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KR102160326B1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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KR102160326B1
KR102160326B1 KR1020160165815A KR20160165815A KR102160326B1 KR 102160326 B1 KR102160326 B1 KR 102160326B1 KR 1020160165815 A KR1020160165815 A KR 1020160165815A KR 20160165815 A KR20160165815 A KR 20160165815A KR 102160326 B1 KR102160326 B1 KR 102160326B1
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박우재
엄민식
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두산솔루스 주식회사
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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광 효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
Figure 112016120012478-pat00001
그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 정공, 전자 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112016120012478-pat00002
상기 화학식 1에서,
m, n, p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
환 Q1는 C6~C30의 아렌 또는 핵원자수 5 내지 30개의 헤테로아렌이고;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
R3 내지 R5는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R3 내지 R5 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Ar1은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며;
[화학식 2]
Figure 112016120012478-pat00003
상기 화학식 2에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R6은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서의 "할로겐"은 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다.
본 발명에서의 “알킬”은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알케닐(alkenyl)”은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알키닐(alkynyl)”은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴”은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60개일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 치환기도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “헤테로아릴”은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹도 포함하는 것으로 해석된다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(벤조thiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴옥시”는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알킬옥시”는 R’O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R’는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “아릴아민”은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 “시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “헤테로시클로알킬”은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 “알킬실릴”은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, “아릴실릴”은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 “축합 고리”는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 신규 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112016120012478-pat00004
상기 화학식 1에서,
m, n, p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
환 Q1는 C6~C30의 아렌 또는 핵원자수 5 내지 30개의 헤테로아렌이고;
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
R3 내지 R5는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R3 내지 R5 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Ar1은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며;
[화학식 2]
Figure 112016120012478-pat00005
상기 화학식 2에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R6은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스파이로아크리딘 계열의 모이어티를 포함하여 전기화학적 안정성이 매우 우수하고, 높은 유리전이온도와 캐리어 수송 능력이 우수하며, 특히나 전자 이동성이 매우 우수하여 청색 발광 효율이 상승되는 효과를 갖는다. 더욱이, 상기 모이어티에 EWG(electron-withdrawing group)의 치환기가 결합되어 전자 이동성이 특히 우수할 뿐 높은 유리 전이온도 및 열적 안정이 우수하다.
이와 같이 본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 수송 능력 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다.
바람직하게는 녹색 인광의 발광층, 전자 수송층 및 전자 수송층에 추가로 적층되는 전자수송 보조층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다. 또한, 전자 수송 보조층의 역할로는 높은 삼중항 에너지를 갖고 있기 때문에 TTF(triplet-triplet fusion) 효과로 인한 우수한 효율 상승을 나타낼 수 있다.
또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자 수송층 또는 정공 수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 개발된 재료들이 대부분 저전압 구동이 가능하여 이로 인한 수명이 개선되는 물리적 특징들을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 및 R2의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 및 R2의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 및 R2의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기는 각각 독립적으로 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기 및 트리아지닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 환 Q1은 하기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시될 수 있고, 바람직하게는 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
[화학식 3]
Figure 112016120012478-pat00006
[화학식 4]
Figure 112016120012478-pat00007
[화학식 5]
Figure 112016120012478-pat00008
[화학식 6]
Figure 112016120012478-pat00009
상기 화학식 3 내지 6에서,
점선은 상기 화학식 1에 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
m 및 R3 각각은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나, 하기 화학식 A-1 내지 A-4로 이루어진 군에서 선택된 링커일 수 있고, 보다 바람직하게는 직접결합이거나 A-1 또는 A-2로 표시되는 링커일 수 있다:
Figure 112016120012478-pat00010
