아미노-4-할로게노페놀을 원료로서 얻어지는 하기 식 (20-1) 로 나타내는 화합물을, 중아황산나트륨 및 포르말린을 사용하여 하기 식 (21) 로 나타내는 메틸-ω-술폰산 유도체로 변환한다. 이어서, 통상적인 방법에 의해, 하기 식 (22) 로 나타내는 화합물을 디아조화 하고, 먼저 얻어진 하기 식 (21) 로 나타내는 메틸-ω-술폰산 유도체와, 반응 온도 0 ∼ 15 ℃, pH 4 ∼ 6 으로 커플링 반응을 실시한다. 계속해서, 반응 온도 80 ∼ 95 ℃, pH 10.5 ∼ 11.5 로 가수 분해 반응을 실시함으로써, 하기 식 (23-1) 로 나타내는 화합물을 얻는다. 또, 하기 식 (20-1) 로 나타내는 화합물 대신에 하기 식 (20-2) ∼ (20-4) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 하기 식 (23-2) ∼ (23-4) 로 나타내는 화합물을 얻는다.

[화학식 22]

[화학식 23]

[화학식 24]

[화학식 25]

이어서, 상기 식 (23-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 상기 식 (23-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 및 할로겐화 시아누르 (염화시아누르 등, 1 당량) 를, 반응 온도 15 ∼ 45 ℃, pH 5 ∼ 8 로 축합함으로써, 하기 식 (24-1) 로 나타내는 화합물을 얻는다. 또한, 상기 식 (23-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 및 상기 식 (23-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 의 일방의 화합물과 할로겐화 시아누르 (1 당량) 를 반응시킨 후, 얻어진 반응물과 타방의 화합물을 추가로 반응시켜도 된다. 또, 상기 식 (23-1) 및 (23-2) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 (23-3) 및 (23-4) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 하기 식 (24-2) 로 나타내는 화합물을 얻는다.

[화학식 26]

이어서, 상기 식 (24-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 상기 식 (24-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량), 및 식 H-A²-H 로 나타내는 화합물을, 반응 온도 55 ∼ 95 ℃, pH 6 ∼ 9 로 반응시킴으로써, 탈 HCl 반응이 일어나고, 상기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 식 (24-1) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 및 상기 식 (24-2) 로 나타내는 화합물 (1 당량) 의 일방의 화합물과 식 H-A²-H 로 나타내는 화합물을 반응시킨 후, 얻어진 반응물과 다른 화합물을 추가로 반응시켜도 된다.

[식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물의 염 등]

상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물의 염으로는, 무기 양이온 또는 유기 양이온과의 염을 들 수 있다. 무기 양이온과의 염의 구체예로는, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염；암모늄염；등을 들 수 있다. 유기 양이온으로는, 예를 들어, 하기 식 (3) 으로 나타내는 4 급 암모늄을 들 수 있지만, 이 예에 한정되는 것은 아니다.

[화학식 27]

상기 식 (3) 중, Z¹ ∼ Z⁴ 는 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-C4 알킬기, 하이드록시 C1-C4 알킬기, 또는 하이드록시 C1-C4 알콕시 C1-C4 알킬기를 나타내고, Z¹ ∼ Z⁴ 의 적어도 1 개는 수소 원자 이외의 기이다.

Z¹ ∼ Z⁴ 에 있어서의 C1-C4 알킬기의 구체예로는, 메틸기, 에틸기 등을 들 수 있다. 마찬가지로, 하이드록시 C1-C4 알킬기의 구체예로는, 하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 3-하이드록시프로필기, 2-하이드록시프로필기, 4-하이드록시부틸기, 3-하이드록시부틸기, 2-하이드록시부틸기 등을 들 수 있다. 마찬가지로, 하이드록시 C1-C4 알콕시 C1-C4 알킬기의 구체예로는, 하이드록시에톡시메틸기, 2-하이드록시에톡시에틸기, 3-(하이드록시에톡시)프로필기, 3-(하이드록시에톡시)부틸기, 2-(하이드록시에톡시)부틸기 등을 들 수 있다.

상기 염 중에서는, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등의 알칼리 금속염；모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염, 디이소프로판올아민염, 트리이소프로판올아민염 등의 유기 4 급 암모늄염；암모늄염；등이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 리튬염, 나트륨염, 및 암모늄염이다.

일반적으로 화합물의 염은, 그 염의 종류에 따라 용해성 등의 물리적인 성질, 및/또는 그 염을 함유하는 잉크의 성능이 변화하는 경우가 있는 것이 알려져 있다. 이 때문에, 목적으로 하는 잉크의 성능 등에 따라, 염의 종류를 선택하는 것도 바람직하게 실시된다.

상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물의 염은, 단일의 염；복수의 염의 혼합물；유리산과, 단일 또는 복수의 염과의 혼합물；등 중 어느 것으로 하는 것도 할 수 있다.

