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KR102233842B1 - 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템 및 그를 이용한 이산화탄소 포집 방법 - Google Patents

공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템 및 그를 이용한 이산화탄소 포집 방법 Download PDF

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KR102233842B1
KR102233842B1 KR1020190162402A KR20190162402A KR102233842B1 KR 102233842 B1 KR102233842 B1 KR 102233842B1 KR 1020190162402 A KR1020190162402 A KR 1020190162402A KR 20190162402 A KR20190162402 A KR 20190162402A KR 102233842 B1 KR102233842 B1 KR 102233842B1
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KR
South Korea
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absorbent
supplying
carbon dioxide
regeneration tower
heat
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KR1020190162402A
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Inventor
남성찬
박성열
슐탄 해더
Original Assignee
한국에너지기술연구원
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Abstract

본 발명은 이산화탄소 포집 공정에 관한 것으로, 특히 공정에서 발생하는 열의 재순환을 이용한 저에너지형 이산화탄소 포집 시스템 및 방법에 관한 것이다. 본 발명의 시스템 및 방법은 흡수탑의 흡수제 및 재생탑에서 발생된 응축수를 열 회수에 사용하고, 재생탑에 인터 히터(inter-heater)를 적용하여, 재비기 요구 열량을 낮춰 이산화탄소 포집 공정에 필요한 에너지를 절감할 수 있다.

Description

공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템 및 그를 이용한 이산화탄소 포집 방법 {CO2 capture system using process heat and CO2 capture method using the same}
본 발명은 이산화탄소 포집 공정에 관한 것으로, 특히 공정에서 발생하는 열의 재순환을 이용한 저에너지형 이산화탄소 포집 시스템 및 방법에 관한 것이다.
화력발전소 등 산업체에서 배출되는 배가스에는 이산화탄소, 황산화물, 질소산화물 및 미세먼지 등 대기오염물질이 다량 포함되어 있다. 이러한 배기가스 내 유해물질의 분리 및 처리 기술은 학술적, 산업적 측면에서 뿐 아니라 인류의 지속 가능한 발전을 위해 중요성이 증가하고 있다. 석탄, 석유, 천연가스 등 화석연료가 사용되는 상황에서 특히 다량의 이산화탄소의 생성은 피할 수 없는 현실이므로, 그 저감을 위한 이산화탄소의 경제적인 분리 및 회수 기술 개발의 필요성은 절실할 수밖에 없다.
이산화탄소 분리 및 회수 기술은 크게 연소 후 분리기술(Post-combustion technology), 연소 전 분리기술(Pre-combustion technology) 및 순산소 연소기술(Oxy-fuel combustion technology)로 구분된다. 현재 연소 후 분리기술이 가장 폭 넓게 사용되고 있으며, 이는 화석연료 연소에서 발생한 이산화탄소(CO2)를 여러 용매에 흡수시키거나 반응시켜 제거하는 기술이다. 연소 전 분리기술(Pre-combustion technology)은 연소 전에 이산화탄소를 분리해 내는 것으로 석탄과 같은 화석연료를 가스화 시키는 과정을 통해 사전 처리하여 CO2와 수소로 전환시킨 후에 이산화탄소(CO2)/수소(H2)혼합가스 중에서 이산화탄소(CO2)를 분리하거나 또는 혼합가스를 연소시켜서 배기가스 중의 이산화탄소(CO2)를 분리하는 기술이다. 또한, 순 산소 연소기술(Oxy-fuel combustion technology)은 화석연료를 연소시킬 때 공기 대신 산소만을 이용하여 연소시켜 이산화탄소(CO2) 분리를 용이하게 하는 기술이다.
기존 이산화탄소 발생원에 적용하기 가장 용이한 기술은 연소 후 분리기술이다. 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡탈착하여 이산화탄소를 분리하는 방법으로 흡수제 성능향상과 이에 따른 공정 개선 등에 초점이 맞추어져 있다. 이 기술은 요소비료 생산, 자동용접, 탄산음료 등에 필요한 이산화탄소를 공급하기 위하여 습식 흡수기술과 건식 흡착기술이 상용화되어 가동되고 있으며, 습식 흡수기술의 효율이 높은 편이다.