상기 화학식 A-1 내지 A-4에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미한다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R6은 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R6의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R6은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R6의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R6은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R6의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R6은 하기 화학식 7 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 7]
Figure 112016120012478-pat00011
[화학식 8]
Figure 112016120012478-pat00012
[화학식 9]
Figure 112016120012478-pat00013
상기 화학식 7 내지 9에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R8)이며;
o는 0 내지 4의 정수이며;
R7은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 R7이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R8은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 R8이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R7 및 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 10으로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 10]
Figure 112016120012478-pat00014
상기 화학식 10에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거며;
상기 R9 및 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Z1, Z3 및 Z5 각각은 상기 화학식 7에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 B-1 내지 B-3 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다:
Figure 112016120012478-pat00015
상기 화학식 B-1 내지 B-3에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R9 및 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R9 및 R10은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R9 및 R10의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R9 및 R10은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 R9 및 R10의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R9 및 R10은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 페닐기, 비페닐기 및 피리디닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며,
상기 R9 및 R10의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 부틸기, 프로파닐기, 펜틸기, 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 8로 표시되는 치환기는 하기 화학식 11로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 11]
Figure 112016120012478-pat00016
상기 화학식 11에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
o, R7 및 R8 각각은 상기 화학식 8에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R8은 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R8의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R8은 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 R8의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R8은 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 페닐기, 비페닐기 및 피리디닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며,
상기 R8의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 부틸기, 프로파닐기, 펜틸기, 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 9로 표시되는 치환기는 하기 화학식 12로 표시되는 치환기일 수 있다:
[화학식 12]
Figure 112016120012478-pat00017
상기 화학식 12에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
o 및 R7 각각은 상기 화학식 9에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112016120012478-pat00018
Figure 112016120012478-pat00019
Figure 112016120012478-pat00020
Figure 112016120012478-pat00021
Figure 112016120012478-pat00022
Figure 112016120012478-pat00023
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem . SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층, 수명 개선층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 일 예시로 도 1을 참고하면, 예컨대 서로 마주하는 양극(10)과 음극(20), 그리고 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 여기서, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 발광층(32) 및 전자 수송층(34)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 정공 수송층(31)과 발광층(32) 사이에는 정공 수송 보조층(33)을 포함할 수 있으며, 상기 전자 수송층(34)과 발광층(32) 사이에는 전자 수송 보조층(35)을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 예시로 도 2를 참고하면, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31)과 양극(10)사이에 정공 주입층(37)을 더 포함할 수 있으며, 전자 수송층(34)과 음극(20)사이에는 전자 주입층(36)을 추가로 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 정공 수송층(31)과 양극(10) 사이에 적층되는 정공 주입층(37)은 양극으로 사용되는 ITO와, 정공 수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, 아민 화합물을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 전자 주입층(36)은 전자 수송층(34)의 상부에 적층되어 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 정공 수송 보조층(33)과 발광층(32) 사이에 발광 보조층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광 보조층은 발광층(32)에 정공을 수송하는 역할을 하면서 유기층(30)의 두께를 조정하는 역할을 할 수 있다. 상기 발광 보조층은 정공 수송 물질을 포함할 수 있고, 정공 수송층(31)과 동일한 물질로 만들어질 수 있다.
또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 전자 수송 보조층 (35)과 발광층(32) 사이에 수명 개선층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광층(32)으로 유기 발광 소자 내에서 이온화 포텐셜 레벨을 타고 이동하는 정공이 수명개선층의 높은 에너지 장벽에 막혀 전자 수송층으로 확산, 또는 이동하지 못해, 결과적으로 정공을 발광층에 제한시키는 기능을 한다. 이렇게 정공을 발광층에 제한시키는 기능은 환원에 의해 전자를 이동시키는 전자 수송층으로 정공이 확산되는 것을 막아, 산화에 의한 비가역적 분해반응을 통한 수명저하 현상을 억제하여, 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스파이로아크리딘 계열의 모이어티를 포함하여 전기화학적 안정성이 매우 우수하고, 높은 유리전이온도와 캐리어 수송 능력이 우수하며, 특히나 전자 이동성이 매우 우수하여 청색 발광 효율이 상승되는 효과를 갖는다. 더욱이, 상기 모이어티에 EWG(electron-withdrawing group)의 치환기가 결합되어 전자 이동성이 특히 우수할 뿐 높은 유리 전이온도 및 열적 안정이 우수하다.
이와 같이 본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 수송 능력 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다.