상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물은, 호변 이성체, 기하 이성체, 광학 이성체, 구조 이성체 등의 각종 이성체 구조를 취할 수 있는 경우가 있다. 그 경우, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물은, 어느 것의 구조, 혹은 복수의 구조가 혼재한 상태에서 사용하는 것도 가능하다. 호변 이성체란, 예를 들어 일반적으로 알려진, 1 개의 화합물이 용이하게 일방에서 타방으로 상호 변환할 수 있는 2 종 이상의 이성체로서 존재하는 것을 나타낸다. 기하 이성체란, 예를 들어 일반적으로 알려진 입체 이성체의 일종이며, 유기 화합물에 있어서는 시스-트랜스 이성체를 나타낸다. 광학 이성체란, 예를 들어 일반적으로 알려진 입체 이성체의 일종이며, 편광면의 회전의 방향을 달리하는 물질을 나타내고, 좌 대장체 (對掌體), 우 대장체, 및 라세미체가 있다. 구조 이성체란, 예를 들어 일반적으로 알려진 이성체의 일종이며, 조성식은 동등하지만, 원자간의 결합 관계가 상이한 분자를 나타낸다.

[잉크]

본 발명의 잉크는, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물을 함유하는 것이다. 이 잉크는, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물을 수성 매체 (물, 또는 물과 수용성 유기 용제의 혼합 용액) 에 용해하고, 필요에 따라 잉크 조제제를 첨가하여 조제할 수 있다.

잉크는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 그 색상을 미세 조정하는 목적 등에서, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물 이외의 공지된 옐로우 색소를 추가로 함유하고 있어도 된다.

또, 예를 들어, 블랙, 레드, 그린 등의 각 색의 잉크를 조제하는 목적으로, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물과, 공지된 마젠타, 시안 등의 색소를 병용할 수도 있다.

잉크를 잉크젯 잉크로서 사용하는 경우, 무기 불순물의 함유량이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 무기 불순물이란, 예를 들어, 금속 양이온의 염화물 (염화나트륨 등), 황산염 (황산나트륨 등) 등을 의미한다. 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물의 총질량에 대하여, 무기 불순물의 총함유량은, 통상적으로 1 질량％ 이하이며, 하한값은 0 질량％, 즉 검출 기기의 검출 한계 이하로 좋다. 색소 중의 무기 불순물의 함유량을 줄이는 방법으로는, 예를 들어, 역침투막, 정석, 현탁 정제 등에 의해, 색소를 정제하는 방법을 들 수 있다.

수용성 유기 용제는, 색소의 용해；조성물의 건조 방지 (습윤 상태의 유지)；조성물의 점도 조정；색소의 기록 미디어에 대한 침투의 촉진；조성물의 표면 장력의 조정；조성물의 소포 (消泡)；등의 효과를 가질 때가 있다. 이 때문에, 상기 잉크는 수용성 유기 용제를 함유하는 것이 바람직하다.

수용성 유기 용제로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 제2부탄올, 제3부탄올 등의 C1-C4 알코올；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류；2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 하이드록시에틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온, 1,3-디메틸헥사하이드로피리미도-2-온 등의 복소 고리형 케톤；아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-하이드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올；테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 고리형 에테르；에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜 등의 C2-C6 알킬렌 단위를 갖는 모노, 올리고, 혹은 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜；트리메틸올프로판, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올 (바람직하게는 트리올)；에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨), 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 C1-C4 모노알킬에테르；γ-부티로락톤；디메틸술폭시드；등을 들 수 있다.

또한, 상기의 수용성 유기 용제에는, 트리메틸올프로판 등과 같이, 상온에서 고체의 물질도 포함되어 있다. 즉, 실온에서는 고체이더라도 수용성을 나타내는 물질로서, 그 물질을 함유하는 수용액이 수용성 유기 용제와 동일한 성질을 나타내고, 동일한 효과를 기대하여 사용할 수 있는 물질은, 본 명세서에 있어서는 수용성 유기 용제로 한다. 그러한 물질로는, 예를 들어, 고체의 다가 알코올류, 당류, 아미노산류 등을 들 수 있다.

잉크 조제제로는, 예를 들어, 방부 방미(防黴)제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 자외선 흡수제, 점도 조정제, 염료 용해제, 퇴색 방지제, 표면 장력 조정제, 소포제 등의 공지된 첨가제를 들 수 있다.

방부 방미제로는, 예를 들어, 유기 황계, 유기 질소 황계, 유기 할로겐계, 할로알릴술폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 벤조타아졸계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥사이드계, 니트로프로판계, 유기 주석계, 페놀계, 제4암모늄염계, 트리아진계, 티아디아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화인다논계, 벤질브롬아세테이트계, 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다.

유기 할로겐계 화합물로는, 예를 들어, 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있다.

피리딘옥사이드계 화합물로는, 예를 들어, 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨을 들 수 있다.

이소티아졸린계 화합물로는, 예를 들어, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드 등을 들 수 있다.

그 밖의 방부 방미제로는, 아세트산나트륨, 소르빈산나트륨, 벤조산나트륨, 아치 케미컬사 제조의 상품명 프록셀 시리즈 (예를 들어, 프록셀 GXL(S) 및 XL-2(S) 등) 를 들 수 있다.

pH 조정제는, 잉크의 보존 안정성을 향상시키는 목적으로, 잉크의 pH 를 6.0 ∼ 11.0 의 범위로 제어할 수 있는 것이면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들어, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민；수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물；수산화암모늄；탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염；타우린 등의 아미노술폰산；등을 들 수 있다.

