KR102397057B1 - 열 경화 및 uv 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 열 경화 및 UV 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

열 경화 및 UV 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법 {INK COMPOSITION FOR COSMETIC CONTAINERS CAPABLE OF BOTH THERMAL AND UV CURING, COSMETIC CONTAINER COMPRISING SAME AND MANUFACTURING METHOD OF COSMETIC CONTAINER}

본 발명은 열 경화 및 UV 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로 화장품 용기는 본체와 뚜껑으로 구성되며, 용기 내측에 화장품 내용물을 수납한 후 뚜껑으로 입구를 막아 보관하게 된다. 이와 같이 구성되는 일반적인 구조의 화장품 용기는 플라스틱이나 유리 등으로 제작되고 그 표면에 로고를 포함한 무늬와 글씨 등이 직접 인쇄되거나 스티커가 부착되어 내용물 또는 브랜드 등을 표시하게 된다.

이러한 화장품 용기는 내용물의 품질이 가장 중요하지만, 다른 제품들과 차별화된 미감을 불러일으킬 수 있도록 제작된 화장품 용기는 주 구매자인 여성들로 하여금 구매의욕을 크게 유발하게 되므로 내용물의 품질 못지 않게 화장품 용기에 포함되는 문구나 그림 등을 인쇄하는 방식을 통해 사용자에게 상표 또는 브랜드명 등의 정보 전달을 하고, 사용자의 시각적 심미성을 충족시킬 수 있게 하여 소비자의 만족도를 향상시키도록 구현된다.

인쇄와 마킹은 대상물에 잉크를 묻혀 원하는 이미지, 글자를 구현한다는건 같은 맥락이지만 인쇄는 판을 이용하여 대상물에 직접 접촉하거나 대상물과 1mm 이내의 거리에서 잉크 전사를 시행하기에 종이 같이 얇고 평평한 재질에만 가능하며, 마킹은 대상물과 10mm 이격이 있어도 기능 수행이 가능하여 대상물의 형태와 재질에서 자유로운 특징이 있다.

기존 인쇄에서는 인쇄 접착성 및 건조성을 높이기 위해 화장품 용기 자체에 잉크 조성물을 도포하고, 열 경화 처리 또는 자외선 조사를 통한 경화를 진행하여 브랜드 또는 성분 함량을 표시하였다. 하지만 열 경화 처리만 진행하는 경우 인쇄 대상물이 변형되거나 인쇄물의 내구성이 좋지 않아 문제가 발생하였으며, 열 경화 처리를 하지않고 UV 처리만 진행하는 경우 상기와 같은 문제는 해결될 수 있으나, UV 경화를 위한 재료가 고가이기 때문에, 제작 비용이 매우 증가하고, 공정 또한 복잡해지며, 파손의 위험이 있다.

이처럼, 종래의 화장품 용기에 포함되는 인쇄물은, 제조 공정이 복잡함에 따라 단가 상승으로 인해 가격 경쟁력이 떨어지는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 패브릭 또는 가죽 등과 같은 원단을 성형하여 명판을 제조하는 연구가 진행되어 왔다. 그러나, 패브릭 또는 가죽은 소재 특성 상 문구, 그림, 상표 또는 브랜드명 등의 문양을 형성하는 과정에서 원단이 찢어지는 등 가공이 매우 어려운 문제가 있다. 또한, 패턴을 구현하기 위해 복잡한 공정이 필요하여 제조 단가가 높아지는 문제점이 있다.

이에 본 발명가들은 화장품 용기에 포함되는 인쇄물에 있어, 경제적이고 복잡한 공정이 필요없이 잉크 자체의 특성을 개질하지 않으며, 열 경화 및 자외선 경화를 적합한 방식으로 모두 포함할 수 있는 잉크 조성물을 개발하였다.

국내 공개특허문헌 제10-2019-0103454호

본 발명은 열 경화 및 UV 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.

본 명세서의 일 실시상태는 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol인 분산제 및 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 혼합 수지; 적어도 하나의 실란을 갖는 용액; 산화 안정제; 및 경화 촉진제를 포함하는 잉크 조성물로, 상기 경화 촉진제는 유기 인 화합물 및 혼합물을 포함하며, 상기 혼합물은 코발트 금속, 망간 금속, 아미노알코올 및 용제를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

m은 1 내지 1,000의 정수이다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 혼합 수지 15 중량부 이상 30 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 적어도 하나의 실란을 갖는 용액 1 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 산화 안정제 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화 촉진제 100 중량부 기준 상기 유기 인 화합물 5 중량부 이상 20중량부 이하; 및상기 혼합물 80 중량부 이상 95 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 40℃ 내지 70℃의 온도 범위 내에서 열 경화율이 40% 이상 50% 이하이고, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선을 조사하였을 때, 광 경화율이 90% 이상인 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 접착제, Red, Green 및 Black 으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 안료, 계면활성제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 케이스 코어; 상기 케이스 코어의 표면에 구비된 전처리 층; 상기 전처리 층의 상기 케이스 코어와 접하는 면의 반대면에 구비된 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경화물을 포함하는 잉크 처리층; 및 상기 잉크 처리층의 상기 전처리 층과 접하는 면의 반대면에 구비된 케이스층을 포함하는 화장품 용기를 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전처리 층은 표면 에너지가 50mM/m 이상이고, 표면 수 평균 접촉각이 90°이하인 것인 화장품 용기를 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전처리 층은 메탈; 또는 비다공성 기재인 것인 화장품 용기를 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 처리층의 두께는 1nm 이상 100nm 이하인 것인 화장품 용기를 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 플라스틱을 사출하여 케이스 코어를 제작하는 단계; 상기 케이스 코어의 표면에 전처리 층을 도포하는 단계; 상기 케이스 코어 및 전처리 층을 가열하여, 40℃ 내지 70℃의 저온 가열 상태로 제작하는 단계; 상기 가열된 전처리 층에 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 잉크 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계를 포함하는 화장품 용기의 제조 방법을 제공하고자 한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가열된 전처리 층에 상기 잉크 조성물을 도포하는 단계 이후, 상기 잉크 조성물의 경화율은 40% 이상 50% 이하인 것인 화장품 용기의 제조 방법을 제공하고자 한다.