습식 흡수기술의 대표적인 공정은 아민계 흡수제를 사용하는 이산화탄소 분리 회수 공정으로, 알킬기에 아민과 수산화기가 결합된 알칸올아민을 흡수제로 이용하는 화학흡수공정이다. 유입 가스로부터 이산화탄소를 선택적으로 흡수하는 흡수탑과 이산화탄소를 흡수한 흡수제를 재생하는 재생탑(가열 재생탑) 및 부대설비로 구성되어 있다. 이산화탄소 분리 공정에 필요한 에너지는 일반적으로 재생에너지(약 75%)와 기타 공정에너지(약 25%)로 구성되며 이중 재생에너지는 공정열과 반응열로 구성된다. 재생에너지를 줄이기 위해서는 재생에너지의 대부분을 차지하는 공정열을 활용해야 한다.
대한민국 등록특허 제0983677호는 산성 기체 흡수 분리 시스템 및 방법에 관한것으로, 증기 발생용 보일러에서 발생된 증기를 흡수제 재생용 열원으로 활용하는 방법을 개시한다. 하지만 이는 발생된 증기를 흡수제 재생용으로만 활용하는 것의 한계가 있다.
따라서 재생공정을 위한 가열과 냉각에 따른 에너지의 소모가 많으므로 이를 감소시키기 위한 기술개발이 요구된다.
대한민국 등록특허 제0983677호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출된 것으로, 본 발명은 이산화탄소를 포집하는 시스템에서 발생하는 공정열 재순환을 이용하여 에너지 소모를 줄일 수 있는 이산화탄소 포집 시스템 및 포집 방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑을 구비한 이산화탄소 포집 시스템으로, 상기 포집 시스템은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하는 배기가스 공급라인; 상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 리치(rich) 흡수제 처리 라인; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 제1 리치 흡수제 분배라인; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 제2 리치 흡수제 분배라인; 상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기로 공급하되 제1 열교환기 및 응축기를 거쳐 공급하는 처리가스 배출라인; 상기 기-액 분리기에서 분리된 응축수를 재생탑으로 공급하되 제2 열교환기를 거쳐 공급하는 응축수 공급라인 및, 상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저, 제2 열교환기 및 냉각기를 거쳐 흡수탑으로 공급하는 린흡수제 공급라인을 포함하고, 상기 제1 열교환기에서는 상기 제1 리치 흡수제 공급라인 및 처리가스 배출라인이 교차하여 열교환하며, 상기 제2 열교환기에서는 린 흡수제가 응축수와 열교환하여 냉각되고, 상기 재생탑은 인터-히터(inter-heater)를 포함하는, 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 흡수제는 모노에탄올아민(monoethanolamine, MEA)인, 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 이코노마이저에는 상기 분배기에 공급된 리치 흡수제 총 중량의 0.55 내지 0.71의 중량부가 제2 리치 흡수제 분배라인을 통해 공급되는, 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 인터-히터는 10 내지 1500 kmol/hr의 유량으로 흡수제를 상기 재생탑으로 재주입하는, 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템을 제공한다.
본 발명은 또한, 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑을 구비한 이산화탄소 포집 방법으로, 상기 포집 방법은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하여 이산화탄소를 흡수제에 흡수시키는 단계; 상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 단계; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 단계; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 단계; 상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기로 공급하되 제1 열교환기 및 응축기를 거쳐 공급하는 단계; 상기 기-액 분리기에서 분리된 응축수를 재생탑으로 공급하되 제2 열교환기를 거쳐 공급하는 단계 및, 상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저, 제2 열교환기 및 냉각기를 거쳐 흡수탑으로 공급되는 단계를 포함하고, 상기 제1 열교환기에서는 상기 일부 리치 흡수제가 처리가스와 열교환하여 예열되며, 상기 제2 열교환기에서는 린 흡수제가 응축수와 열교환하여 냉각되고, 상기 재생탑은 인터-히터(inter-heater)를 포함하는, 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 방법을 제공한다.
본 발명의 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템 및 그를 이용한 이산탄소 포집 방법은 흡수탑의 흡수제 및 재생탑의 처리가스에서 발생된 응축수를 열 회수에 사용하고, 재생탑에 인터-히터(inter-heater)를 적용하여, 재비기 요구 열량을 낮춰 이산화탄소 포집 공정에 필요한 에너지를 절감할 수 있다.
도 1은 기존의 이산화탄소 포집 시스템을 나타내는 공정도이다.