바람직하게는 녹색 인광의 발광층, 전자 수송층 및 전자 수송층에 추가로 적층되는 전자수송 보조층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다. 또한, 전자 수송 보조층의 역할로는 높은 삼중항 에너지를 갖고 있기 때문에 TTF(triplet-triplet fusion) 효과로 인한 우수한 효율 상승을 나타낼 수 있다.
또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 개발된 재료들이 대부분 저전압 구동이 가능하여 이로 인한 수명이 개선되는 물리적 특징들을 나타낸다.
또한, 본 발명에서 상기 유기 전계 발광 소자는 상기한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 전자 수송 보조층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예
[ 준비예 1] Core 1의 합성
<단계 1> 9-(4'- 클로로 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디메틸-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00024
2-브로모-4'-클로로-1,1'-비페닐 50 g (0.19 mol)에 THF 500 mL를 가하였다. 다음, 반응액의 온도를 -78℃로 낮추고 n-BuLi 1.6M 용액 128 mL (0.21 mol)를 반응액에 천천히 적가하였다. 동일 온도에서 1시간 교반 후 10,10-디메틸안트라센-9(10H)-one 45.7 g (0.21 mol)을 THF 500 mL에 용해시켜 반응액에 천천히 첨가한 후 동일 온도에서 1시간 동안 교반하고, 상온에서 24시간 동안 추가로 교반하였다. 그 다음, 반응액에 정제수 500 mL를 투입하여 반응을 종결시킨 후 E.A 2.0 L로 추출하고, 증류수로 세척하였다. 이후, 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류한 후 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 52.2 g (수율 68 %)을 얻었다.
1H-NMR (in DMSO) : δ 8.42 (d, 1H), 7.55 (t, 1H), 7.31 (m, 3H), 7.20 (m, 2H), 7.06 (m, 2H), 6.86 (d, 2H), 6.68 (d, 1H), 6.60 (d, 2H), 5.71 (s, 1H), 5.62 (d, 2H), 1.36 (s, 3H), 1.08 (s, 3H)
[LCMS] : 410
<단계 2> 2'- 클로로 -10,10-디메틸-10H- 스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]의 합성
Figure 112016120012478-pat00025
9-(4'-클로로-[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디메틸-9,10-디하이드로안트라센-9-ol 46.0 g (0.11 mol)에 conc.HCl 70 mL와 AcOH 700 mL를 가하였다. 반응액을 100℃에서 2시간 동안 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고, 반응액에 정제수 500 mL를 투입하여 반응을 종결시킨 후 생성된 고체를 감압여과하고 훈풍건조하여 목적 화합물 43.1 g (수율 98 %)을 얻었다.
1H-NMR (in CDCl3) : δ 7.78 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.60 (dd, 2H), 7.30 (m, 2H), 7.20 (dt, 2H), 7.14 (dt, 1H), 6.86 (m, 4H), 6.28 (dd, 2H), 1.92 (s, 3H), 1.90 (s, 3H)
[LCMS] : 392
[ 준비예 2] Core 2의 합성
<단계 1> 9-(3'- 클로로 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디메틸-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00026
상기 [준비예 1]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 Core 1의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 49.9 g (65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 410
<단계 2> 3'- 클로로 -10,10-디메틸-10H- 스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]의 합성
Figure 112016120012478-pat00027
상기 [준비예 1]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 Core 1의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 28.6 g (60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 392
[ 준비예 3] Core 3의 합성
<단계 1> 9-(2'- 브로모 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디메틸-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00028
반응물로 2,2'-디브로모-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 Core 1의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 42.3 g (58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 455
<단계 2> 4'- 브로모 -10,10-디메틸-10H- 스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]의 합성
Figure 112016120012478-pat00029
상기 [준비예 1]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 Core 1의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 38.3 g (95 %)을 얻었다.
1H-NMR (in CDCl3) : δ 8.68 (d, 1H), 7.60 (d, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.37 (t, 1H), 7.28 (m, 3H), 6.97 (t, 1H), 6.76 (m, 4H), 6.29 (d, 2H), 1.97 (s, 6H)
[LCMS] : 437
[ 준비예 4] Core 4의 합성
<단계 1> 9-(4'- 클로로 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디페닐-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00030
2-브로모-4'-클로로-1,1'-비페닐 50 g (0.19 mol)에 THF 500 mL를 가하였다. 다음, 반응액의 온도를 -78℃로 낮추고 n-BuLi 1.6M 용액 128 mL (0.21 mol)를 반응액에 천천히 적가하였다. 동일 온도에서 1시간 교반 후 10,10-디페닐안트라센-9(10H)-온 45.7 g (0.21 mol)을 THF 500 mL에 용해시켜 반응액에 천천히 첨가한 후 동일 온도에서 1시간 동안 교반하고, 상온에서 24시간 동안 추가로 교반하였다. 그 다음, 반응액에 정제수 500 mL를 투입하여 반응을 종결시킨 후 E.A 2.0 L로 추출하고, 증류수로 세척하였다. 이후, 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류한 후 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 62.0 g (수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 535
<단계 2> 2'- 클로로 -10,10-디페닐-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ] 의 합성
Figure 112016120012478-pat00031
9-(4'-클로로-[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디페닐-9,10-디하이드로안트라센-9-올 62.0 g (0.12 mol)에 conc.HCl 90 mL와 AcOH 900 mL를 가하였다. 반응액을 100℃에서 2시간 동안 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고, 반응액에 정제수 500 mL를 투입하여 반응을 종결시킨 후 생성된 고체를 감압여과하고 훈풍건조하여 목적 화합물 57.5 g (수율 96 %)을 얻었다.
[LCMS] : 517
[ 준비예 5] 4,4,5,5- 테트라메틸 -2-( 스피로 [ 플루오렌 -9,9'-크산텐]-2-일)-1,3,2-디옥사보로란의 합성
<단계 1> 9-(3'- 클로로 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디페닐-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00032
상기 [준비예 4]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 Core 4의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 66.0 g (66 %)을 얻었다.
[LCMS] : 535
<단계 2> 3'- 클로로 -10,10-디페닐-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ] 의 합성
Figure 112016120012478-pat00033
상기 [준비예 4]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 Core 4의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 28.1 g (44 %)을 얻었다.