킬레이트 시약으로는, 예를 들어, 에틸렌디아민4아세트산2나트륨, 니트릴로3아세트산나트륨, 하이드록시에틸에틸렌디아민3아세트산나트륨, 디에틸렌트리아민5아세트산나트륨, 우라실2아세트산나트륨 등을 들 수 있다.

방청제로는, 예를 들어, 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글리콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 4질산펜타에리트리톨, 디시클로헥실암모늄나이트라이트 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 계피산계 화합물, 트리아진계 화합물, 스틸벤계 화합물 등을 들 수 있다. 또, 벤즈옥사졸계 화합물로 대표되는 자외선을 흡수하여 형광을 발하는 화합물, 이른바 형광 증백제 등도 사용할 수 있다.

점도 조정제로는, 수용성 유기 용제 외에, 수용성 고분자 화합물을 들 수 있고, 예를 들어 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.

염료 용해제로는, 예를 들어, 우레아, ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.

퇴색 방지제는, 화상의 보존성을 향상시키는 목적으로 사용된다. 퇴색 방지제로는, 각종 유기계 및 금속 착물계의 퇴색 방지제를 사용할 수 있다.

유기계의 퇴색 방지제로는, 예를 들어, 하이드로퀴논류, 알콕시페놀류, 디알콕시페놀류, 페놀류, 아닐린류, 아민류, 인단류, 크로만류, 알콕시아닐린류, 헤테로 고리류 등을 들 수 있다.

금속 착물계의 퇴색 방지제로는, 예를 들어, 니켈 착물, 아연 착물 등을 들 수 있다.

표면 장력 조정제로는, 계면 활성제를 들 수 있다. 계면 활성제는, 예를 들어, 아니온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 및 논이온 계면 활성제로 분류할 수 있다.

아니온 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬술포카르복실산염, α-올레핀술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, N-아실아미노산 및 그 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염 폴리옥시알킬에테르황산염, 알킬황산염 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산 비누, 피마자유 황산에스테르염, 라우릴알코올황산에스테르염, 알킬페놀형 인산에스테르, 알킬형 인산에스테르, 알킬아릴술폰산염, 디에틸술포숙신산염, 디에틸헥실술포숙신산염, 디옥틸술포숙신산염 등을 들 수 있다.

카티온 계면 활성제로는, 예를 들어, 2-비닐피리딘 유도체, 폴리4-비닐피리딘 유도체 등을 들 수 있다.

양쪽성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 야자유 지방산 아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신, 그 외 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.

논이온 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 에테르계；폴리옥시에틸렌올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아르산에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트 등의 에스테르계；2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌글리콜 (알코올) 계；닛신 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 서피놀 104, 동 (同) 82, 동 465, 올핀 STG；SIGMA-ALDRICH 사 제조의 상품명 Tergitol15-S-7；등을 들 수 있다.

소포제로는, 예를 들어, 고산화유계 화합물, 글리세린 지방산 에스테르계 화합물, 불소계 화합물, 실리콘계 화합물 등을 들 수 있다.

잉크의 총질량에 대하여, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물의 총함유율은, 통상적으로 0.1 ∼ 20 질량％, 바람직하게는 1 ∼ 10 질량％, 보다 바람직하게는 2 ∼ 8 질량％ 이다. 마찬가지로, 수용성 유기 용제의 함유율은, 통상적으로 0 ∼ 60 질량％, 바람직하게는 10 ∼ 50 질량％ 이다. 마찬가지로, 잉크 조제제의 함유율은, 통상적으로 0 ∼ 20 질량％, 바람직하게는 0 ∼ 15 질량％ 이다. 잉크는, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물, 그리고 필요에 따라 수용성 유기 용제 및 잉크 조제제를 함유하고, 이들 이외의 잔부는 물이다.

잉크의 표면 장력은, 통상적으로 25 ∼ 70 mN/m, 바람직하게는 25 ∼ 60 mN/m이다. 잉크의 점도는, 30 mPa·s 이하가 바람직하고, 20 mPa·s 이하가 보다 바람직하다.

잉크는, 상기의 각 성분을 필요에 따라 혼합함으로써 조제할 수 있다. 각 성분을 첨가하는 순서에는 특별히 제한은 없다.

잉크의 조제에 사용하는 물은, 이온 교환수, 증류수 등의 불순물이 적은 것이 바람직하다.

또, 조제한 잉크에 대하여 멤브레인 필터 등을 사용한 정밀 여과를 실시할 수 있다. 잉크를 잉크젯 잉크로서 사용할 때에는, 노즐의 눈막힘 등을 방지하는 목적으로, 정밀 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 정밀 여과에 사용하는 필터의 공경 (孔徑) 은, 통상적으로 1 ∼ 0.1 ㎛, 바람직하게는 0.8 ∼ 0.1 ㎛ 이다.

잉크는, 날인, 복사, 마킹, 필기, 제도 (製圖), 스탬핑, 기록 등의 각종 용도에 사용할 수 있다. 그들 용도 중에서도, 잉크젯 기록에 있어서의 사용에 적합하다.