도 2는 본 발명의 한 구현예에 따른 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템을 나타내는 공정도이다.
도 3은 본 발명의 한 구현예에 따른 이코노마이저로 공급되는 리치 흡수제의 분할 중량비에 따른 재비기 요구열량의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 한 구현예에 따른 재생탑의 인터-히터 장착 위치에 따른 재비기 요구 열량의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 한 구현예에 따른 인터-히터에서 재생탑으로 재주입되는 흡수제의 유량에 따른 재비기 요구열량 및 온도 그래프이다.
본 발명의 상세한 설명에 앞서, 이하에서 설명되는 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 된다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템 및 그를 이용한 이산탄소 포집 방법에 대하여 설명하면 다음과 같다.
여기서, 본 발명의 실시 형태를 설명하기 위한 전체 도면에 있어서, 동일한 기능을 갖는 것은 동일한 부호를 붙이고, 그에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다. 본 발명에서는 열교환기에서 열을 교환하는 흡수제, 처리가스 또는 응축수를 운송하는 라인은 서로 "교차"한다고 표현하였다. 즉, 두 유체 운송라인은 열교환기에서 서로 "교차"하여 열을 교환할 수 있다.
도 1은 기존의 산성 기체 포집 시스템을 나타낸다. 이산화탄소 등 산성 기체를 포함하고 있는 배기가스를 기체와 액체 사이의 접촉이 원활히 이루어지도록 넓은 표면적을 갖는 충전물이 충전되어 있는 흡수탑(20)에 공급하여, 상기 흡수탑의 상부에서 살포되는 용액 상태의 흡수제와 대기압 조건에서 접촉시킨다. 상기 접촉은 약 40 내지 50℃의 온도범위에서 진행되어, 배기가스 내의 이산화탄소를 흡수제에 흡수시킨다.
상기 이산화탄소를 흡수한 흡수제는 재생탑(30)으로 보내져 약 120℃ 전후의 온도범위에서 가열 처리된 후 흡수제에서 탈거된 처리 가스를 상기 재생탑의 상부로 방출하고, 재생된 흡수제는 재비기(Reboiler)(40)를 거쳐 흡수탑으로 다시 공급되는 순환과정을 거친다. 상기 재생탑에서 방출된 처리가스는 처리가스 배출라인(300)을 통해 응축기(31)로 공급되어 물은 응축되고, 기-액 분리기(32)에서 응축되지 않은 수증기와 이산화탄소 등이 분리되어 최종산물로 얻어진다. 상기 응축된 물은 응축수 공급라인(330)을 따라 재생탑(30) 안으로 재순환되고, 이러한 재순환은 재생탑의 분리효율을 높이는 효과가 있으나 저온의 응축된 물이 유입됨에 따라 재비기 요구 열량(Reboiler heat duty)을 증가시키는 요인이 된다. 상기 재생된 흡수제는 흡수제 재순환 라인을 따라 이동해 이코노마이저(economizer)(12)를 통해 상기 재생탑으로 보내지는 이산화탄소를 흡수한 흡수제를 예열하고, 흡수탑으로 공급되는 배기가스 중의 이산화탄소를 흡수하기 위해 흡수탑에 다시 공급된다. 상기 이코노마이저(12)에서 재생된 흡수제 공급라인(400)과 흡수탑에서 산성 기체를 흡수한 흡수제를 재생탑으로 공급하는 이산화탄소를 흡수한 흡수제 공급라인(200)이 서로 교차한다.
도 2는 본 발명의 한 구현예에 따른 이산화탄소 포집 시스템을 나타내는 공정도이다. 본 발명의 이산화탄소 포집 시스템은 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑(20) 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑(30)을 구비한 이산화탄소 포집 시스템이다. 상기 포집 시스템은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하는 배기가스 공급라인; 상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 리치(rich) 흡수제 처리 라인(200); 상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 제1 리치 흡수제 분배라인(201); 상기 흡수제 분배기(60)에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 제2 리치 흡수제 분배라인(202); 상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기(32)로 공급하되 제1 열교환기(11) 및 응축기(31)를 거쳐 공급하는 처리가스 공급라인(300); 상기 기-액 분리기(32)에서 분리된 응축수를 재생탑(30)으로 공급하되 제2 열교환기(12)를 거쳐 공급하는 응축수 공급라인(320) 및, 상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저(13), 제2 열교환기(12) 및 냉각기(14)를 거쳐 흡수탑으로 공급하는 린흡수제 공급라인(400)을 포함한다.