[LCMS] : 517
[ 준비예 6] Core 6의 합성
<단계 1> 9-(2'- 브로모 -[1,1'-비페닐]-2-일)-10,10-디페닐-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00034
반응물로 2,2'-디브로모-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 4]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 Core 4의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 49.2 g (53 %)을 얻었다.
[LCMS] : 579
<단계 2> 4'- 브로모 -10,10-디메틸-10H- 스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]의 합성
Figure 112016120012478-pat00035
상기 [준비예 4]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 Core 4의 구조이성질체에 해당하는 목적 화합물 43.7 g (92 %)을 얻었다.
[LCMS] : 561
[ 준비예 7] Core 7의 합성
<단계 1> 9-(3-(4- 클로로페닐 )나프탈렌-2-일)-10,10-디메틸-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올의 합성
Figure 112016120012478-pat00036
반응물로 2-브로모-3-(4-클로로페닐)나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 42.1 g (58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 461
<단계 2> 2'- 클로로 -10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,11'- benzo[b]플루오렌 ] 의 합성
Figure 112016120012478-pat00037
반응물로 9-(3-(4-클로로페닐)나프탈렌-2-일)-10,10-디메틸-9,10-디하이드로안트라센-9-올을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 38.3 g (95 %)을 얻었다.
[LCMS] : 442
[ 준비예 8] Core 8의 합성
<단계 1> 9-(3-(4- 클로로페닐 )나프탈렌-2-일)-10,10-디메틸-9,10- 디하이드로안트라센 -9-올 의 합성
Figure 112016120012478-pat00038
반응물로 1-(2,6-디브로모페닐)나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 단계 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 34.9 g (50 %)을 얻었다.
[LCMS] : 505
<단계 2> 11'- 브로모 -10,10-디메틸-10H- 스피로[안트라센-9,7'-벤조[c]플루오렌]의 합성
Figure 112016120012478-pat00039
반응물로 9-(3-브로모-2-(나프탈렌-1-일)페닐)-10,10-디메틸-9,10-디하이드로안트라센-9-올을 사용한 것을 제외하고는 상기 [준비예 1]의 단계 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 23.9 g (73 %)을 얻었다.
[LCMS] : 487
[ 준비예 9] 2-(10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00040
상기 [준비예 1]에서 합성된 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌] 20.0 g (50.9 mmol)과 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 15.5 g (61.1 mmol)에 디옥산 500 mL를 가하였다. 다음, Pd(dppf)Cl2 2.1 g (2.6 mmol), XPhos 2.4 g (5.1 mmol)와 KOAc 15.0 g (153 mmol)을 첨가한 후 130℃ 에서 8시간 동안 가열 환류하였다. 그 다음, 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL를 투입하여 반응을 종결시키고, E.A 1.0 L로 추출하고, 증류수로 세척하였다. 이후, 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압 증류한 후 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 21.0 g (수율 85 %)을 얻었다.
1H-NMR (in CDCl3) : δ 7.92 (m, 3H), 7.60 (d, 2H), 7.34 (s, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.18 (dt, 2H), 7.11 (t, 1H), 6.84 (m, 3H), 6.29 (dd, 2H), 1.92 (dd, 6H), 1.34 (s, 12H)
[LCMS] : 484
[ 준비예 10] 2-(10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- fluoren ]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00041
2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌] 대신 3'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 9]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 19.2 g (수율 78 %)을 얻었다.
[LCMS] : 484
[ 준비예 11] 2-(10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00042
상기 [준비예 3]에서 합성된 4'-브로모-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌] 15.0 g (34.3 mmol)과 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) 10.5 g (41.2 mmol)에 디옥산 500 mL를 가하였다. 다음, Pd(dppf)Cl2 1.5 g (1.3 mmol)와 KOAc 10.1 g (103 mmol)을 첨가한 후 130℃ 에서 3시간 동안 가열 환류하였다. 그 다음, 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL를 투입하여 반응을 종결시키고, E.A 1.0 L로 추출하고, 증류수로 세척하였다. 이후, 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압 증류한 후 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 9.1 g (수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR (in CDCl3) : δ 8.76 (d, 2H), 7.92 (dd, 1H), 7.58 (dd, 2H), 7.27 (dt, 1H), 7.09 (m, 4H), 6.93 (dd, 1H), 6.79 (m, 3H), 6.26 (dd, 2H), 1.87 (dd, 6H), 1.48 (s, 12H)
[LCMS] : 484
[ 준비예 12] 2-(10,10-디페닐-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00043
2'-클로로-10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 9]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 16.8 g (수율 82 %)을 얻었다.
[LCMS] : 608
[ 준비예 13] 2-(10,10-디페닐-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00044
3'-클로로-10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 9]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 19.4 g (수율 84 %)을 얻었다.
[LCMS] : 608
[ 준비예 14] 2-(10,10-디페닐-10H- 스피로 [안트라센-9,9'- 플루오렌 ]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00045
4'-브로모-10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.2 g (수율 52 %)을 얻었다.
[LCMS] : 608
[ 준비예 15] 2-(10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,11'- 벤조[b]플루오렌 ]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00046
2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 9]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 16.8 g (수율 80 %)을 얻었다.
[LCMS] : 534
[ 준비예 16] 2-(10,10-디메틸-10H- 스피로 [안트라센-9,7'- 벤조[c]플루오렌 ]-9'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란의 합성
Figure 112016120012478-pat00047
11'-브로모-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,7'-벤조[c]플루오렌]을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.8 g (수율 77 %)을 얻었다.
[LCMS] : 534