마지막으로 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계 이후, 상기 화장품 용기를 광택 가공하는 단계를 더 포함하는 것인 화장품 용기의 제조 방법을 제공하고자 한다.

본 출원에 따른 잉크 조성물은 잉크 자체의 특성을 개질하지 않으며, 인쇄의 대상이 되는 인쇄 대상물에 잉크 조성물을 프린팅하기 전, 인쇄의 대상이되는 피인쇄 기재를 먼저 열 처리 가열하여, 잉크 조성물의 도포와 동시에 열 경화를 촉진하여 반 경화 상태의 잉크 조성물층을 형성하고, 이후 완전 경화를 위한 짧은 UV 경화 진행이 가능한 특정의 조성 및 성분을 포함하는 잉크 조성물을 특징으로 한다.

특히, 본 출원에 따른 투명 잉크 조성물은 조성물 내에 혼합 수지; 적어도 하나의 실란을 갖는 용액; 산화 안정제; 및 경화 촉진제를 특정 함량부 포함함에 따라, 상기와 같이 열 경화와 UV 경화를 동시에 이룰 수 있으며, 또한 피인쇄 기재의 표면에 코팅되었을 때, 잉크 조성물 자체의 건조성이 우수하여 대량의 인쇄시 건조 시간의 감소에 따른 인쇄 효율을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

즉, 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경우 기존의 열 경화만 진행하는 문제점인 인쇄 품질이 저하, UV 경화만 진행하는 문제점인 공정 비용의 증가, 피인쇄물의 손상등의 문제를 해결하기 위하여, 열 경화 및 UV 경화를 동시에 진행할 수 있는 특정의 경화 촉진제를 포함하는 잉크 조성물 및 화장품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.

도 1 내지 도 7 본 출원에 따른 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에 따른 인쇄 결과를 나타낸 도이다.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.

본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.

본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.

본 명세서의 일 실시상태는 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol인 분산제 및 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 혼합 수지; 적어도 하나의 실란을 갖는 용액; 산화 안정제; 및 경화 촉진제를 포함하는 잉크 조성물로, 상기 경화 촉진제는 유기 인 화합물 및 혼합물을 포함하며, 상기 혼합물은 코발트 금속, 망간 금속, 아미노알코올 및 용제를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

m은 1 내지 1,000의 정수이다.

기존 인쇄에서는 인쇄 접착성 및 건조성을 높이기 위해 화장품 용기 자체에 잉크 조성물을 도포하고, 열 경화 처리 또는 자외선 조사를 통한 경화를 진행하여 브랜드 또는 성분 함량을 표시하였다. 하지만 열 경화 처리만 진행하는 경우 인쇄 대상물이 변형되거나 인쇄물의 내구성이 좋지 않아 문제가 발생하였으며, 열 경화 처리를 하지않고 UV 처리만 진행하는 경우 상기와 같은 문제는 해결될 수 있으나, UV 경화를 위한 재료가 고가이기 때문에, 제작 비용이 매우 증가하고, 공정 또한 복잡해지며, 파손의 위험이 있다.

본 출원에 따른 잉크 조성물은 잉크 자체의 특성을 개질하지 않으며, 인쇄의 대상이 되는 인쇄 대상물에 잉크 조성물을 프린팅하기 전, 인쇄의 대상이되는 피인쇄 기재를 먼저 열 처리 가열하여, 잉크 조성물의 도포와 동시에 열 경화를 촉진하여 반 경화 상태의 잉크 조성물층을 형성하고, 이후 완전 경화를 위한 짧은 UV 경화 진행이 가능한 특정의 조성 및 성분을 포함하는 잉크 조성물을 특징으로 한다.

이하에서 잉크 조성물에 포함되는 물질에 대하여 기술한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol인 분산제 및 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 혼합 수지를 포함할 수 있다.

상기 혼합 수지의 경우, 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 폴리 비닐 피롤리돈계 수지를 포함하여, 수 흡착성이 뛰어난 물질로 추후 잉크와의 흡착 및 잉크 내부로의 확산이 우수하여 인쇄 후 잉크의 건조 속도를 증가시키는 물질로 사용될 수 있다.

특히, 상기 혼합 수지의 경우 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol인 분산제를 함께 포함하는 것으로, 폴리 비닐 피롤리돈 수지만을 단독으로 사용한 경우, 폴리 비닐 피롤리돈 수지가 뭉치는 현상이 발생하여, 원하는 형태로 잉크 조성물 도포시 잉크 뭉침에 따른 얼룩 및 색상 불균형이 발생하나, 본 출원에 따른 혼합 수지의 경우 상기 조건을 만족하는 분산제를 함께 포함하여 상기의 문제를 해결할 수 있었다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼합 수지에 포함되는 분산제는 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol일 수 있다.

친수성 단량체는 카복실릭기를 포함하는 화합물, 히드록시기를 포함하는 화합물 등일 수 있으며, 이에 제한되는것은 아니다. 예를 들어, 친수성 단량체는 아크릴릭산, 메타크릴릭산일 수 있다. 친수성 단량체는 용매에 대한 용해성을 갖도록 해주는 관능기의 역할을 할 수 있다.

친유성 단량체는 스타이렌, 2-에틸 헥실아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 친유성 단량체는 안료와 물리적으로 결합할수 있다.

분산제는 친수성 단량체와 친유성 단량체가 랜덤하게 중합된 랜덤 공중합체일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 잉써서, 상기 분산제는 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol, 바람직하게는 중량평균분자량이 5,000 내지 8,000g/mol, 더욱 바람직하게는 중량평균분자량이 5,000 내지 6,000g/mol일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 분산제는 친수성 단량체 및 친유성 단량체가 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합될 수 있으며, 구체적으로 4 내지 5: 1의 질량비, 더욱 구체적으로는 4:1의 질량비를 만족할 수 있다.

상기 혼합 수지 내 상기 분산제의 함량은 상기 혼합 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량부, 가장 바람직하게는 10 내지 15 중량부를 만족할 수 있다.