[잉크젯 기록 방법, 잉크젯 프린터, 및 기록 미디어]

본 발명의 잉크젯 기록 방법은, 본 발명의 잉크의 액적을, 기록 신호에 따라 토출시켜 기록 미디어에 부착시켜 기록을 실시하는 방법이다. 잉크젯 방식으로는, 예를 들어, 피에조 방식, 서멀 잉크젯 방식 등을 들 수 있다. 본 발명의 잉크는, 어떠한 방식의 잉크젯 잉크로서도 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록 방법에서는, 본 발명의 잉크를 단독으로 사용해도 되고, 다른 잉크와 병용해도 된다. 예를 들어, 풀 컬러의 기록 화상을 얻는 목적으로, 본 발명의 잉크와, 마젠타, 시안, 그린, 블루 (또는 바이올렛), 레드, 블랙 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 잉크를 병용할 수도 있다.

기록 미디어로는, 잉크 수용층을 갖는 것과 갖지 않는 것으로 대별된다. 잉크젯 기록 방법에 사용하는 기록 미디어로는, 이들 모두 바람직하다.

구체적인 기록 미디어로는, 예를 들어, 종이, 필름, 섬유 또는 천 (셀룰로오스, 나일론, 양모 등), 피혁, 컬러 필터용 기재 등을 들 수 있다.

잉크 수용층은, 잉크를 흡수하여 그 건조를 앞당기는 등의 작용을 목적으로 하여, 기록 미디어에 형성된다. 잉크 수용층은, 예를 들어, 상기 기록 미디어에 카티온계 폴리머를 함침 또는 도공하는 방법；잉크 중의 색소를 흡수할 수 있는 무기 미립자를, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 기록 미디어의 표면에 도공하는 방법；등에 의해 형성된다. 잉크 중의 색소를 흡수할 수 있는 무기 미립자로는, 다공질 실리카, 알루미나 졸, 특수 세라믹스 등을 들 수 있다.

이와 같은 잉크 수용층을 갖는 기록 미디어는, 통상적으로, 잉크젯 전용지, 잉크젯 전용 필름, 광택지, 광택 필름 등으로 불린다. 잉크 수용층을 갖는 기록 미디어의 대표적인 시판품의 예로는, 캐논 주식회사 제조, 상품명 프로페서널 포토 페이퍼, 캐논 사진 용지·광택 프로 [플라티나 그레이드], 및 광택 골드；세이코 엡슨 주식회사 제조, 상품명 사진 용지 크리스피아 (고광택), 사진 용지 (광택)；닛폰 휴렛·팩커드 주식회사 제조, 상품명 어드밴스 포토 용지 (광택)；후지 필름 주식회사 제조, 상품명 캇사이 사진 마무리 Pro；브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：사진 광택지 BP71G；등을 들 수 있다.

잉크 수용층을 갖지 않는 종이로는, 보통지 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 보통지 중, 잉크젯 기록용으로는, 양면 상질 보통지 (세이코 엡슨 주식회사 제조)；PB PAPER GF-500 (캐논 주식회사 제조)；Multipurpose Paper, All-in-one Printing Paper (Hewlett Packard 사 제조) 등을 들 수 있다. 또, 플레인 페이퍼 카피 (PPC) 용지 등도 보통지이다.

상기 중,

(a) 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물, 및,

(b) 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크

중 어느 것이 부착된 기록 미디어는, 본 발명의 범위에 포함된다.

또, 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물을 함유하는 잉크를 포함하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터도, 본 발명의 범위에 포함된다.

본 발명의 상기 식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 화합물은, 물, 및 물과 수용성 유기 용제와의 혼합액에 대한 용해성이 우수하다.

또, 본 발명의 잉크는, 예를 들어, 멤브레인 필터에 대한 여과성이 양호하다는 특징을 갖는다.

본 발명의 잉크는, 각종 기록 미디어에 기록했을 때에, 매우 선명하고, 채도 및 인자 농도가 높고, 이상적인 색상의 옐로우색 화상을 부여한다. 이 때문에, 사진 화질의 컬러 화상을, 기록 미디어에 충실히 재현시킬 수도 있다.

본 발명의 잉크는, 장기간 보존 후의 고체 석출, 물성 변화, 색상 변화 등도 없고, 저장 안정성이 매우 양호하다.

본 발명의 잉크는, 건조에 의한 고체의 석출이 매우 일어나기 어렵다. 이 때문에, 본 발명의 잉크는, 잉크젯 프린터의 분사기 (기록 헤드) 의 눈막힘을 발생하는 경우가 없다.

본 발명의 잉크는, 비교적 긴 시간 간격에 있어서 잉크를 재순환시켜 사용하는 연속식 잉크젯 프린터에 있어서도, 온 디맨드식 잉크젯 프린터에 의한 단속적인 사용에 있어서도, 물리적 성질의 변화를 일으키지 않는다.

본 발명의 잉크를 사용하여 잉크 수용층을 갖는 기록 미디어에 기록한 화상은, 내수성, 내습성, 내오존 가스성, 내찰성, 내광성 등의 각종 견뢰성, 특히 내광성이 양호하다. 이 이유로부터, 사진 화질로 기록한 화상의 장기 보존 안정성도 우수하다.

본 발명의 잉크를 사용하여 잉크 수용층을 갖지 않는 기록 미디어에 기록한 화상은, 채도, 명도, 및 인자 농도 등의 발색성도 우수하다.

실시예

이하에 본 발명을 실시예에 의해, 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.

