KR101936685B1 - 글리코실 세라마이드 유사 화합물, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 글리코실 세라마이드 유사 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.
[화학식 1]

(상기 식에서,
M 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고, K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며, j는 0 또는 1 이고, A²는 수소이며, A¹ 및 A³는 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 글리코실기이고, R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)

Description

글리코실 세라마이드 유사 화합물, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물{PSEUDO GLYCOSYL CERAMIDE COMPOUNDS, PREPARATION METHOD THEREOF, AND COSMETIC COMPOSITION CONTAINING THE SAME}

본 발명은 글리코실 세라마이드 유사 화합물, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로 하나 이상의 글리코실기를 가지는 글리코실 세라마이드 유사 화합물, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

사람의 피부의 표면은 기저층으로부터 분화되어 성숙된 각질생성세포(Keratinocytes)가 퇴화된 각질세포(Corneocytes)로 보호되어 있으며, 이들 각질세포들은 각질층에 다량 존재하는 세라마이드의 이중사슬 라멜라 구조에 의하여 피부 표면에 결합되어 있어서 매끄럽고 탄력성 있는 피부를 유지하게 한다.

그러나, 나이가 들어 피부의 노화가 진행될수록 각질층 내의 세라마이드의 함량이 감소되어 각질세포의 피부 표면에의 결합력이 감소하며 결국 각질층이 보호받지 못하게 된다. 즉, 각질층 내의 세라마이드의 함량이 감소함에 따라 피부수분의 손실, 자외선이나 화학물질 등의 외부 자극에의 노출 및 각질세포의 박리현상이 발생하여 피부표면은 거칠어지게 된다.

피부노화 또는 외부의 자극에 의해 각질층이 손상되어 각질층 내의 세라마이드의 함량이 감소할 경우, 세라마이드를 외부에서 보충함으로써 피부의 라멜라 구조를 회복시켜 피부를 정상상태로 회복시킬 수 있음이 보고되고 있다. 이러한 연구 결과가 보고됨에 따라 외부에서 세라마이드를 보충할 목적으로, 천연 동식물 및 미생물계에 대한 검색이 이루어지게 되었으며, 세라마이드를 함유하고 있는 다양한 동식물 및 미생물들이 밝혀지고 있다. 그러나 이들 동식물 및 미생물에 존재하는 세라마이드는 극히 미량으로, 이를 추출할 경우에 생산 비용이 많이 소요된다. 천연 유래의 세라마이드는 이러한 문제점외에도 여러 가지 용매 및 화장품, 세정용 제품에 사용하는 원료 등에의 용해도가 매우 낮아 이들 제품의 제조시 천연 세라마이드를 소량 밖에 사용하지 못하므로 그 본래의 효능을 제대로 발휘하지 못하는 단점이 있다. 또한, 천연 세라마이드를 합성하는 경우에는 그들의 입체화합적 구조 및 복잡한 공정으로 인해 경제적인 문제점이 있다.

대한민국 등록특허 10-0352986

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 신규한 유사 글리코실 세라마이드로서, 세라마이드를 기본 골격으로 하고 단당류를 포함함으로써 피부 보습 및 손상피부 회복력이 우수한 신규 글리코실 세라마이드 유사 화합물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.

상기와 같은 목적을 해결하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 제공한다.

[화학식 1]

(상기 식에서,

M 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,

K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,

j는 0 또는 1 이고,

A²는 수소이며,

A¹ 및 A³는 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 글리코실기이고,

R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 글리코실기는 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스, 에리스룰로스, 트레오스, 크실룰로스, 타가토스, 사이코스(알룰로스), 소르보스, 람노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 굴로스, 이도스 및 탈로스로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다.

[화학식 2]

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다.

[화학식 3]

또한, 본 발명은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 단당류를 용매 중에서 혼합하여 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계를 포함하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법을 제공한다.