즉, 상기 분산제가 상기 중량평균분자량의 범위 및 단량체 질량비를 만족함에 따라, 폴리 비닐 피롤리돈 수지와 조성물에 포함되는 용매와의 결합이 용이하게 이루어져 폴리 비닐 피롤리돈 수지의 분산이 우수한 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼합 수지의 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 혼합 수지 15 중량부 이상 30 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서 상기 혼합 수지의 분자량은 100,000g/mol 이상 5,000,000g/mol 이하일 수 있다.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 혼합 수지의 중량 평균 분자량은 100,000g/mol 이상 5,000,000g/mol 이하, 바람직하게는 100,000g/mol 이상 1,000,000g/mol 이하, 더욱 바람직하게는 100,000g/mol 이상 500,000g/mol 이하일 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 m은 1 내지 1,000의 정수, 바람직하게는 10 내지 500, 더욱 바람직하게는 20 내지 100의 정수일 수 있다.

상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.

상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.

본 출원에 따른 혼합 수지의 중량 평균 분자량이 상기 중량 범위를 만족함에 따라, 이를 포함하는 잉크 조성물의 점도 범위를 특정 범위로 만족시키는 것으로, 점도를 너무 묽지 않게 조절하여 피인쇄 기재에 코팅시 코팅성이 우수하며, 점도를 높지 않게 조절하여 코팅의 용이성을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

특히, 상기 혼합 수지로 구성되는 경우 코팅층의 표면이 끈적거리고 젖은 듯한 촉감을 형성하여, 점도의 범위가 특정 범위를 넘어가는 경우 대량의 인쇄 공정에 있어, 롤상으로 연속적 제품을 형성하기 어려울 수 있으나, 상기의 중량 평균 분자량 범위를 만족함에 따라 상기의 문제를 해결할 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 혼합 수지 15 중량부 이상 30 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 혼합 수지 15 중량부 이상을 포함할 수 있으며, 30 중량부 이하, 바람직하게는 25 중량부 이하, 24 중량부 이하, 23 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 22 중량부 이하, 가장 바람직하게는 21.5 중량부 이하를 포함할 수 있다.

본 발명에 포함되는 혼합 수지가 상기의 범위를 만족하는 경우, 이를 포함하는 잉크 조성물이 피인쇄 기재에 코팅되고 인쇄 공정이 진행되는 경우 잉크와의 흡착 및 잉크 내부로의 확산성이 우수하여 인쇄 후 잉크의 건조 속도를 증가시켜, 대량 인쇄에 적합한 특징을 갖게될 수 있다.

즉, 본 발명자들은 피인쇄 기재의 종류 및 물성에 관계 없이 인쇄의 품질 및 효율을 상승시킬 수 있는 물질(본 발명에 따른 잉크 조성물)을 개발하였으며, 특히 특정 함량부의 혼합 수지를 포함함에 따라 인쇄 공정의 효율성을 극대화 및 대량의 생산 공정에 적합한 특징을 갖게 됨을 발견하였다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 적어도 하나의 실란을 갖는 용액을 포함할 수 있다.

상기의 잉크 조성물에 사용하기에 적합한 실란은 예를 들어 (3-아미노프로필)트리에톡시실란(APS), 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄(BTSE), 글리시딜-옥시프로필-트리메톡시실란(GPS), 테트라에톡시실란(TEOS), 비닐트리에톡시실란(VTES), 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민, 비닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란(MTES), 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.

실란은 적어도 하나의 실란 및 수성 매질, 유기 용매, 또는 이들의 조합을 함유하는 용액으로서 조성물에 도입될 수 있다.

상기 수성 매질은 예를 들어 수돗물, 정제수, 증류수, 및/또는 탈이온수를 포함할 수 있다. 물은 약 0.5 μS/cm 내지 약 40 μS/cm(예컨대, 약 1.0 μS/cm 내지 약 30 μS/cm 또는 약 5.0 μS/cm 내지 약 25μS/cm)의 순도로 증류 및/또는 탈이온화될 수 있다.

상기 유기 용매는 예를 들어 극성 유기 용매를 포함한다. 일부 실시예에서, 아세톤, 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 및/또는 에틸 아세테이트와 같은 유기 용매가 존재할 수 있다. 선택적으로, 적어도 하나의 실란을 함유하는 용액은 수성 매질과 유기 용매의 조합을 포함할 수 있다.

상기 수성 매질 또는 매질들은 용액 내에 적어도 약 5 부피%, 적어도 약 10 부피%, 적어도 약 15 부피%, 적어도 약 20 부피%, 적어도 약 25 부피%, 적어도 약 30 부피%, 적어도 약 35 부피%, 적어도 약 40 부피%, 적어도 약 45 부피%, 적어도 약 50 부피%, 적어도 약 55 부피%, 적어도 약 60 부피%, 적어도 약 65 부피%, 적어도 약 70 부피%, 적어도 약 75 부피%, 적어도 약 80 부피%, 적어도 약 85 부피%, 적어도 약 90 부피%, 또는 적어도 약 95 부피%의 양으로 존재할 수 있다.

상기 유기 용매는 용액 내에 적어도 약 5 부피%, 적어도 약 10 부피%, 적어도 약 15 부피%, 적어도 약 20 부피%, 적어도 약 25 부피%, 적어도 약 30 부피%, 적어도 약 35 부피%, 적어도 약 40 부피%, 적어도 약 45 부피%, 적어도 약 50 부피%, 적어도 약 55 부피%, 적어도 약 60 부피%, 적어도 약 65 부피%, 적어도 약 70 부피%, 적어도 약 75 부피%, 적어도 약 80 부피%, 적어도 약 85 부피%, 적어도 약 90 부피%, 또는 적어도 약 95 부피%의 양으로 존재할 수 있다.

선택적으로, 적어도 하나의 실란을 갖는 용액은 예를 들어 아세톤, 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, 및/또는 에틸 아세테이트를 최대 약 90 부피의 양으로 포함할 수 있는 수성 매질을 포함할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 적어도 하나의 실란을 갖는 용액은 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 1 중량부 이상 10 중량부 이하, 바람직하게는 3 중량부 이상 10 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 중량부 이상 10 중량부 이하, 가장 바람직하게는 8 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함할 수 있다.