실시예 중, 반응 온도는 반응계 내의 온도이다. 특별히 언급이 없는 한, 반응 등의 각종 조작은, 모두 교반 아래에 실시하였다.

또, λmax (최대 흡수 파장) 는, pH 7 ∼ 8 의 수용액 중에서의 측정값이며, 소수점 이하 두자릿수째를 사사오입하여 기재하였다.

또한, 실시예에서 얻어진 본 발명의 화합물의 물에 대한 용해도는, 실온에 있어서 100 g/ℓ 이상이었다.

[실시예 1]

(공정 1)

5-아미노-2-클로로벤젠술폰산 20.8 부를, 수산화나트륨으로 pH 6 으로 조정하면서 물 200 부에 용해하고, 이어서 아질산나트륨 7.2 부를 첨가하였다. 이 용액을 0 ∼ 10 ℃ 에서, 5 ％ 염산 200 부 중에 30 분간 걸쳐 적하한 후, 10 ℃ 이하에서 1 시간 교반하여 디아조화 반응을 실시하고, 디아조 반응액을 조제하였다.

한편, 2-(술포프로폭시)-5-클로로아닐린 26.6 부를, 수산화나트륨으로 pH 7 로 조정하면서 물 130 부에 용해하고, 10.4 부의 중아황산나트륨 및 8.6 부의 35 ％ 포르말린을 사용하여, 통상적인 방법에 의해 메틸-ω-술폰산 유도체로 하였다. 얻어진 메틸-ω-술폰산 유도체를, 먼저 조제한 디아조 반응액 중에 첨가하고, 0 ∼ 15 ℃, pH 2 ∼ 4 의 조건 아래에서 24 시간 교반하였다. 반응액을 수산화나트륨으로 pH 11 로 조정한 후, 동 (同) pH 를 유지하면서 80 ∼ 95 ℃ 에서 5 시간 교반하고, 또한 100 부의 염화나트륨을 첨가하여 염석하고, 석출 고체를 여과 분리함으로써, 하기 식 (100) 으로 나타내는 화합물 100 부를 웨트 케이크로서 얻었다.

[화학식 28]

(공정 2)

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 4 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 50.0 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (101) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：416.6 ㎚) 11.5 부를 얻었다.

[화학식 29]

[실시예 2]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 DL-2-아미노-1-부탄올 5.3 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (102) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.4 ㎚) 11.3 부를 얻었다.

[화학식 30]

[잉크의 조제]

하기 표 47 에 나타낸 각 성분을 혼합하여 용액으로 한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터로 정밀 여과함으로써, 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2 의 잉크를 조제하였다. 표 중의 수치는 「부」 를 나타내고, 「-」 는 그 성분을 함유하고 있지 않은 것을 나타낸다.

하기 표 47 중, 「aq.NaOH」 가 「잔부」 라는 것은, 각 성분의 혼합액에 25 ％ 수산화나트륨 수용액과 물을 첨가하고, 각 액의 pH 를 8.0 ∼ 9.5 로, 또한, 액의 총량을 100 부로 조제한 것을 의미한다.

하기 표 47 중의 약호 등은, 이하의 의미를 나타낸다.

식 (101)：상기 식 (101) 로 나타내는 화합물

식 (102)：상기 식 (102) 로 나타내는 화합물

식 (300)：하기 식 (300) 으로 나타내는 화합물

DY132：C.I. 다이렉트 옐로우 132

EDTA2Na：에틸렌디아민4아세트산2나트륨

104PG50：서피놀 104PG50 (에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조)

[화학식 31]

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 1：캐논 주식회사 제조, 상품명：캐논 사진 용지·플라티나 그레이드 (PT-201)

광택지 2：세이코 엡슨 주식회사 제조, 상품명：사진 용지 크리스피아

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

광택지 4：후지 필름 주식회사 제조, 상품명：캇사이 사진 마무리 Pro

[기록 화상의 측색]

기록 화상의 측색이 필요할 때에는, X-rite 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측색을 실시하였다. 측색은, 농도 기준으로 ANSI A, 시야각 2 도, 광원 D50 의 조건으로 실시하였다.

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 55 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 3 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 48 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 85 ％ 이상：A

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 미만：C

(색소 잔존율의 산출식)

색소 잔존율 (％) = (시험 후의 반사 농도/시험 전의 반사 농도) × 100

표 48 로부터 분명한 바와 같이, 내광성 시험에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 1, 2 는 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 3]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 2-(메틸아미노)에탄올 4.5 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (103) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.5 ㎚) 11.2 부를 얻었다.

[화학식 32]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (103) 으로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 3 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 3 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

기록 화상의 측색이 필요할 때는, X-rite 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측색을 실시하였다. 측색은, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2 도, 광원 D65 의 조건으로 실시하였다.

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 4 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 49 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 90 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 이상 90 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：C

색소 잔존율이 81 ％ 미만：D

(색소 잔존율의 산출식)

표 49 로부터 분명한 바와 같이, 내광성 시험에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 3 은 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 4]

(공정 1)

5-아미노-2-클로로벤젠술폰산 17.3 부를, 수산화나트륨으로 pH 7 로 조정하면서 물 200 부에 용해하고, 이어서 아질산나트륨 7.2 부를 첨가하였다. 이 용액을 0 ∼ 10 ℃ 에서, 5 ％ 염산 200 부 중에 30 분간 걸쳐 적하한 후, 10 ℃ 이하에서 1 시간 교반하여 디아조화 반응을 실시하고, 디아조 반응액을 조제하였다.