[ 합성예 1] 화합물 1의 합성
Figure 112016120012478-pat00048
상기에서 합성된 준비예 9, 8 g (16.6 mmol)과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 5.4 g (20.0 mmol)에 디옥산 100 mL, H2O 25 mL를 가하였다. Pd(PPh3)4 1.0 g (0.9 mmol), K2CO3 6.9 g (49.8 mmol)을 첨가 후 120℃에서 6시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 정제수 300 mL로 반응을 종결하였다. 혼합액을 E.A 1.0 L로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압 증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 6.4 g (수율 65 %)을 얻었다.
[LCMS] : 589
[ 합성예 2] 화합물 4의 합성
Figure 112016120012478-pat00049
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8 g (수율 54 %)을 얻었다.
1H-NMR (in DMSO) : δ 9.15 (d, 2H), 9.09 (dd, 2H), 8.61 (s, 1H), 8.33 (d, 2H), 8.26 (dd, 2H), 8.16 (dd, 2H), 8.07 (m, 4H), 7.87 (t, 2H), 7.80 (d, 1H), 7.73 (t, 1H), 7.54 (m, 4H), 7.39 (dd, 1H), 7.27 (dt, 2H), 7.20 (d, 1H), 6.59 (dd, 2H), 1.92 (d, 6H)
[LCMS] : 665
[ 합성예 3] 화합물 5의 합성
Figure 112016120012478-pat00050
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6 g (수율 48 %)을 얻었다.
[LCMS] : 664
[ 합성예 4] 화합물 8의 합성
Figure 112016120012478-pat00051
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.0 g (수율 55 %)을 얻었다.
[LCMS] : 665
[ 합성예 5] 화합물 9의 합성
Figure 112016120012478-pat00052
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.0 g (수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR (in DMSO) : δ 8.66 (m, 5H), 8.14 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.83 (d, 1H), 7.71 (m, 5H), 7.60 (m, 4H), 7.38 (t, 1H), 7.19 (m, 3H), 7.13 (s, 1H), 6.89 (d, 1H), 6.84 (t, 2H), 6.19 (d, 2H), 5.70 (s, 2H), 1.90 (d, 6H)
[LCMS] : 665
[ 합성예 6] 화합물 14의 합성
Figure 112016120012478-pat00053
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 7.0 g (14.5 mmol)과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(3-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 6.7 g (16.0 mmol)에 디옥산 200 mL, H2O 50 mL를 가하였다. Pd(OAc)2 0.18 g (0.8 mmol), XPhos 0.72 g (1.5 mmol), Cs2CO3 9.5 g (29.0 mmol)을 첨가 후 120℃에서 3시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 정제수 500 mL로 반응을 종결하였다. 혼합액을 E.A 1 L로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 6.8 g (수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 741
[ 합성예 7] 화합물 16의 합성
Figure 112016120012478-pat00054
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6 g (수율 66 %)을 얻었다.
[LCMS] : 741
[ 합성예 8] 화합물 17의 합성
Figure 112016120012478-pat00055
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5 g (수율 58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 740
[ 합성예 9] 화합물 19의 합성
Figure 112016120012478-pat00056
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(4-클로로페닐)-4-페닐퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2 g (수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 638
[ 합성예 10] 화합물 22의 합성
Figure 112016120012478-pat00057
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.0 g (수율 69 %)을 얻었다.
1H-NMR (in DMSO) : δ 8.87 (s, 1H), 8.71 (m, 5H), 7.87 (d, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.71 (m, 2H), 7.64 (dd, 1H), 7.56 (m, 10H), 7.42 (m, 2H), 7.32 (t, 1H), 7.18 (m, 5H), 6.86 (d, 1H), 6.82 (t, 2H), 6.34 (d, 2H), 1.87 (d, 6H)
[LCMS] : 741
[ 합성예 11] 화합물 24의 합성
Figure 112016120012478-pat00058
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-4-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4 g (수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 741
[ 합성예 12] 화합물 31의 합성
Figure 112016120012478-pat00059
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.5 g (수율 57 %)을 얻었다.
[LCMS] : 818
[ 합성예 13] 화합물 34의 합성
Figure 112016120012478-pat00060
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4 g (수율 52 %)을 얻었다.
[LCMS] : 817
[ 합성예 14] 화합물 41의 합성
Figure 112016120012478-pat00061
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-6,8-디페닐-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.8 g (수율 56 %)을 얻었다.
[LCMS] : 779
[ 합성예 15] 화합물 44의 합성
Figure 112016120012478-pat00062
준비예 9의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3''-클로로-[1,1':3',1''-터페닐]-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.3 g (수율 49 %)을 얻었다.
[LCMS] : 818
[ 합성예 16] 화합물 52의 합성
Figure 112016120012478-pat00063
준비예 10의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3 g (수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 665
[ 합성예 17] 화합물 56의 합성
Figure 112016120012478-pat00064
준비예 10의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4 g (수율 51 %)을 얻었다.
[LCMS] : 665
[ 합성예 18] 화합물 63의 합성
Figure 112016120012478-pat00065
준비예 10의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(3-클로로페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0 g (수율 37 %)을 얻었다.
[LCMS] : 740
[ 합성예 19] 화합물 79의 합성
Figure 112016120012478-pat00066
준비예 10의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7 g (수율 54 %)을 얻었다.
[LCMS] : 818
[ 합성예 20] 화합물 86의 합성
Figure 112016120012478-pat00067
준비예 10의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-4-페닐퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9 g (수율 52 %)을 얻었다.
[LCMS] : 714
[ 합성예 21] 화합물 96의 합성
Figure 112016120012478-pat00068
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.0 g (수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 589