상기 잉크 조성물은 적어도 하나의 실란을 갖는 용액을 포함하는 것으로, 일반적인 산화 규소와 같은 미립자를 포함하는 경우 잉크 흡착을 가속화시킬 수 있는 특징을 가질 수 있으나, 입자 자체의 사용에 따라 투명성 저하, 점도 증가와 같은 문제가 발생할 수 있으며, 이에 본 출원에 따른 잉크 조성물은 상기와 같이 적어도 하나의 실란을 갖는 용액을 상기 함량부 포함함에 따라, 조성물 자체의 투명성을 증가 시키고, 인쇄 공정에 있어 내구성을 향상시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 산화 안정제를 포함할 수 있다.

상기 산화 안정제는 본 출원에 따른 적어도 하나의 실란을 갖는 용액과 실란 네트워크를 형성하여 치밀한 구조를 생성함으로써 잉크 조성물로부터 생성되는 코팅을 안정시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

즉, 결과적으로 생성된 코팅을 반응에 더욱 불활성으로 만들어주는 특징을 갖는 물질을 의미한다.

상기 산화 안정제는 메르캅토벤조티아졸(MBT), 벤조트리아졸(BTA), 살리실알독심, 디티오옥사미드, 퀴날딘산, 티오아세트아미드, 8- 히드록시퀴놀린(HXQ), 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 산화 안정제는 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 산화 안정제는 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하, 바람직하게는 1 중량부 이상 3 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 중량부 이상 2 중량부 이하로 포함될 수 있다.

본 출원에 따른 산화 안정제가 상기 함량 범위로 잉크 조성물에 포함됨에 따라, 피인쇄 기재의 표면을 보호할 수 있는 특징을 갖게 되며, 특히 피인쇄 기재가 화장품 용기 뚜껑에 포함되는 메탈인 경우 메탈 표면 자체를 불활성으로 만들어 부식 억제 등의 효과를 가져, 추후 인쇄물에 대한 내구성이 증가되는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 잉크 조성물에 있어서, 상기 적어도 하나의 실란을 갖는 용액 및 상기 산화 안정제가 함께 포함되는 것으로 상기 산화 안정제와 적어도 하나의 실란을 갖는 용액과 실란 네트워크를 형성하여 치밀한 구조를 생성하는 것으로써, 투명 잉크 조성물의 내구성을 증대시킬 수 있는 특징을 갖게 될 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 경화 촉진제를 포함할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화 촉진제는 유기 인 화합물; 및 혼합물을 포함할 수 있다.

특히, 본 출원의 경화 촉진제가 유기 인 화합물 및 혼합물을 동시에 포함하는 것으로 특정 온도 범위에서의 열 경화를 진행할 수 있음과 동시에 UV 조사를 통한 UV 경화 또한 이루어지는 특징을 갖게 됨에 따라, 본 발명에 따른 잉크 조성물의 특성을 나타낼 수 있게 된다.

본 출원의 일 실시상탱에 있어서, 경화 촉진제로서는, 공지의 경화촉진제를 사용할 수 있고, 트리부틸아민, 1,8-디아자비시클로(5,4,0)운데센-7 등의 아민계 화합물, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸 등의 이미다졸계 화합물, 트리페닐포스핀 등의 공유결합만으로 인이 결합하고 있는 유기 인 화합물, 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트 등의 공유결합 및 이온 결합으로 인이 결합하고 있는 염 타입의 유기 인 화합물 등의 유기 인 화합물 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 특히, 트리페닐포스핀, 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트 등의 유기 인 화합물이, 경화 속도 향상의 효과가 커서 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경화 촉진제 내에 반드시 1 종 이상 포함되어야 하며, 유기 인 화합물이 포함됨에 따라 특정 온도 범위에서 열 경화를 일으킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화 촉진제에 포함되는 혼합물은 코발트 금속, 망간 금속, 아미노알코올 및 용제를 포함할 수 있다. 특히 상기와 같은 혼합물을 일정 부분 포함함에 따라 UV 경화를 진행할 수 있는 특징을 갖게 되며, 또한 인쇄 품질의 저하를 일으키지 않을 수 있다.

본 발명에서 사용하는 아미노알코올로서는 공지 관용의 것을 모두 사용할 수 있으나, 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디부틸에탄올아민, 메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 에틸에탄올아민, n-부틸에탄올아민, n-부틸디에탄올아민, t-부틸에탄올아민, t-부틸디에탄올아민, 디메틸이소프로판올아민, 디메틸부탄올아민, 디메틸헥산올아민, 디메틸아미노페놀 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으나, 특히 디에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디부틸에탄올아민, n-부틸디에탄올아민이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 코발트 및 망간 금속으로서는 공지 관용의 것을 모두 사용할 수 있으나, 예를 들면, 옥틸산염, 네오데칸산염과 같이 탄소 원자수 7∼12의 지방족 모노탄산염, 톨유지방산염, 나프텐산염 등을 들 수 있다.

아미노알코올과 코발트 금속의 사용 비율은 특별히 제한되지 않으나, 코발트 금속의 코발트 금속 1 중량부에 대하여 아미노알코올이 3 중량부 이하로 되는 범위가 바람직하고, 특히 1∼3중량부로 사용되는 것이 도막의 광택, 부착성이 양호한 점에서 바람직하다.

망간 금속과 코발트 금속의 사용 비율은 특별히 한정되지 않으나 코발트 금속 1 중량부에 대하여 망간 금속이 1.0중량부 이하로 되는 범위가 바람직하고, 특히 0.1∼1.0중량부로 사용되는 것이 도막의 경도, 부착성이 양호한 점에서 바람직하다.