한편, 2-(술포프로폭시)-5-클로로아닐린 26.6 부를, 수산화나트륨으로 pH 7 로 조정하면서 물 130 부에 용해하고, 10.4 부의 중아황산나트륨 및 8.6 부의 35 ％ 포르말린을 사용하여, 통상적인 방법에 의해 메틸-ω-술폰산 유도체로 하였다. 얻어진 메틸-ω-술폰산 유도체를, 먼저 조제한 디아조 반응액 중에 첨가하고, 0 ∼ 15 ℃, pH 4 ∼ 6 의 조건 아래에서 24 시간 교반하였다. 반응액을 수산화나트륨으로 pH 11 로 조정한 후, 동 pH 를 유지하면서 80 ∼ 95 ℃ 에서 5 시간 교반하고, 또한 100 부의 염화나트륨을 첨가하여 염석하고, 석출 고체를 여과 분리함으로써, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물 100 부를 웨트 케이크로서 얻었다.

(공정 2)

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 3-메톡시프로필아민 3.4 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 103.3 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (104) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：408.0 ㎚) 13.3 부를 얻었다.

[화학식 33]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (104) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 4 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 4 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 55 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 3 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 50 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 85 ％ 이상：A

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 미만：C

(색소 잔존율의 산출식)

표 50 으로부터 분명한 바와 같이, 내광성 시험에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 4 는 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 5]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 1-아미노-2-프로판올 6.0 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (105) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：419.0 ㎚) 10.5 부를 얻었다.

[화학식 34]

[실시예 6]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 2-아미노-1-프로판올 6.0 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (106) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.0 ㎚) 10.2 부를 얻었다.

[화학식 35]

[실시예 7]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 6.2 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (107) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.5 ㎚) 5.6 부를 얻었다.

[화학식 36]

[실시예 8]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 에톡시프로필아민 6.2 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (108) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.5 ㎚) 11.2 부를 얻었다.

[화학식 37]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (105) ∼ (108) 로 나타내는 각 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 5 ∼ 8 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 5 ∼ 8 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 6 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 2：캐논 주식회사 제조, 상품명：캐논 사진 용지·골드 그레이드 (GL-101)

광택지 3：세이코 엡슨 주식회사 제조, 상품명：사진 용지 크리스피아

광택지 4：세이코 엡슨 주식회사 제조, 상품명：사진 용지 ＜광택＞

광택지 5：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

광택지 6：후지 필름 주식회사 제조, 상품명：캇사이 사진 마무리 Pro

[기록 화상의 측색]

기록 화상의 측색이 필요할 때는, X-rite 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측색을 실시하였다. 측색은, 농도 기준으로 ANSI A, 시야각 2 도, 광원 D50 의 조건으로 실시하였다.

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 4 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 51 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 90 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 이상 90 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：C

색소 잔존율이 81 ％ 미만：D

(색소 잔존율의 산출식)

표 51 로부터 분명한 바와 같이, 내광성 시험에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 5 ∼ 8 은 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 9]

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 메틸아민염산염 5.0 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 48.6 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (109) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.0 ㎚) 10.9 부를 얻었다.

[화학식 38]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (109) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 9 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 9 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[인자 농도 시험]

각 시험편 중, 반사 농도가 가장 높은 계조 부분에 대해서, 상기 측색 시스템에 의해 옐로우 인자 농도 (Dy 값) 를 측정하였다. 발색성은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 52 에 나타낸다.

표 52 로부터 분명한 바와 같이, 옐로우 인자 농도 시험 (Dy 값) 에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 9 는 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

[실시예 10]

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 에틸아민염산염 6.0 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 49.3 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (110) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：416.5 ㎚) 11.0 부를 얻었다.

[화학식 39]

[실시예 11]

에틸아민염산염 6.0 부를 사용하는 대신에 프로필아민 4.4 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 10 과 동일하게 하여, 하기 식 (111) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：416.5 ㎚) 11.2 부를 얻었다.

[화학식 40]

[실시예 12]

에틸아민염산염 6.0 부를 사용하는 대신에 부틸아민 5.4 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 10 과 동일하게 하여, 하기 식 (112) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.0 ㎚) 11.3 부를 얻었다.

[화학식 41]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (110) ∼ (112) 로 나타내는 각 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 10 ∼ 12 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 10 ∼ 12 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 3 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 1：캐논 주식회사 제조, 상품명：캐논 사진 용지·골드 그레이드 (GL-101)

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 3 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 53 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 85 ％ 이상：A

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 미만：C

(색소 잔존율의 산출식)

표 53 으로부터 분명한 바와 같이, 실시예 10 은 비교예 1 과 비교하여, 광택지 1 에서는 동등, 광택지 2, 3 에서는 우수한 결과를 나타냈다. 또, 실시예 10 은 비교예 2 와 비교하여, 어느 광택지에 있어서도 우수한 결과를 나타냈다. 실시예 11, 12 는 비교예 1 과 비교하여, 광택지 1, 3 에서는 동등, 광택지 2 에서는 우수한 결과를 나타냈다. 또, 실시예 11, 12 는 비교예 2 와 비교하여, 광택지 3 에서는 동등, 광택지 1, 2 에서는 우수한 결과를 나타냈다. 이들 결과는, 실시예 10 ∼ 12 가 비교예 1, 2 와 비교하여 동등 이상의 내광성을 가지고 있는 것을 나타내고 있다.