본 발명의 이산화탄소 포집 시스템은 흡수탑 하부로부터의 이산화탄소를 흡수한 흡수제(리치 흡수제)가 리치흡수제 처리라인(200)을 통해 분배기(60)로 공급되고, 분배기에서 2개의 분배라인으로 분할된다. 제1 리치 흡수제 분배라인(201)은 재생탑 상부에서 배출되는 이산화탄소를 포함하는 처리가스 배출라인(300)과 열을 교환할 수 있다. 재생탑 상부의 고온의 처리가스는 이산화탄소 및 수증기가 포함되어 있으며, 이는 처리가스 배출라인(300)을 통해 기-액분리기(32)로 공급되는데, 제1 리치흡수제 분배라인(201)과 교차되어 제1 열교환기에서 냉각되며 이후 응축기(31)를 거쳐 더 냉각되어 공급된다. 이는 고온의 처리가스로 인한 응축기의 부하를 낮추기 위해 상대적으로 저온인 제1 리치 흡수제 분배라인(201)과 교차하여 열교환함으로써 냉각될 수 있다. 또한 제1 리치 흡수제 분배라인(201)은 처리가스와의 열교환으로 인해 예열되어 재생탑(30)으로 공급될 수 있어 재생탑의 재비기 요구열량을 낮출 수 있다.
상기 처리가스 배출라인(300)을 통해 기-액 분리기(32)로 공급되어 이산화탄소를 다량 포함하는 처리가스는 외부로 배출되고, 분리된 응축수는 응축수 공급라인(320)으로 공급된다. 상기 응축수는 응축수 공급라인(320)을 통해 제2 열교환기(12)로 공급되며, 상기 제2 열교환기(12)에서는 이코노마이저(13)를 거친 린 흡수제 공급라인(400)과 교차하여 열교환할 수 있다. 상기 응축수 공급라인의 응축수는 제2 열교환기에서 린 흡수제의 열을 회수하여 가열될 수 있으며, 이는 다시 재생탑으로 공급되어 재생탑에 열을 제공할 수 있다. 린 흡수제 공급라인(400)은 제2 열교환기(12)에서 응축수 공급라인(320)과 교차하여 냉각되며, 이는 제2 열교환기 이후 거치게 되는 냉각기의 부하를 감소시킬 수 있다.
본 발명의 제2 리치흡수제 분배라인(202)은 재생탑 하부에서 배출되어 재비기를 거친 재생된 흡수제(린 흡수제) 공급라인(400)과 이코노마이저(13)에서 교차되어 열을 교환할 수 있다. 제2 리치 흡수제 분배라인(202)는 이코노마이저(13)에서 예열되어 재생탑(30)으로 주입되는 것이며, 재비기를 거친 린 흡수제 공급라인(400)은 리치 흡수제 공급라인(13)의 열회수로 냉각되며, 이후 제2 열교환기(12) 및 냉각기(14)를 거쳐 흡수탑으로 이송된다. 한 구현에에서 상기 이코노마이저에는 상기 분배기에 공급된 리치 흡수제 총 중량의 0.55 내지 0.71의 중량부가 제2 리치 흡수제 분배라인을 통해 공급될 수 있다. 상기 제2 리치 흡수제의 분배라인에 공급되는 리치 흡수제의 중량부는 이코노마이저에서 린 흡수제의 열을 회수할 수 있는 범위로, 0.55 중량부 이하에서는 열회수율이 낮고, 0.71 이상에서는 리치 흡수제가 예열되는 열이 부족하여 재생탑의 재비기 요구 열량을 줄이기 어렵다. 상기 이코노마이저(13)에서 린-리치 (lean-rich) 열교환 이후의 린 흡수제 용액은 재생탑에서 배출된 처리가스 내의 응축된 응축수와 제2 열교환기(12)에서 추가로 열을 교환하고, 냉각기에서 추가 냉각 후 흡수탑으로 재주입된다.