그리고, 예를 들면 도료를 조제한 후의 보존 상태가 동일한 경우에 있어서는, 코발트 금속과 아미노알코올로 이루어지는 경화 촉진제에 비해, 코발트 금속, 망간 금속 및 아미노알코올로 이루어지는 경화 촉진제가, 손으로 만졌을 때 반경화(半硬化)(점착성이 없음)로 되는 시간이 빠른 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 용제는 일반적으로 사용되는 유기용매가 사용될 수 있으며, 톨루엔, 에틸아세테이트 등이 사용될 수 있으며, 극성 비양성자성 용매가 사용될 수 있다. 즉, 일반적으로 잉크 조성물 내의 용질을 모두 용해할 수 있는 용매를 제한없이 사용할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 경화 촉진제 5 중량부 이상 20중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 경화 촉진제 5 중량부 이상 20중량부 이하, 바람직하게는 5 중량부 이상 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 중량부 이상 10 중량부 이하를 포함할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화 촉진제 100 중량부 기준 상기 유기 인 화합물 5 중량부 이상 20중량부 이하; 및 상기 혼합물 80 중량부 이상 95 중량부 이하;를 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

본 출원에 따른 경화 촉진제는 상기 경화 촉진제 100 중량부 기준 상기 유기 인 화합물 5 중량부 이상 20중량부 이하, 바람직하게는 5 중량부 이상 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함될 수 있다.

본 출원에 따른 경화 촉진제는 상기 경화 촉진제 100 중량부 기준 80 중량부 이상 95 중량부 이하, 바람직하게는 85 중량부 이상 95 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 90 중량부 이상 95 중량부 이하로 포함될 수 있다.

본 발명자들은 본 출원에 따른 잉크 조성물이 특정의 조성 및 함량을 포함할 때, 건조 속도가 증가하는 것을 발견함과 동시에 상기와 같이 특정 조성을 갖는 경화 촉진제를 포함함에 따라, 저온 가열 상태에서의 열 경화가 이루어져 반경화를 이룰 수 있음과 동시에 UV 경화를 통하여 완전 경화를 시킬 수 있음을 발견하였다. 즉, 단독의 UV 경화 또는 열경화 공정을 거쳤을 때의 기존 문제점을 해결할 수 있으며, 잉크 조성물 자체의 건조 속도가 우수하여, 인쇄 공정의 효율을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 됨을 발견하였다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 40℃ 내지 70℃의 온도 범위 내에서 열 경화율이 40% 이상 50% 이하이고, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선을 조사하였을 때, 광 경화율이 90% 이상인 것인 잉크 조성물을 제공한다.

즉, 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경우 상기와 같이 특정 조성 및 함량부의 경화 촉진제를 포함함에 따라, 특정 온도 범위 및 자외선 세기에서의 경화도를 상기와 같이 조절 할 수 있는 것으로, 추후 이를 포함하는 화장품 용기에 있어 인쇄 품질 향상 및 인쇄 내구성 향상의 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물은 폴리 우레탄계 중합체를 더 포함하는 것인 잉크 조성물을 제공한다.

상기 폴리 우레탄계 중합체의 경우 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하로 포함될 수 있는 물질로, 일반적으로 상기 범위를 만족하는 경우, 잉크 조성물의 투명성을 저하시키지 않음과 동시에 본 출원에 따른 점도 조정을 우수하게 할 수 있으며, 잉크 조성물 자체의 내구성을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

특히, 일반적으로 조성물에는 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리 우레탄계 중합체가 사용될 수 있다. 그러나, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머는 내용제성과 내스크레치성은 양호하지만 가공성이 좋지 않다. 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 경도와 내용제성이 우수하나 황변이 발생하는 문제가 있다. 폴리 우레탄계 중합체는 가공성, 내용제성, 경도, 밀착성 등 피인쇄 기재층에서 요구되는 대부분의 물성을 만족하며, 특히 가공성에 있어서 탁월한 효과가 있다. 따라서, 본 출원에 따른 투명 잉크 조성물은 폴리 우레탄계 중합체를 포함할 수 있다.

상기 우레탄계 중합체는 밀착성, 경화성, 경도 등의 측면에서 벤젠 고리를 포함하지 않는 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 통하여 형성되는 것이 바람직하다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 우레탄계 중합체 100 중량부 기준 2관능 폴리올 70 내지 95 중량부 및 상기 폴리 우레탄 중합체 100 중량부 기준 3관능 폴리올 5 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.

상기의 중량 범위를 만족함에 따라, 잉크 조성물의 점도 범위를 특정 범위로 조절할 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원에 있어서, 폴리올은 분자 중에 수산기(Hydroxyl Group, -OH) 혹은 아민기(Amine Group, - NH₂)를 2개이상 갖는 다관능(Multifunctional)알콜 또는 방향족 아민등의 개시제(Initiator)와 산화프로필렌(Propylene Oxide, PO) 또는 산화에틸렌(Ethylene Oxide, EO)을 특정 조건하에서 반응시켜 얻어지는 물질로써, 이소시아네이트와 함께 우레탄계 중합체를 제조하는 원료로, 상기 폴리올은 PPG(propylene glycol), PTMEG(tetramethylene glycol), PEG(ethylene glycol) Polyester와 산화프로필렌(Propylene Oxide, PO) 또는 산화에틸렌(Ethylene Oxide, EO)을 반응시켜서 관능기를 2개 또는 관능기를 3개 갖는 물질을 의미할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물의 점도는 25℃, 상대습도 50%의 조건에서 50 cPs 이상 150 cPs 이하인 것인 잉크 조성물을 제공한다.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 잉크 조성물의 점도는 25℃, 상대습도 50%의 조건에서 50 cPs 이상 150 cPs 이하, 바람직하게는 50cPs 이상 80cPs이하일 수 있다.