[화학식 4]

(상기 식에서,

M 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,

K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,

j는 0 또는 1 이고,

A²는 수소이며,

R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 용매는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 아세토나이트릴 및 테트라하이드로퓨란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계는 축합제 및 유기 아민 촉매 존재 하에서 이루어지는 것일 수 있다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 축합제는 파라톨루엔설포닐클로라이드 (p-toluenesulfonyl chloride), 메탄설포닐클로라이드 (methanesulfonyl chloride), 옥살릴클로라이드 (Oxalyl chloride) 및 사이오닐클로라이드 (thionyl chloride)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 유기 아민 촉매는 트리에틸아민, 피리딘, 아닐린, 다이에틸아민, N,N-다이메틸 아닐린 및 N,N-다이메틸아미노피리딘으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계 이전에, 상기 단당류를 아세톤과 반응시켜 아세토나이드(acetonide) 형태로 변형시키는 단계;를 더 포함하는 것일 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 유사 글리코실 세라마이드 화합물을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 조성물은 조성물 총 중량에 대하여 유사 글리코실 세라마이드 화합물을 0.001 내지 20중량% 함유하는 것일 수 있다.

본 발명의 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 손상된 피부를 회복시키며 외부 자극으로부터 피부를 보호하는 우수한 효과를 갖는 물질로서, 피부에 대한 자극이 없을 뿐만 아니라 외부 환경 변화에 의해 손상된 피부의 회복 및 예방을 위한 유효물질로 사용할 수 있고, 피부의 표면 및 피부의 외층인 각질층에 강한 친화성을 보이고, 그들의 구조를 조밀하게 하기 때문에, 피부표피층의 활성을 높여 피부의 탄력성을 높여주고 손상된 표피층을 회복해주는 효과와 특히 아토피성 피부염에 효과가 있으며, 모발 보호 및 모발 손상을 회복시켜주는 효과가 있다. 또한, 용해도의 상승으로 화장료에 배합시 제한됨이 없이 사용될 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 용해성을 나타내는 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 TEWL(수분증감률)을 나타내는 그래프이다.

이하에서는, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 하기 위하여, 본 발명의 바람직한 실시예들에 관하여 상세히 설명하기로 한다.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 제공한다.

[화학식 1]

(상기 식에서,

M 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,

K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,

j는 0 또는 1 이고,

A²는 수소이며,

A¹ 및 A³는 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 글리코실(glycosyl)기이고,

R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)

본 발명에서 상기 글리코실기는 단당류이면 특별히 제한되는 것은 아니나, 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스, 에리스룰로스, 트레오스, 크실룰로스, 타가토스, 사이코스(알룰로스), 소르보스, 람노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 굴로스, 이도스 및 탈로스로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스 및 에리스룰로스일 수 있고, 더욱 바람직하게는 갈락토스일 수 있다. 상기 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스, 에리스룰로스는 각각 순서대로 하기의 화학식으로 표현되는 단당류이다.

본 발명의 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다. 이 때, 상기 화학식 1에서 A¹ 및 A³에 해당하는 글리코실기는 모두 갈락토스이다.

[화학식 2]

[화학식 3]

본 발명의 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 천연 글리코실 세라마이드(glycosyl ceramide)와 유사한 구조의 신규한 화합물로서, 생리활성 효과가 우수하다는 특징을 가진다.

본 발명에 의한 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 후술할 방법으로 제조될 수 있다. 즉, 본 발명은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 단당류를 용매 중에서 혼합하여 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계를 포함하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법을 제공한다.

[화학식 4]

(상기 식에서,

M 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,

K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,

j는 0 또는 1 이고,

A²는 수소이며,

R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)

상기 화학식 4 로 표시되는 화합물은 세라마이드 기본 골격을 가지는 화합물을 나타내는 것으로, 예를 들어, 하기 화학식 5 및 화학식 6으로 표현되는 것일 수 있다. 상기 화학식 5 및 화학식 6으로 표시되는 화합물은 각각 PC-104 및 PC-102로 명명되기도 한다.

[화학식 5]

[화학식 6]

본 발명에서 상기 화학식 5의 화합물 및 갈락토스를 반응시켜 상기 화학식 2에 해당하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 화학식 6의 화합물 및 갈락토스를 반응시켜 상기 화학식 3에 해당하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 얻을 수 있다.

상기 단당류는 특별히 제한되는 것은 아니나, 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스, 에리스룰로스, 트레오스, 크실룰로스, 타가토스, 사이코스(알룰로스), 소르보스, 람노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 굴로스, 이도스 및 탈로스로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.

이 때, 용매는 특별히 한정되는 것은 아니나, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 아세토나이트릴 및 테트라하이드로퓨란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있고, 바람직하게는 무수 메틸렌클로라이드일 수 있다.