본 발명의 재생탑(30)은 인터-히터(50)를 포함한다. 상기 재생탑의 인터-히터는 재비기에서 발생되는 고온의 응축물(condensate)가 주입되어 열원으로 사용된다. 상기 재비기 응축물의 열을 회수하기 위해, 재생탑 내의 흡수제 용액의 일부를 재생탑의 높은 위치에서 인터-히터(50)로 공급하고, 상기 인터-히터(50)에서 재비기의 응축물을 사용하여 흡수제를 가열한 후 재생탑의 낮은 위치로 재주입하여 재생탑에 필요한 열에너지를 감소시킬 수 있다. 한 구현예에서 상기 상기 인터-히터는 10 내지 1500 kmol/hr의 유량으로 흡수제를 상기 재생탑으로 재주입할 수 있다. 본 발명의 이산화탄소 포집 시스템은 흡수탑에서 배출되는 이산화탄소를 흡수한 흡수제인 리치 흡수제의 분할, 증기 열 회수, 가열 환류 재순환 및 인터-히터를 포함하는 재생탑 등 공정 시스템 내에서 발생하는 공정열을 활용하여 공정에 필요한 에너지를 절감할 수 있다.
또 다른 측면에서 본 발명은 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑을 구비한 이산화탄소 포집 방법으로, 상기 포집 방법은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하여 이산화탄소를 흡수제에 흡수시키는 단계; 상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 단계; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 단계; 상기 흡수제 분배기에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 단계; 상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기로 공급하되 제1 열교환기 및 응축기를 거쳐 공급하는 단계; 상기 기-액 분리기에서 분리된 응축수를 재생탑으로 공급하되 제2 열교환기를 거쳐 공급하는 단계 및, 상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저, 제2 열교환기 및 냉각기를 거쳐 흡수탑으로 공급되는 단계를 포함한다. 상기 제1 열교환기에서는 상기 제1 리치 흡수제 분배라인이 처리가스 배출라인과 교차하여 열교환되며, 상기 제2 열교환기에서는 린 흡수제가 응축수와 열교환하여 냉각되고, 상기 재생탑은 인터-히터(inter-heater)를 포함할 수 있다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위해서 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1. 실험방법
본 발명의 이산화탄소 포집 시스템에서 필요한 요구 열량을 줄이기 위해 최적화된 시스템 구성을 시뮬레이션하여 종래 이산화탄소 포집 시스템의 요구 열량과 비교하였다. 모든 구성은 Aspen Plus® V10.1에서 속도 기반 모델링을 사용하여 시뮬레이션하였다. 이산화탄소 포집 공정은 30 중량%의 모노에탄올아민(monoethanolamine, MEA)을 흡수제로 사용하여 300 MW 석탄 화력 발전소에 대해 시뮬레이션하였다. 액상은 ENRTL 특성 패키지를 사용하여 모델링하였고, 기상은 RK 상태 방정식을 사용하여 모델링하였다. FLEXIPAC 250Y 구조 패킹으로 채워진 흡수탑 및 재생탑을 사용하였다.
이산화탄소 포집 시스템에서 일어나는 반응은 표 1에 기재되어 있다. 속도-제어 된 반응은 식 1에 주어진 전력 법칙을 사용하여 모델링하였다. 반응 상수 "k"및 활성화 에너지 "E"의 값은 표 1에 주어진다.
[표 1]
Figure 112019126715309-pat00001
Figure 112019126715309-pat00002
Ktot,i는 전체 질량 전달 계수를 나타내고 식 2에 의해 계산하였다. 기체 및 액체상의 질량 전달의 개별 계수는 각각 ki g 및 ki l로 표시된다. 질량 이동 계수는 Bravo et al (G. Q. Wang, 2005, Review of Mass-Transfer Correlations for Packed Columns, Ind. Eng. Chem. Page 8715-8729.)의 연구로부터 얻었다. 증기 액체 평형에 대한 이진 데이터는 물에서 이산화탄소에 대한 헨리 상수의 파라미터를 얻기 위해 회귀되었고 MEA 용매에서 이산화탄소에 대한 헨리 상수의 파라미터는 Wang et al. (1992, Solubility of N2O in alkanolamines and in mixed solvents, The Chemical Engineering Journal, Volume 48, Issue 1, Pages 31-40)의 연구로부터 얻었다. ENRTL 특성 패키지에 대한 아민과 물의 상호 작용 파라미터는 Austgen et al.(Austgen DM, 1989, Model of vapor-liquid equilibria for aqueous acid gas-alkanolamine systems using the electrolyte-NRTL equation. Ind. Eng. Chem Res. Page 1060-1073)의 연구로부터 얻었다. 물과 이산화탄소의 파라미터는 0으로 설정하였으며, 이 모델은 문헌(Moioli S, 2012, Simulation of CO2 capture by MEA scrubbing with a rate-based model. Procedia Engineering, Volume 42, Pages 1651-1661.)에서 검증되었다.