상기 잉크 조성물의 경우 조성물에 포함되는 조성 및 함량이 본 출원에 따른 범위를 만족하는 것으로, 이 경우 점도 범위가 특정 범위를 만족할 수 있으며, 점도를 너무 묽지 않게 조절하여 피인쇄 기재에 코팅시 코팅성이 우수하며, 점도를 높지 않게 조절하여 코팅의 용이성을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 잉크 조성물은 접착제, Red, Green 및 Black 으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 안료, 계면활성제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 투명 잉크 조성물을 제공한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 케이스 코어; 상기 케이스 코어의 표면에 구비된 전처리 층; 상기 전처리 층의 상기 케이스 코어와 접하는 면의 반대면에 구비된 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경화물을 포함하는 잉크 처리층; 및 상기 잉크 처리층의 상기 전처리 층과 접하는 면의 반대면에 구비된 케이스층을 포함하는 화장품 용기를 제공한다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 케이스 코어는 화장품 용기 중 내용물이 포함될 수 있는 코어 또는 화장품 용기중 내용물을 분리시키는 뚜껑부를 모두 포함하는 내용으로, PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), PCO(polycylicolefin), 폴리노보넨(polynorbornene), PES(polyethersulphone), 유리, 메탈 및 COP(cycloolefin polymer)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 전처리층은 피인쇄 기재를 전처리하는 용도로 사용되는 것으로 추후 잉크 조성물의 경화물을 포함하는 잉크 처리층의 부착성 및 인쇄 품질 향상을 위하여 사용될 수 있으며, 그 재료는 공지된 재료를 널리 사용할 수 있으며, 구체적으로 상기 전처리 층은 메탈; 또는 비다공성 기재인 것인 화장품 용기를 제공한다.

상기 전처리 층의 두께는 1nm 이상 100nm 이하, 바람직하게는 5nm 이상 50nm 이하, 더욱 바람직하게는 10nm 이상 50nm이하의 범위를 만족할 수 있다.

상기 전처리 층의 두께가 상기 범위를 만족함에 따라 추후 인쇄 공정시 인쇄 성능 및 효율이 증가할 수 있으며, 피인쇄 기재를 구부리거나 외부에서 압력을 가해도 상기 두께 범위를 만족하는 경우, 전처리 층의 역할을 충분하게 할 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전처리 층은 표면 에너지가 50mM/m 이상이고, 표면 수 평균 접촉각이 90°이하일 수 있다.

즉, 본 출원에 따른 전처리 층을 포함함에 따라 층은 표면 에너지가 50mM/m 이상이고, 표면 수 평균 접촉각이 90°이하의 범위를 만족시켜, 잉크의 표면 접착성을 크게 향상시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

상기와 같이 전처리 층을 사용하지 않고 피인쇄 기재에 인쇄를 진행하는 경우, 잉크가 인쇄 대상에 균일하게 전사되지 않으며, 추가로 잉크의 부착성이 저하되어 외력을 가할시 인쇄 물질이 벗겨지는 문제가 발생하며, 이에 따라 본 출원은 투명 잉크 조성물을 포함하는 전처리 층을 피인쇄 기재에 미리 포함하여, 인쇄 효율을 증가시키고 대량 공정에 적용 또한 가능한 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 플라스틱을 사출하여 케이스 코어를 제작하는 단계; 상기 케이스 코어의 표면에 전처리 층을 도포하는 단계; 상기 케이스 코어 및 전처리 층을 가열하여, 40℃ 내지 70℃의 저온 가열 상태로 제작하는 단계; 상기 가열된 전처리 층에 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 잉크 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계를 포함하는 화장품 용기의 제조 방법을 제공한다.

즉, 본 출원에 따른 잉크 조성물은 상기 언급한 바와 같이 특정 함량 및 조성의 경화 촉진제를 가져, 열 경화와 UV 경화를 동시에 진행하는 것을 특징으로 하는 것으로, 특히 본 출원에 따른 화장품 용기의 제조에 있어, 플라스틱을 사출하여 케이스 코어를 제작하는 단계; 상기 케이스 코어의 표면에 전처리 층을 도포하는 단계; 및 상기 케이스 코어 및 전처리 층을 가열하는 단계를 포함하는 사전 가열 단계를 거쳐 40℃ 내지 70℃의 저온 가열 상태를 만들어 주고, 잉크 조성물을 도포함에 따라 반 경화된 잉크 조성물을 포함하게되어 인쇄 공정에 있어 안정성 및 공정 비용을 효율적으로 줄일 수 있는 특징을 갖게 된다.

이후, 상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계를 포함하여 상기 잉크 조성물을 완전 경화시켜 잉크 처리층을 형성하는 것으로 기존의 열 경화만 진행한 경우의 문제점 및 UV 경화만 진행한 경우의 문제점을 효율적으로 제어할 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가열된 전처리 층에 상기 잉크 조성물을 도포하는 단계 이후, 상기 잉크 조성물의 경화율은 40% 이상 50% 이하인 것인 화장품 용기의 제조 방법을 제공한다.

즉, 가열된 전처리 층 상에 잉크 조성물을 도포하여 반 경화된 상태의 잉크 조성물을 만드는 단계로 상기경화율의 범위를 만족하도록 조절하여, 인쇄의 안정성 및 인쇄 품질을 향상시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계 이후, 상기 화장품 용기를 광택 가공하는 단계를 더 포함하는 것인 화장품 용기의 제조 방법을 제공한다.

즉 광택 가공하는 단계는 화장품 용기 자체의 외형상의 이미지를 부각 시키기 위한 작업으로 당업계에서 이용되는 광택 가공의 종류라면 이에 제한되지 않는다.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.

< 제조예 >

<잉크 조성물의 제조>

하기 표 1의 조성 및 함량을 만족하는 잉크 조성물을 각각 제조하였다. 하기 표 1에 있어, 각각은 잉크 조성물을 100 중량부를 기준으로 조성물 내 포함되는 각 조성의 함량부를 의미한다.