상기 화학식 4 로 표시되는 화합물 및 단당류는 중량비 1:1 내지 1:3의 비율로 혼합되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:2일 수 있다. 단당류가 상기 범위 미만인 경우 물에 대한 용해도가 현저하게 감소하며, 상기 범위 초과인 경우 물에 대한 용해도는 상당히 증가 하나 이에 따른 수율 감소 (약 50%) 및 순도 저하 등의 문제가 발생한다.

본 발명의 상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계는 축합제 및 유기 아민 촉매 존재 하에서 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 축합제는 반응에 영향을 끼치지 않는 범위 내에서 당업계에 통상적으로 공지된 모든 것이 사용될 수 있는 것이나, 바람직하게 파라톨루엔설포닐클로라이드 (p-toluenesulfonyl chloride), 메탄설포닐클로라이드 (methanesulfonyl chloride), 옥살릴클로라이드(Oxalyl chloride) 및 사이오닐클로라이드 (thionyl chloride)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다. 더욱 바람직하게는 메탄설포닐클로라이드일 수 있다.

상기 유기 아민 촉매는 반응에 영향을 끼치지 않는 범위 내에서 당업계에 통상적으로 공지된 모든 것이 사용될 수 있는 것이나, 바람직하게 트리에틸아민, 피리딘, 아닐린, 다이에틸아민, N,N-다이메틸 아닐린 및 N,N-다이메틸아미노피리딘으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다. 더욱 바람직하게는 트리에틸아민일 수 있다.

상기 유기 아민 촉매는 단당류를 기준으로 1.0 내지 1.5 몰배량 사용하는 것이 바람직하다.

상기 반응은 상온에서 이루어질 수 있다.

본 발명의 제조방법은 상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계 이전에, 상기 단당류를 아세톤과 반응시켜 아세토나이드(acetonide) 형태로 변형시키는 단계;를 더 포함하는 것일 수 있다. 이 단계를 통하여 단당류가 화학식 4로 표시되는 화합물과 결합하기 용이한 구조로 변형되어 높은 효율의 반응을 진행시킬 수 있다. 구체적으로, 단당류를 아세토나이드 형태로 변형시키는 방법은 단당류를 아세톤과 산촉매 하에 반응시키는 방법일 수 있고, 이때 사용되는 산촉매로는 황산, 염산, 징크클로라이드 및 칼슘클로라이드 등이 있으며, 바람직하게는 황산 촉매가 사용될 수 있다.

상기 설명한 방법으로 제조된 유사 글리코실 세라마이드 화합물은 통상의 분리, 정제 방법, 예를 들어 재결정이나 추출 등을 통하여 정제할 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 유사 글리코실 세라마이드 화합물을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

상기 조성물은 조성물 총 중량에 대하여 유사 글리코실 세라마이드 화합물을 0.001 내지 20중량% 함유하는 것일 수 있다. 0.001중량% 미만인 경우 효과가 미미하고, 20중량% 초과인 경우 안정성에 문제가 생길 수 있다.

본 발명의 유사 글리코실 세라마이드를 함유하는 화장료 조성물은 피부 보습용, 아토피 개선용일 수 있고, 모발 상태 개선용일 수 있다. 본 발명의 화장료 조성물은 천연 글리코실 세라마이드와 유사한 구조의 유효성분을 함유함으로써, 피부보습력 및 손상 표피층의 회복력에 있어서 우수한 효과를 가지고, 피부표피층의 활성을 높여 피부의 탄력성을 높이며 특히 아토피성 피부염에 효과가 우수하다. 또한, 머릿결 보호 및 손상된 모발을 회복시켜주는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 유사 글리코실 세라마이드는 용해성이 우수하여 화장료 조성물에 용이하게 사용될 수 있다.

상기 화장료 조성물은 제형이 특별히 한정되지 않으며, 목적하는 바에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스쳐 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처크림, 핸드크림, 파운데이션, 에센스, 영양에센스, 팩, 비누, 클렌징폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 바디로션 및 바디클린저로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 제형으로 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.

본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.

본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.

상기 유효 성분의 함량은 특별히 제한되지 않으나, 조성물 총 중량을 기준으로 0.001 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 유효 성분이 상기 함량을 만족하는 경우 부작용 없이 우수한 효능을 나타낼 수 있다.