Figure 112019126715309-pat00003
실시예 2. 실험결과 분석
1) 리치 흡수제의 분배 비율 조절
흡수탑에서 배출되는 리치 흡수제의 제1 리치 흡수제 공급라인과 제2 리치 흡수제 공급라인에 각각 공급되는 리치 흡수제가 최적의 열효율을 나타내는 분할 비율을 측정하였다. 흡수탑에서 배출되는 전체 리치 흡수제 중 제2 리치 흡수제 공급라인에 공급되는 흡수제의 분할 중량 비율을 0.55내지 0.71로 적용하고 재비기 요구열량을 측정하였다. 그 결과는 도 3에 기재되어 있다. 제2 리치 흡수제의 분배라인에 최적화된 중량부는 0.61의 비율일 경우에 재비기 요구열량을 가장 절감할 수 있는 것으로 확인하였다.
2) 재생탑 인터-히터 위치 조절
재생탑의 재비기 요구열량을 줄일 수 있는 최적의 인터-히터 위치를 적용하기 위해 인터-히터의 위치를 변화시켜 시뮬레이션하였다. 인터-히터로 공급되는 재비기 응축물로부터 열을 회수하기 위해서는 재생탑 내의 흡수제 용액의 일부를 재생탑의 더 높은 위치에서 인터-히터로 공급(withdrawal stage)하고, 상기 인터-히터에서 재비기의 응축물을 사용하여 흡수제를 가열한 후 재생탑의 낮은 위치로 재주입(feed back stage)하여 재생탑의 흡수제 재생에 필요한 열에너지를 감소시킬 수 있다. 그 결과는 도 4에 기재되어 있다. 도 4는 재생탑의 높이 위치에 따른 각 스테이지에서 재생탑으로부터 인터-히터로의 흡수제 주입 및 인터-히터로부터 재생탑으로 흡수제 재주입에 따른 재비기의 요구열량을 나타낸 그래프이다. 재생탑은 상단에서부터 하단으로 1 내지 18단(스테이지)으로 구성되며, 상부의 2 내지 7스테이지에서는 재생탑으로부터 인터-히터로 흡수제를 주입하고, 인터-히터에서 열교환된 흡수제가 재생탑 하부의 8 내지 18 스테이지로 재주입되도록 하였다. 재생탑으로부터 인터-히터로 흡수제를 주입하는 스테이지가 2 에서 7로 증가할수록, 즉 재생탑의 하부로 내려갈수록 재비기의 요구열량이 증가하는 것으로 나타났다. 또한 인터-히터로부터 재생탑으로 재주입하는 스테이지가 8 에서 18로 증가할수록 재비기 요구열량이 감소하는 것으로 나타났다. 본 발명의 재생탑에 인터-히터의 최적의 위치구성은 재생탑으로부터 인터-히터로 흡수제를 주입하는 스테이지가 재생탑 상부의 2 스테이지이며, 재생탑으로 재주입하는 스테이지는 하부의 12 스테이지 이상일 때 효율적인 재비기 요구열랑을 나타냈다. 재생탑 내의 온도는 하부에서 상부로 갈수록 온도가 감소한다. 이에 따라 재생탑 상부에서의 흡수제 배출은 재비기 요구열량 감소에 더 큰 영향을 줄 수 있다. 또한 재생탑의 인터-히터에서 이산화탄소 및 수증기가 생성되고, 생성된 이산화탄소 및 수증기를 재생탑 하부로 재주입할 경우 재생탑 내에 열 에너지를 추가로 공급할 수 있으며 대량의 스트리핑제로 작용할 수 있다. 따라서 인터-히터를 거친 흡수제는 재생탑의 하부로 재주입하는 것이 유리하다.