	혼합 수지	적어도 하나의 실란을 갖는 용액	산화 안정제	경화 촉진제	기타 (용매 or 폴리우레탄)
실시예 1	분산제: PVP 1 = 85: 15 (21.5 중량부)	실란 1: 8	안정제 1:1.5	경화 촉진제 1: 5	용매: 64
실시예 2	분산제: PVP 2= 85: 15 (15 중량부)	실란 2: 10	안정제 2:2	경화 촉진제 2: 10	용매: 62 폴리우레탄: 1
실시예 3	분산제: PVP 1 = 85: 15 (21.5 중량부)	실란 2: 8	안정제 2:1.5	경화 촉진제 2: 5	용매: 64
비교예 1	분산제: PVP 1 = 85: 15 (21.5 중량부)	실란 1: 8	안정제 1:1.5	-	용매: 69
비교예 2	분산제: PVP 2= 85: 15 (15 중량부)	실란 2: 10	안정제 2:2	경화 촉진제 3: 10	용매: 62 폴리우레탄: 1
비교예 3	분산제: PVP 1 = 85: 15 (21.5 중량부)	실란 2: 8	안정제 2:1.5	경화 촉진제 4: 5	용매: 64
비교예 4	PVP 1: 21.5 중량부	실란 1: 8	안정제 1:1.5	경화 촉진제 1: 5	용매: 64

상기 표 1에 있어서, 사용한 혼합 수지, 적어도 하나의 실란을 갖는 용액, 산화 안정제, 경화 촉진제 및 기타의 성분은 하기와 같았다.

- 혼합 수지

분산제: 환류장치가 되어있는 플라스크에 스타이렌(10.0g, 0.139mol)과 아크릴릭산 (40.0g, 0.148mol)을 60.0g의 아이소프로필 알코올과 혼합하여 투입하고, 질소를 천천히 투입하여 플라스크 내 산소를 제거하였다. 여기에 비피오(BPO) 0.35g을 투입하고 90°C까지 온도를 상승시킨 후 6시간 동안 중합하였다. 중합이 완료되고 아이소프로필알콜을 증류로 제거하고, 고분자 분산제를 고체화 시켰다. 고체화 된 분산제 10.0g을 NaOH 10% 용액으로 녹여 pH9로 조절하였고 증류수를 투입하여 최종 50.0g의 분산제를 제조하였다.

분자량을 측정할 수 있는 지피씨(GPC) 분석결과 합성 된 고분자 분산제의 중량평균 분자량(Mw)은 5,821g/mol이다.

PVP 1: 삼전/KANTO사의 P3918의 폴리비닐피롤리돈을 사용하였으며, 상기 폴리비닐피롤리돈의 중량 평균 분자량은 360,000g/mol이었다.

PVP 2: EAST CHEM사의 K30의 폴리비닐피롤리돈을 사용하였으며, 상기 폴리비닐피롤리돈의 중량 평균 분자량은 400,000g/mol이었다.

- 적어도 하나의 실란을 갖는 용액

실란 1: 1구의 라운드 바텀 플라스크에 (3-아미노프로필)트리에톡시실란(APS): 비닐트리에톡시실란(VTES)=90:10의 조성을 만족하는 시료 30g을 투입하였다. 이 후, 증류수: 에탄올=95:5 비율에 따른 용매 1000ml를 넣어주며, 전체 실란의 농도 30%를 만족하는 실란 1 용액을 제조하였다.

실란 2: 1구의 라운드 바텀 플라스크에 (3-아미노프로필)트리에톡시실란(APS): 메틸트리에톡시실란(MTES)=80:20의 조성을 만족하는 시료 25g을 투입하였다. 이 후, 증류수: 에탄올=95:5 비율에 따른 용매 1000ml를 넣어주며, 전체 실란의 농도 25%를 만족하는 실란 1 용액을 제조하였다.

- 산화안정제

안정제 1: 메르캅토벤조티아졸(MBT)

안정제 2: 벤조트리아졸(BTA)

- 경화 촉진제

경화 촉진제 1: 유기 인 화합물 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트 5 중량부와 코발트 금속; 아미노알코올 및 물이 포함된 혼합물 95 중량부를 포함시켜 경화 촉진제 1을 제조 하였다.

경화 촉진제 2: 유기 인 화합물 트리페닐포스핀 10 중량부와 망간 금속; 아미노알코올 및 물이 포함된 혼합물 90 중량부를 포함시켜 경화 촉진제 2를 제조 하였다.

경화 촉진제 3: 유기 인 화합물 트리페닐포스핀 100 를 사용 하였다.

경화 촉진제 4: 망간 금속; 아미노알코올 및 물이 포함된 혼합물 100 중량부를 포함시켜 경화 촉진제 4를 제조 하였다.

- 기타

용매: 삼각 플라스크에 전체 유기 용매 100 중량부를 기준으로 아세톤 75 중량부, 초산에틸 15 중량부 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 10 중량부를 만족하도록 유기 용매를 제조하였다.

폴리우레탄: 2L 반응기에 폴리올 100 중량부에 대하여 2관능 폴리올(KPX사의 SC2204) 70 중량부, 3관능 폴리올(KPX 사의 SC3314) 30부를 투입 후, 이소시아네이트인 H12MDI를 투입 후 톨루엔 100 중량부를 투입하였다.

<화장품 용기 제작>

플라스틱을 사출하여 케이스 코어를 제작하고, 케이스 코어의 표면에 잉크 조성물이 원활하게 접착되도록 전처리 층을 도포하였으며, 이후 케이스 코어 및 전처리 층을 가열하여, 60℃의 저온 가열 상태로 제작하였다.

이후, 상기 가열된 전처리 층에 표 1에 따른 잉크 조성물을 도포하고, 자외선 세기 80mW/cm2, 노광량 160mJ/cm2로 자외선 경화를 하여 잉크 조성물을 경화하였다.

도 1 내지 도 7은 본 출원에 따른 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에 따른 인쇄 결과를 나타낸 도이다.

구체적으로, 도 1, 도 3 및 도 5는 각각 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3에 따른 인쇄 결과를 나타낸 도이며, 인쇄의 대상이되는 피인쇄 기재를 먼저 열 처리 가열하여, 잉크 조성물의 도포와 동시에 열 경화를 촉진하여 반 경화 상태의 잉크 조성물층을 형성하고, 이후 완전 경화를 위한 짧은 UV 경화 진행을 통하여, 인쇄 품질이 우수함을 확인할 수 있었다.

도 2는 상기 비교예 1에 따른 인쇄 결과를 나타낸 것으로, 구체적으로 본 출원에 따른 경화 촉진제를 포함하지 않아, 열경화 및 UV 경화가 원활히 이루어지지 않은 상태로, 인쇄 결과 인쇄 품질이 좋지 않고, 선명하게 인쇄되지 않은 것을 확인할 수 있었다.