[ 합성예 22] 화합물 99의 합성
Figure 112016120012478-pat00069
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.5 g (수율 55 %)을 얻었다.
[LCMS] : 665
[ 합성예 23] 화합물 100의 합성
Figure 112016120012478-pat00070
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6 g (수율 69 %)을 얻었다.
[LCMS] : 664
[ 합성예 24] 화합물 102의 합성
Figure 112016120012478-pat00071
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5 g (수율 53 %)을 얻었다.
[LCMS] : 665
[ 합성예 25] 화합물 109의 합성
Figure 112016120012478-pat00072
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0 g (수율 42 %)을 얻었다.
[LCMS] : 741
[ 합성예 26] 화합물 110의 합성
Figure 112016120012478-pat00073
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(3-클로로페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.3 g (수율 59 %)을 얻었다.
[LCMS] : 740
[ 합성예 27] 화합물 114의 합성
Figure 112016120012478-pat00074
준비예 11의 2-(10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.1 g (수율 48 %)을 얻었다.
[LCMS] : 741
[ 합성예 28] 화합물 123의 합성
Figure 112016120012478-pat00075
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5 g (수율 40 %)을 얻었다.
[LCMS] : 713
[ 합성예 29] 화합물 126의 합성
Figure 112016120012478-pat00076
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2 g (수율 55 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 30] 화합물 127의 합성
Figure 112016120012478-pat00077
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.7 g (수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 788
[ 합성예 31] 화합물 130의 합성
Figure 112016120012478-pat00078
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5 g (수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 32] 화합물 131의 합성
Figure 112016120012478-pat00079
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.0 g (수율 58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 33] 화합물 137의 합성
Figure 112016120012478-pat00080
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.4 g (수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 866
[ 합성예 34] 화합물 139의 합성
Figure 112016120012478-pat00081
준비예 12의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-2'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.8 g (수율 55 %)을 얻었다.
[LCMS] : 865
[ 합성예 35] 화합물 143의 합성
Figure 112016120012478-pat00082
준비예 13의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.0 g (수율 52 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 36] 화합물 145의 합성
Figure 112016120012478-pat00083
준비예 13의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-클로로-4-페닐퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4 g (수율 51 %)을 얻었다.
[LCMS] : 686
[ 합성예 37] 화합물 147의 합성
Figure 112016120012478-pat00084
준비예 13의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5 g (수율 48 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 38] 화합물 154의 합성
Figure 112016120012478-pat00085
준비예 13의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-3'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1 g (수율 50 %)을 얻었다.
[LCMS] : 866
[ 합성예 39] 화합물 157의 합성
Figure 112016120012478-pat00086
준비예 14의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.6 g (수율 58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 713
[ 합성예 40] 화합물 165의 합성
Figure 112016120012478-pat00087
준비예 14의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7 g (수율 53 %)을 얻었다.
[LCMS] : 789
[ 합성예 41] 화합물 170의 합성
Figure 112016120012478-pat00088
준비예 14의 2-(10,10-디페닐-10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-4'-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(3-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.0 g (수율 56 %)을 얻었다.
[LCMS] : 866
[ 합성예 42] 화합물 174의 합성
Figure 112016120012478-pat00089
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.7 g (수율 43 %)을 얻었다.
[LCMS] : 639
[ 합성예 43] 화합물 177의 합성
Figure 112016120012478-pat00090
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌] 과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5 g (수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 715
[ 합성예 44] 화합물 178의 합성
Figure 112016120012478-pat00091
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5 g (수율 52 %)을 얻었다.
[LCMS] : 714
[ 합성예 45] 화합물 180의 합성
Figure 112016120012478-pat00092
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.8 g (수율 40 %)을 얻었다.
[LCMS] : 715
[ 합성예 46] 화합물 181의 합성
Figure 112016120012478-pat00093
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌] 과 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.4 g (수율 45 %)을 얻었다.
[LCMS] : 715
[ 합성예 47] 화합물 188의 합성
Figure 112016120012478-pat00094
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2 g (수율 48 %)을 얻었다.
[LCMS] : 792
[ 합성예 48] 화합물 189의 합성
Figure 112016120012478-pat00095
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.5 g (수율 45 %)을 얻었다.
[LCMS] : 791
[ 합성예 49] 화합물 192의 합성
Figure 112016120012478-pat00096
준비예 15의 2'-클로로-10,10-디메틸-10H-스피로[안트라센-9,11'-벤조[b]플루오렌]과 2-(3'-클로로-[1,1'-비페닐]-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 14]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7 g (수율 58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 792