[실시예 13]

에틸아민염산염 6.0 부를 사용하는 대신에 2-아미노-1,3-프로판디올 15.0 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 10 과 동일하게 하여, 하기 식 (113) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：416.5 ㎚) 11.0 부를 얻었다.

[화학식 42]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (113) 으로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 13 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 13 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 3 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 2：세이코 엡슨 주식회사 제조, 상품명：사진 용지 ＜광택＞

광택지 3：후지 필름 주식회사 제조, 상품명：캇사이 사진 마무리 Pro

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 3 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 54 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 85 ％ 이상：A

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 미만：C

(색소 잔존율의 산출식)

표 54 로부터 분명한 바와 같이, 실시예 13 은 비교예 1 과 비교하여, 광택지 1, 3 에서는 동등, 광택지 2 에서는 우수한 결과를 나타냈다. 또, 실시예 13 은 비교예 2 와 비교하여, 어느 광택지에 있어서도 우수한 결과를 나타냈다. 이들 결과는, 실시예 13 이 비교예 1, 2 와 비교하여 동등 이상의 내광성을 가지고 있는 것을 나타내고 있다.

[실시예 14]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 2-(에틸아미노)에탄올 5.3 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (114) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：422.0 ㎚) 11.3 부를 얻었다.

[화학식 43]

[실시예 15]

실시예 1 (공정 2) 에 있어서, 4-아미노-2-메틸-1-부탄올 6.2 부를 사용하는 대신에 2-(부틸아미노)에탄올 7.0 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 하기 식 (115) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：420.5 ㎚) 11.6 부를 얻었다.

[화학식 44]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (114), (115) 로 나타내는 각 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 14, 15 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 14, 15 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 4 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 55 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 90 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 이상 90 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：C

색소 잔존율이 81 ％ 미만：D

(색소 잔존율의 산출식)

표 55 로부터 분명한 바와 같이, 실시예 14 는 비교예 1 과 비교하여, 광택지 1 에서는 동등, 광택지 2 ∼ 4 에서는 양호한 결과를 나타냈다. 또, 실시예 14 는 비교예 2 와 비교하여, 모든 광택지에서 양호한 결과를 나타냈다. 실시예 15 는 비교예 1 과 비교하여 광택지 1, 2 에서는 동등, 광택지 3, 4 에서는 양호한 결과를 나타냈다. 또, 실시예 15 는 비교예 2 와 비교하여, 광택지 2 에서는 동등, 그 이외의 광택지에서는 양호한 결과를 나타냈다. 이들 결과는, 실시예 14, 15 가 비교예 1, 2 와 비교하여 동등 이상의 내광성을 갖는 것을 나타내고 있다.

[실시예 16]

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 테트라하이드로푸르푸릴아민 6.1 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 103.3 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (116) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：417.5 ㎚) 11.4 부를 얻었다.

[화학식 45]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (116) 으로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 16 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 16 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 4：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 55 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 4 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 56 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 90 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 이상 90 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：C

색소 잔존율이 81 ％ 미만：D

(색소 잔존율의 산출식)

표 56 으로부터 분명한 바와 같이, 실시예 16 은 비교예 1, 2 와 비교하여, 모든 광택지에서 양호한 결과를 나타냈다. 이들 결과는, 실시예 16 이 비교예 1, 2 와 비교하여 내광성이 우수한 것을 나타내고 있다.

[실시예 17]

테트라하이드로푸르푸릴아민 6.1 부를 사용하는 대신에 피롤리딘 4.0 부를 사용하는 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여, 하기 식 (117) 로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：416.5 ㎚) 10.5 부를 얻었다.

[화학식 46]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (117) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 17 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 17 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1, 2 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 2：후지 필름 주식회사 제조, 상품명：캇사이 사진 마무리 Pro

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 55 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 2 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 57 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 85 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 미만：B

(색소 잔존율의 산출식)

표 57 로부터 분명한 바와 같이, 실시예 17 은 비교예 1, 2 와 비교하여, 어느 광택지에 있어서도 양호한 결과를 나타냈다. 이들 결과는, 실시예 17 이 비교예 1, 2 와 비교하여 내광성이 우수한 것을 나타내고 있다.

[실시예 18]

(공정 1)

5-아미노-2-클로로벤젠술폰산 20.8 부를, 수산화나트륨으로 pH 7 로 조정하면서 200 부에 용해하고, 이어서 아질산나트륨 7.2 부를 첨가하였다. 이 용액을 0 ∼ 10 ℃ 에서, 5 ％ 염산 200 부 중에 30 분간 걸쳐 적하한 후, 10 ℃ 이하에서 1 시간 교반하여 디아조화 반응을 실시하고, 디아조 반응액을 조제하였다.