도 4는 상기 비교예 2에 따른 인쇄 결과를 나타낸 것으로, 구체적으로 본 출원에 따른 경화 촉진제가 아닌, 유기 인 화합물만을 포함하는 경화 촉진제를 포함한 경우에 해당하는 것으로, 가열된 피인쇄 기재에 따라 열경화는 이루어질 수 있으나, 이어지는 UV 경화가 원활히 이루어 지지 않아 인쇄 결과 인쇄 품질이 좋지 않고, 선명하게 인쇄되지 않은 것을 확인할 수 있었다.

도 6은 상기 비교예 3에 따른 인쇄 결과를 나타낸 것으로, 구체적으로 본 출원에 따른 경화 촉진제가 아닌, 혼합물만을 포함하는 경화 촉진제를 포함한 경우에 해당하는 것으로, 가열된 피인쇄 기재에 따라 열경화가 이루어 지지 않아, 인쇄 결과 인쇄 품질이 좋지 않고, 선명하게 인쇄되지 않은 것을 확인할 수 있었다.

도 7은 상기 비교예 4에 따른 인쇄 결과를 나타낸 것으로, 혼합 수지로 본 출원에 따른 분산제를 포함하지 않은 경우에 해당한다. 이 경우 폴리 비닐 피롤리돈 수지가 뭉쳐 안료를 포함하는 잉크 조성물에 있어, 잉크의 뭉침현상이 발생하여 인쇄 품질이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.

본 출원에 따른 투명 잉크 조성물은 조성물 내에 혼합 수지; 적어도 하나의 실란을 갖는 용액; 산화 안정제; 및 경화 촉진제를 특정 함량부 포함함에 따라, 상기와 같이 열 경화와 UV 경화를 동시에 이룰 수 있으며, 또한 피인쇄 기재의 표면에 코팅되었을 때, 잉크 조성물 자체의 건조성이 우수하여 대량의 인쇄시 건조 시간의 감소에 따른 인쇄 효율을 증가시킬 수 있는 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었다.

즉, 본 출원에 따른 잉크 조성물의 경우 기존의 열 경화만 진행하는 문제점인 인쇄 품질이 저하, UV 경화만 진행하는 문제점인 공정 비용의 증가, 피인쇄물의 손상등의 문제를 해결하기 위하여, 열 경화 및 UV 경화를 동시에 진행할 수 있는 특정의 경화 촉진제를 포함하는 잉크 조성물 및 화장품 용기의 제조 방법에 관한 것이다.

Claims (13)

1. 아크릴릭산 및 스타이렌이 4 내지 6: 1의 질량비로 랜덤 공중합되고 그 중량평균분자량이 5,000 내지 10,000g/mol인 분산제 및 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 혼합 수지;
   적어도 하나의 실란을 갖는 용액;
   산화 안정제; 및 경화 촉진제;
   를 포함하는 잉크 조성물로,
   상기 경화 촉진제는 유기 인 화합물 및 혼합물을 포함하며,
   상기 혼합물은 코발트 금속, 망간 금속, 아미노알코올 및 용제를 포함하는 것인 잉크 조성물:
   [화학식 1]
   

   

   
   상기 화학식 1에 있어서,
   m은 1 내지 1,000의 정수이다.
2. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 혼합 수지 15 중량부 이상 30 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물.
3. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물 100 중량부 기준 상기 적어도 하나의 실란을 갖는 용액 1 중량부 이상 10 중량부 이하, 상기 산화 안정제 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하를 포함하는 것인 잉크 조성물.
4. 청구항 1에 있어서, 상기 경화 촉진제 100 중량부 기준
   상기 유기 인 화합물 5 중량부 이상 20중량부 이하; 및
   상기 혼합물 80 중량부 이상 95 중량부 이하;를 포함하는 것인 잉크 조성물.
5. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물은 40℃ 내지 70℃의 온도 범위 내에서 열 경화율이 40% 이상 50% 이하이고, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선을 조사하였을 때, 광 경화율이 90% 이상인 것인 잉크 조성물.
6. 청구항 1에 있어서, 잉크 조성물은 접착제, Red, Green 및 Black 으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 안료, 계면활성제 및 점착 부여제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 잉크 조성물.
7. 케이스 코어;
   상기 케이스 코어의 표면에 구비된 전처리 층;
   상기 전처리 층의 상기 케이스 코어와 접하는 면의 반대면에 구비된 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 잉크 조성물의 경화물을 포함하는 잉크 처리층; 및
   상기 잉크 처리층의 상기 전처리 층과 접하는 면의 반대면에 구비된 케이스층;
   을 포함하는 화장품 용기.
8. 청구항 7에 있어서, 상기 전처리 층은 표면 에너지가 50mM/m 이상이고, 표면 수 평균 접촉각이 90°이하인 것인 화장품 용기.
9. 청구항 7에 있어서, 상기 전처리 층은 메탈; 또는 비다공성 기재인 것인 화장품 용기.
10. 청구항 7에 있어서, 상기 잉크 처리층의 두께는 1nm 이상 100nm 이하인 것인 화장품 용기.
11. 플라스틱을 사출하여 케이스 코어를 제작하는 단계;
    상기 케이스 코어의 표면에 전처리 층을 도포하는 단계;
    상기 케이스 코어 및 전처리 층을 가열하여, 40℃ 내지 70℃의 저온 가열 상태로 제작하는 단계;
    상기 가열된 전처리 층에 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 잉크 조성물을 도포하는 단계; 및
    상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계;
    를 포함하는 화장품 용기의 제조 방법.
12. 청구항 11에 있어서, 상기 가열된 전처리 층에 상기 잉크 조성물을 도포하는 단계 이후, 상기 잉크 조성물의 경화율은 40% 이상 50% 이하인 것인 화장품 용기의 제조 방법.
13. 청구항 11에 있어서, 상기 잉크 조성물 도포 후, 자외선 세기 80mW/cm², 노광량 160mJ/cm²로 자외선 경화하는 단계 이후, 상기 화장품 용기를 광택 가공하는 단계를 더 포함하는 것인 화장품 용기의 제조 방법.

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