3) 재생탑 배출 유량의 영향
인터-히터로부터 재생탑으로 공급되는 공급라인의 온도는 배출 유량에 따라 달라 질 수 있다. 도 5는 인터-히터로부터 재주입되는 흡수제의 유량이 재비기 요구 열량에 미치는 영향을 나타내는 그래프이다. 유량이 높을수록 온도 변화가 현저하지 않고 재생탑의 인터-히터에서 이산화탄소 및 수증기가 비교적 적게 발생하여재생탑의 스트리핑제로서의 영향이 저하되는 것으로 나타났다. 반면, 더 낮은 유속에서는 인터-히터의 재주입 온도가 높게 달성되어 더 많은 이산화탄소 및 수증기를 생성하여 재생탑 내부로 공급되어 스트리핑제로서의 효과가 증가되며, 이는 재비기 요구 열량을 감소시킬 수 있는 것으로 나타났다. 다만, 아민의 열 분해를 고려하여, 용매의 온도는 120℃로 제한하는 것이 바람직하며, 인터-히터의 재생탑으로의 재주입 온도는 120℃에서 최적 유량으로 1500kmol / hr으로 측정되었다.
4) 기존 시스템과의 재비기 요구열량 비교
본 발명의 이산화탄소 포집 시스템은 공정열을 활용하여 재비기 요구 열량을 효과적으로 절감하였다. 리치 흡수제의 즉 분할 비율, 인터-히터의 위치 및 배출 유량을 사용하여 최적화하는 시뮬레이션을 수행하였으며, 이를 기존 시스템과 비교하였다. 그 결과는 표 2에 기재되어있다. 최종적으로 재비기 요구열량은 본 발명의 이산화탄소 포집시스템에서 14%가 감소한 것으로 나타났다.
[표 2]
Figure 112019126715309-pat00004
이상에서 본원의 예시적인 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본원의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본원의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본원의 권리범위에 속하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미로 사용된다. 본 명세서에 참고문헌으로 기재되는 모든 간행물의 내용은 본 발명에 도입된다.
11. 제1 열교환기
12. 제2 열교환기
13. 이코노마이저
14. 냉각기
20. 흡수탑
30. 재생탑
31. 응축기
32. 기-액 분리기
40. 재비기
50. 인터-히터
60. 분배기
200. 리치 흡수제 처리라인
201. 제1 리치 흡수제 분배라인
202. 제2 리치 흡수제 분배라인
300. 처리가스 배출라인
320. 응축수 공급라인
400. 린 흡수제 공급라인

Claims (5)

  1. 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑을 구비한 이산화탄소 포집 시스템으로,
    상기 포집 시스템은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하는 배기가스 공급라인;
    상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 리치(rich) 흡수제 처리 라인;
    상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 제1 리치 흡수제 분배라인;
    상기 흡수제 분배기에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 제2 리치 흡수제 분배라인;
    상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기로 공급하되 제1 열교환기 및 응축기를 거쳐 공급하는 처리가스 배출라인;
    상기 기-액 분리기에서 분리된 응축수를 재생탑으로 공급하되 제2 열교환기를 거쳐 공급하는 응축수 공급라인 및,
    상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저, 제2 열교환기 및 냉각기를 거쳐 흡수탑으로 공급하는 린흡수제 공급라인을 포함하고,
    상기 제1 열교환기에서는 상기 제1 리치 흡수제 공급라인 및 처리가스 배출라인이 교차하여 열교환하며,
    상기 제2 열교환기에서는 린 흡수제가 응축수와 열교환하여 냉각되고,
    상기 재생탑은 인터-히터(inter-heater)를 포함하며,
    상기 인터-히터는 재비기에서 발생되는 고온의 응축물을 열원으로 사용하고,
    상기 재생탑 내의 흡수제 용액의 일부가 인터-히터로 공급되면 가열되어 10 내지 1500 kmol/hr의 유량으로 재생탑으로 재주입되는,
    공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 흡수제는 모노에탄올아민(monoethanolamine, MEA)인,
    공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 이코노마이저에는 상기 분배기에 공급된 리치 흡수제 총 중량의 0.55 내지 0.71의 중량부가 제2 리치 흡수제 분배라인을 통해 공급되는,
    공정열을 활용한 이산화탄소 포집 시스템.