(공정 2)

250 부의 빙수 중에 라이온 주식회사 제조, 상품명：레오콜^RTM TD90 (계면 활성제) 0.10 부를 첨가하여 격렬하게 교반하고, 그 속에 염화시아누르 3.6 부를 첨가하고, 0 ∼ 5 ℃ 에서 30 분간 교반하고, 현탁액을 얻었다. 계속해서, 상기 식 (100) 으로 나타내는 화합물의 웨트 케이크 100 부를 물 200 부에 용해하고, 이 용액에 상기의 현탁액을 30 분간 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, pH 6 ∼ 8, 25 ∼ 45 ℃ 의 조건 아래에서 6 시간 교반하였다. 얻어진 액에, 피페라진 0.9 부를 첨가하고, pH 7 ∼ 9, 75 ∼ 90 ℃ 의 조건 아래에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응액을 20 ∼ 25 ℃ 까지 냉각 후, 2-프로판올 2000 부를 첨가하고, 20 ∼ 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 석출 고체를 여과 분리함으로써 웨트 케이크 92.1 부를 얻었다. 이 웨트 케이크를 80 ℃ 의 열풍 건조기로 건조시킴으로써, 하기 식 (200) 으로 나타내는 본 발명의 화합물의 나트륨염 (λmax：418.5 ㎚) 12.0 부를 얻었다.

[화학식 47]

[잉크의 조제]

상기 식 (101) 로 나타내는 화합물 대신에 상기 식 (200) 으로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 18 의 잉크를 조제하였다.

[잉크젯 기록]

잉크젯 프린터 (캐논 주식회사 제조, 상품명：PIXUS ip7230) 를 사용하여, 실시예 18 및 상기 비교예 1, 2 의 각 잉크를 하기의 광택지 1 ∼ 4 에 부착시키고, 잉크젯 기록을 실시하였다. 기록시에는, 100 ％, 85 ％, 70 ％, 55 ％, 40 ％, 25 ％ 농도의 6 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 하프톤의 기록물을 얻었다. 얻어진 기록물을 시험편으로서 사용하고, 하기의 시험을 실시하였다.

광택지 3：브라더스 공업 주식회사 제조, 상품명：BP71G

[기록 화상의 측색]

[크세논 내광성 시험]

각 시험편을 홀더를 사용하여, 크세논 웨더오미터 XL75 [스가 시험기 주식회사 제조] 속에 설치하고, 온도 24 ℃, 습도 60 ％RH, 100 klux 조도로 168 시간 조사하였다. 각 시험편의 70 ％ 농도의 계조 부분에 대해서, 시험 전후의 반사 농도를 측색하였다. 얻어진 반사 농도로부터 색소 잔존율을 산출하고, 하기 4 단계의 기준으로 평가하였다. 색소 잔존율은, 보다 큰 수치의 것이 보다 우수하다. 평가 결과를 하기 표 58 에 나타낸다.

(내광성 평가 기준)

색소 잔존율이 90 ％ 이상：A

색소 잔존율이 85 ％ 이상 90 ％ 미만：B

색소 잔존율이 81 ％ 이상 85 ％ 미만：C

색소 잔존율이 81 ％ 미만：D

(색소 잔존율의 산출식)

표 58 로부터 분명한 바와 같이, 내광성 시험에 있어서, 어느 광택지에 있어서도 실시예 18 은 비교예 1, 2 보다 우수한 결과를 나타냈다.

Claims

하기 식 (1-11) ∼ (1-15) 중 어느 것으로 나타내는 화합물 또는 그 염.
하기 식 (1-16) 으로 나타내는 화합물 또는 그 염.
하기 식 (1-19) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.

[식 (1-19) 중, R^A12 는 C1-C3 알킬기를 나타내고, n 은 1 ∼ 6 의 정수를 나타낸다.]
제 3 항에 있어서,
상기 식 (1-19) 에 있어서, n 이 3 인 화합물 또는 그 염.
하기 식 (1-20) 으로 나타내는 화합물 또는 그 염.

[식 (1-20) 중, R^A13 은 수산기를 2 개 이상 갖는 C2-C6 알킬기를 나타낸다.]
제 5 항에 있어서,
상기 식 (1-20) 에 있어서, R^A13 이 수산기를 2 개 갖는 C2-C4 알킬기인 화합물 또는 그 염.
제 5 항에 있어서,
상기 식 (1-20) 으로 나타내는 화합물이 하기 식 (1-21) 또는 (1-22) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.
하기 식 (1-17) 또는 (1-18) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.
하기 식 (1-23) 으로 나타내는 화합물 또는 그 염.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염을 함유하는 잉크.
제 10 항에 있어서,
수용성 유기 용제를 추가로 함유하는 잉크.
제 10 항에 있어서,
잉크가 잉크젯 기록에 사용되는 잉크.
제 10 항에 기재된 잉크의 액적을, 기록 신호에 따라 토출시켜 기록 미디어에 부착시키는 잉크젯 기록 방법.
제 13 항에 있어서,
상기 기록 미디어가, 보통지 또는 잉크 수용층을 갖는 시트인 잉크젯 기록 방법.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물 또는 그 염이 부착된 기록 미디어.
제 10 항에 기재된 잉크가 부착된 기록 미디어.
제 10 항에 기재된 잉크를 포함하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.
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