[ 실시예 1 내지 21] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성한 화합물 1, 8, 9, 14, 19, 22, 24, 31, 34, 41, 44, 56, 79, 102, 114, 123, 130, 147, 170, 180, 192를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 5분간 세정하고 진공 증착기로 코팅된 유리 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 유리 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 %의 화합물 1, 8, 9, 14, 19, 22, 24, 31, 34, 41, 44, 56, 79, 102, 114, 123, 130, 147, 170, 180, 192 + 10 %의 Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
실시예 1 내지 21 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112016120012478-pat00097
Figure 112016120012478-pat00098
[ 평가예 1]
실시예 1 내지 21 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 화합물 1 4.3 458 54.0
실시예 2 화합물 8 3.6 457 59.5
실시예 3 화합물 9 3.8 458 56.5
실시예 4 화합물 14 3.8 459 55.2
실시예 5 화합물 19 3.7 459 54.8
실시예 6 화합물 22 3.7 457 60.5
실시예 7 화합물 24 3.9 458 57.7
실시예 8 화합물 31 3.9 459 58.6
실시예 9 화합물 34 4.0 458 55.9
실시예 10 화합물 41 3.8 457 58.5
실시예 11 화합물 44 3.8 458 59.0
실시예 12 화합물 56 3.6 458 60.0
실시예 13 화합물 79 4.1 458 57.9
실시예 14 화합물 102 3.8 459 58.3
실시예 15 화합물 114 3.7 458 59.3
실시예 16 화합물 123 4.1 458 57.0
실시예 17 화합물 130 3.8 458 59.1
실시예 18 화합물 147 3.9 458 58.0
실시예 19 화합물 170 3.7 458 60.0
실시예 20 화합물 180 3.6 457 58.8
실시예 21 화합물 192 3.7 459 59.4
비교예 1 CBP 5.5 459 44.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 녹색 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 포함된 발광층의 재료로 본 발명의 화합물을 적용한 경우(실시예 1 내지 21)가 종래의 CBP를 적용한 경우(비교예 1)보다 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 알 수 있다.
[ 실시예 22 내지 49] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성된 화합물 1, 4, 5, 9, 16, 17, 52, 96, 99, 100, 102, 109, 110, 123, 126, 127, 131, 137, 139, 143, 154, 157, 165, 174, 177, 181, 188, 189 를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저. ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/화합물 1, 4, 5, 9, 16, 17, 52, 96, 99, 100, 102, 109, 110, 123, 126, 127, 131, 137, 139, 143, 154, 157, 165, 174, 177, 181, 188, 189 각각의 화합물 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 화합물 1 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 22와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 3] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자 수송층 물질로서 화합물 1을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 22 내지 49 및 비교예 2, 3 에서 사용된 NPB, AND 및 Alq3의 구조는 하기와 같다.
Figure 112016120012478-pat00099
[ 평가예 2]
실시예 22 내지 49 및 비교예 2,3 에서 각각 제작한 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 전자 수송층 구동전압
(V)		 발광피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)
실시예 22 화합물 1 4.1 455 7.8
실시예 23 화합물 4 3.6 451 8.8
실시예 24 화합물 5 3.5 452 9.0
실시예 25 화합물 9 3.4 452 8.9
실시예 26 화합물 16 3.6 453 8.5
실시예 27 화합물 17 3.5 451 8.8
실시예 28 화합물 52 3.8 451 9.1
실시예 29 화합물 96 3.4 453 8.6
실시예 30 화합물 99 3.7 452 8.8
실시예 31 화합물 100 3.6 451 9.1
실시예 32 화합물 102 3.8 450 8.3
실시예 33 화합물 109 3.4 452 8.8
실시예 34 화합물 110 3.8 451 8.2
실시예 35 화합물 123 4.0 455 8.5
실시예 36 화합물 126 3.5 451 9.0
실시예 37 화합물 127 3.6 451 9.2
실시예 38 화합물 131 3.6 452 8.8
실시예 39 화합물 137 3.7 452 8.5
실시예 40 화합물 139 3.7 452 8.9
실시예 41 화합물 143 3.8 451 8.6
실시예 42 화합물 154 3.5 451 9.0
실시예 43 화합물 157 3.6 452 8.7
실시예 44 화합물 165 3.5 451 9.2
실시예 45 화합물 174 3.3 452 8.8
실시예 46 화합물 177 3.4 452 8.6
실시예 47 화합물 181 3.5 452 8.7
실시예 48 화합물 188 3.6 452 8.8
실시예 49 화합물 189 3.5 452 9.0
비교예 2 Alq3 4.9 458 5.6
비교예 3 - 4.8 460 6.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 22 내지 49)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 2) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 3)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[ 실시예 50 내지 66] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성된 화합물 8, 14, 22, 24, 31, 41, 56, 63, 79, 86, 102, 110, 114, 147, 170, 180, 192 를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/ 화합물 8, 14, 22, 24, 31, 41, 56, 63, 79, 86, 102, 110, 114, 147, 170, 180, 192 (5 nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 4] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
전자수송 보조층 물질로서 화합물 8 를 사용하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3를 25 nm 대신 30 nm로 증착하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 50과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 3]
실시예 50 내지 66 및 비교예 4에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 발광파장, 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 전자 수송 보조층 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 50 화합물 8 3.6 455 9.1
실시예 51 화합물 14 3.8 456 8.9
실시예 52 화합물 22 3.4 455 9.2
실시예 53 화합물 24 3.8 456 8.5
실시예 54 화합물 31 3.7 455 8.8
실시예 55 화합물 41 3.6 455 8.6
실시예 56 화합물 56 3.5 454 9.0
실시예 57 화합물 63 3.4 455 8.9
실시예 58 화합물 79 3.6 454 8.2
실시예 59 화합물 86 3.9 455 8.4
실시예 60 화합물 102 3.5 455 9.2
실시예 61 화합물 110 3.7 454 8.7
실시예 62 화합물 114 3.4 454 9.1
실시예 63 화합물 147 3.7 455 8.9
실시예 64 화합물 170 3.9 454 9.0
실시예 65 화합물 180 3.5 455 8.7
실시예 66 화합물 192 3.6 455 8.9
비교예 4 - 4.8 458 6.0
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송 보조층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 50 내지 66)는 전자 수송 보조층이 없는청색 유기 전계 발광 소자(비교예 4)에 비해 전류 효율, 발광피크 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속하는 것은 당연하다.
10: 양극 20: 음극
30: 유기층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112020061910902-pat00121