상기 화장료 조성물에는 상기 제조된 유사 글리코실 세라마이드 이외에 기능성 첨가물 및 일반적인 화장료 조성물에 포함되는 성분이 추가로 포함될 수 있다. 상기 기능성 첨가물로는 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택된 성분을 포함할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물에는 또한, 상기 기능성 첨가물과 더불어 필요에 따라 일반적인 화장료 조성물에 포함되는 성분을 배합해도 된다. 이외에 포함되는 배합 성분으로서는 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 화장료 조성물은 모발용 화장료 조성물일 수 있다. 본 발명에 의한 모발용 화장료 조성물은 용제로서 물 또는 에탄올을 사용할 수 있고 상기 성분 이외에 오일, 점증제, 계면활성제, 컨디셔닝제, 보습제, 향, 보존제 및 색소로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기한 성분들은 통상의 헤어 트리트먼트에 포함되는 물질들로서 당업자가 용이하게 선택하여 사용 가능하다.

본 발명의 모발용 화장료 조성물은 제형화하는데 있어서 특별히 한정되는 바가 없으나, 헤어 트리트먼트, 에센스, 세럼, 앰플, 크림, 미스트, 헤어토닉, 모발 영양화장수, 스칼프트리트먼트, 헤어린스, 헤어샴푸, 헤어로션 또는 두피 모발 겸용 트리트먼트 등으로 제형화될 수 있다.

이하의 실시를 통하여 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

1-1. 다이아세탈갈락토스 제조

갈락토스 100g을 원형 3구 플라스크에 넣고 질소 가스를 공급하면서 ZnCl 150g 과 황산 5g, 그리고 아세톤(acetone) 1000ml를 놓고 상온에서 4시간 반응한 후 농축하여 아세토나이드(acetonide) 형태의 다이아세탈갈락토스를 얻었다. 다이아세탈갈락토스는 110 g으로 수율 95.8 %로 얻을 수 있었다.

1-2. 다이아세탈갈락토스와 세라마이드 102의 결합

다이아세탈갈락토스 36g (0.140 몰)을 무수 메틸렌클로라이드 1000 ml에 용해시킨 후 메탄설포닐클로라이드 30g (0.154 몰)과 트리에틸아민 15 g (0.154 몰)을 가한 후 상온에서 1시간 교반해 주었다. 반응액에 세라마이드 102(PC-102) 80g (0.140몰)을 추가로 투입한 후 4시간 후 물로 추출하여 세척한 후 분리된 유기층을 감압 증류하여 농축하고 남아있는 다이아세탈갈락토스와 미반응의 세라마이드를 제거하기 위하여 -4 ℃에서 2시간 동안 메탄올 1000 ml에 재결정한다. 침전물을 여과한 후 건조한 후 흰색의 갈락토실 세라마이드(Galactosyl Ceramide) PC-102 및 갈색의 오일성 액체 80 g (수율 76%)을 수득하였다.

[실시예 2]

상기 실시예 1에서 세라마이드 102를 투입하는 대신, 세라마이드 104(PC-104)를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 갈락토실 세라마이드 PC-104를 제조하였다.

[시험예 1] 용해성 시험

상기 실시예 1의 갈락토실 세라마이드(Galactosyl Ceramide) PC-102, 상기 실시예 2의 갈락토실 세라마이드(Galactosyl Ceramide) PC-104 및 비교예 1로서 세라마이드(Ceramide) PC-102, 비교예 2로서 세라마이드(Ceramide) PC-104를 각 2% 물에 용해하고 결과를 관찰하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다.

도 1에서 볼 수 있듯이, 당이 결합되어 있는 유사 세라마이드의 경우(실시예 1 및 2), 그렇지 아니한 유사 세라마이드(비교예 1 및 2)보다 물에 대한 용해성 및 제형 사용성이 우수함을 확인할 수 있었다.

[시험예 2] 피부 보습력 시험

세라마이드 PC-102, 세라마이드 PC-104에 갈락토스가 결합된 상기 실시예 1(갈락토실 세라마이드 PC-102) 및 실시예 2(갈락토실 세라마이드 PC-104)의 피부 보습력을 측정하였다. 이를 위하여 각 실시예를 농도별로 제형화하여 피부 보습력 시험을 실시하였다. 세라마이드 PC-102 및 세라마이드 PC-10를 각각 비교예 1 및 2로 하였고, 세라마이드가 포함되지 않는 경우를 대조군으로 하였다. 이때 일반적으로 보습평가에 사용되는 기기인 코니오미터 (CM825)를 이용하여 경피수분손실량(TEWL; transepidermal water loss) 보습력 수치를 확인하였다.