  4. 삭제
  5. 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑 및 상기 흡수제로부터 처리 가스를 분리하는 재생탑을 구비한 이산화탄소 포집 방법으로,
    상기 포집 방법은 이산화탄소를 포함하는 배기가스를 흡수탑으로 공급하여 이산화탄소를 흡수제에 흡수시키는 단계;
    상기 흡수탑 내에서 이산화탄소를 흡수한 흡수제(rich absorbent)를 흡수제 분배기로 공급하는 단계;
    상기 흡수제 분배기에서 분할한 일부 리치 흡수제를 제1 열교환기로 공급하는 단계;
    상기 흡수제 분배기에서 분할한 나머지 리치 흡수제를 재생탑으로 공급하되 이코노마이저(economizer)를 거쳐 공급하는 단계;
    상기 재생탑에서 방출되는 처리가스를 기-액 분리기로 공급하되 제1 열교환기 및 응축기를 거쳐 공급하는 단계;
    상기 기-액 분리기에서 분리된 응축수를 재생탑으로 공급하되 제2 열교환기를 거쳐 공급하는 단계 및,
    상기 재생탑에서 재생된 흡수제(lean ansorbent)를 흡수탑으로 공급하되 이코노마이저, 제2 열교환기 및 냉각기를 거쳐 흡수탑으로 공급되는 단계를 포함하고,
    상기 제1 열교환기에서는 상기 일부 리치 흡수제가 처리가스와 열교환하여 예열되며,
    상기 제2 열교환기에서는 린 흡수제가 응축수와 열교환하여 냉각되고,
    상기 재생탑은 인터-히터(inter-heater)를 포함하며,
    상기 인터-히터는 재비기에서 발생되는 고온의 응축물을 열원으로 사용하고,
    상기 재생탑 내의 흡수제 용액의 일부가 인터-히터로 공급되면 가열되어 10 내지 1500 kmol/hr의 유량으로 재생탑으로 재주입되는,
    공정열을 활용한 이산화탄소 포집 방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115434885A (zh) * 2022-09-09 2022-12-06 张家港江苏科技大学产业技术研究院 基于聚光光伏发电的二氧化碳处理系统
CN116328494A (zh) * 2023-04-17 2023-06-27 上海赛捷能源科技有限公司 用于处理有机废气和捕集二氧化碳的处理系统及方法
CN118594202A (zh) * 2024-06-26 2024-09-06 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 二氧化碳捕集装置
WO2024258107A1 (ko) * 2023-06-12 2024-12-19 주식회사 파나시아 이산화탄소 포집장치
WO2024258143A1 (ko) * 2023-06-12 2024-12-19 주식회사 파나시아 이산화탄소 포집장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100983677B1 (ko) 2009-06-30 2010-09-24 한국전력공사 산성 가스 흡수 분리 시스템 및 방법
KR101485956B1 (ko) * 2013-12-04 2015-01-26 한국에너지기술연구원 산성 가스 분리 회수 시스템 및 방법
KR101498460B1 (ko) * 2013-11-27 2015-03-05 한국에너지기술연구원 분리수를 활용한 에너지 절감형 산성 가스 포집 시스템 및 방법
KR20150104827A (ko) * 2014-03-06 2015-09-16 한국에너지기술연구원 에너지 절감형 산성 기체 포집 시스템 및 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100983677B1 (ko) 2009-06-30 2010-09-24 한국전력공사 산성 가스 흡수 분리 시스템 및 방법
KR101498460B1 (ko) * 2013-11-27 2015-03-05 한국에너지기술연구원 분리수를 활용한 에너지 절감형 산성 가스 포집 시스템 및 방법
KR101485956B1 (ko) * 2013-12-04 2015-01-26 한국에너지기술연구원 산성 가스 분리 회수 시스템 및 방법
KR20150104827A (ko) * 2014-03-06 2015-09-16 한국에너지기술연구원 에너지 절감형 산성 기체 포집 시스템 및 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
열병합 증류 공정의 상세 동적 모델링 및 모사. 화학공학. 2003.2, 제42권 제1호, 41~44쪽 1부.* *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115434885A (zh) * 2022-09-09 2022-12-06 张家港江苏科技大学产业技术研究院 基于聚光光伏发电的二氧化碳处理系统
CN116328494A (zh) * 2023-04-17 2023-06-27 上海赛捷能源科技有限公司 用于处理有机废气和捕集二氧化碳的处理系统及方法
WO2024258107A1 (ko) * 2023-06-12 2024-12-19 주식회사 파나시아 이산화탄소 포집장치
WO2024258143A1 (ko) * 2023-06-12 2024-12-19 주식회사 파나시아 이산화탄소 포집장치
CN118594202A (zh) * 2024-06-26 2024-09-06 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 二氧化碳捕集装置

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