    상기 화학식 1에서,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;
    환 Q1는 C6~C30의 아렌 또는 핵원자수 5 내지 30개의 헤테로아렌이고;
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R4와 R5는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R4와 R5 각각이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 R1, R2, R4 및 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    Ar1은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이며;
    [화학식 2]
    Figure 112020061910902-pat00122

    상기 화학식 2에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R6은 하기 화학식 7 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 치환기이고,
    [화학식 7]
    Figure 112020061910902-pat00123

    [화학식 8]
    Figure 112020061910902-pat00124

    [화학식 9]
    Figure 112020061910902-pat00125

    상기 화학식 7 내지 9에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 N 또는 C(R8)이나, 적어도 2이상은 N이며;
    o는 0 내지 4의 정수이며;
    R7은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 R7이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    R8은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고, 상기 R8이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R7 내지 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 및 R2의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 환 Q1은 하기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시되는, 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112020061910902-pat00126

    [화학식 4]
    Figure 112020061910902-pat00127

    [화학식 5]
    Figure 112020061910902-pat00128

    [화학식 6]
    Figure 112020061910902-pat00129

    상기 화학식 3 내지 6에서,
    점선은 상기 화학식 1에 축합이 이루어지는 부분을 의미한다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나, 하기 화학식 A-1 내지 A-4로 이루어진 군에서 선택된 링커인, 화합물:
    Figure 112016120012478-pat00106

    상기 화학식 A-1 내지 A-4에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분을 의미한다.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 B-1 내지 B-3 중 어느 하나로 표시되는 치환기인, 화합물:
    Figure 112020061910902-pat00111

    상기 화학식 B-1 내지 B-3에서,
    *은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
    R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 R9 및 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 R9 및 R10은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 R9 및 R10의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한, 화합물.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112016120012478-pat00113

    Figure 112016120012478-pat00114

    Figure 112016120012478-pat00115

    Figure 112016120012478-pat00116

    Figure 112016120012478-pat00117

    Figure 112016120012478-pat00118
  13. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 수송 보조층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 층을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
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