피부 보습력을 측정하기 위해 코니오미터(Corneometer) (CM 825,C+K)로 측정하여 수치적 보습결과를 확인하였으며 실시예 1, 2 및 비교예 1,2를 각 0% 및 1.5% 함유 제형으로 만들어 시험하였다.

피부 표면의 수분량 측정 방법으로, 피험자 10명을 대상으로 인체 하박 좌우를 비누로 씻은 후 항온항습 조건(20±2, 상대습도 40±2℃)에서 피부를 적응하였다. 하박 내측면 좌우에 4×3㎠의 직사각형으로 5개의 시험부위를 정하였고 코니오미터 (CM825)를 이용하여 피부 표면 전기용량(capacitance)을 3회 반복 측정하였다. 측정 후 5개의 시험부위에 무작위로 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 4종의 소재 1.5% 가 들어간 하기 표 1의 성분을 포함하는 시료를 24㎕(2㎎/㎠) 도포하였다.

	대조군	비교예1	비교예2	실시예1	실시예2
	없음	세라마이드 PC-102 1.5%	세라마이드 PC-104 1.5%	갈락토실 세라마이드 PC-102 1.5%	갈락토실 세라마이드 PC-104 1.5%
식물성 스쿠알란(PRIPURE) 3759	10%	10%	10%	10%	10%
CETOS KD	1.5%	1.5%	1.5%	1.5%	1.5%
GMS 105	1%	1%	1%	1%	1%
트윈(TWEEN) 60	1.5%	1.5%	1.5%	1.5%	1.5%
DC 345	3%	3%	3%	3%	3%
글리세린	5%	5%	5%	5%	5%
1,3-BG	5%	5%	5%	5%	5%
증류수	59.5%	59.5%	59.5%	59.5%	59.5%
카보폴(CARBOPOL) 981	12%	12%	12%	12%	12%

도포 6시간 후 코니오미터를 이용하여 피부 표면 전기용량(capacitance)을 3회 반복 측정하였다. 이때도 항온 항습 조건에서 적응기간을 거쳤다. 3회 반복 측정한 전기용량(capacitance)의 평균값을 구한 후 이를 수분량으로 하였다. 도포 전의 초기 수분량과 무도포 부위의 수분량을 보정하여 하기 식 1에 의하여 수분 증감율을 구하였으며 이를 바탕으로 시료의 보습력(TEWL)을 판단하였다. 그 결과를 하기 표 2 및 도 2에 나타나었다. (A: 세라마이드 PC-102, B: 세라마이드 PC-104, C: 갈락토실 세라마이드 PC-102, D: 갈락토실 세라마이드 PC-104)

[식 1]

수분 증감률(%) = │{[(Tdi-Td0)-(Ntdi-NTd0)]/[(Ntdi-NTd0)+Td0]}×100│

Tdi = 시료 도포 부위의 n번째 측정값

Td0 = 시료 도포 부위의 최초 측정값

NTdi = 시료를 도포하지 않은 부위의 n번째 측정값

NTd0 = 시료를 도포하지 않은 부위의 최초 측정값

세라마이드	대조군 (0%)	비교예 1 (세라마이드 PC-102) 1.5%	비교예 2 (세라마이드 PC-104) 1.5%	실시예 1 (갈락토실 세라마이드 PC-102) 1.5%	실시예 2 (갈락토실 세라마이드 PC-104) 1.5%
피부보습력(%)	16	31	40	57	63

상기 표 2 및 도 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 2가 비교예 1 및 2에 비하여 우수한 피부 보습력을 가짐을 확인할 수 있었다. 그러므로 본 발명의 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 피부 보습용 유효성분으로서 사용될 수 있음을 알 수 있었다.

이하, 본 발명의 제형예를 예시하나 본 발명의 화장료 조성물의 제형은 이에 제한되는 것으로 해석해서는 안 되며, 본 발명의 범위 내에서 당업자의 통상적인 변화가 가능하다.

[제형예 1] 유연화장수

번호	성 분	함량(%)
1	글리세린	5.00
2	1,3-부틸렌 글라이콜	3.00
3	PEG 1500	1.00
4	알란토인	0.10
5	DL-판테놀	0.30
6	EDTA-2Na	0.02
7	벤조페논-9	0.04
8	에탄올	10.00
9	옥틱도데세스-16	0.20
10	폴리솔베이트 20	0.20
11	실시예 1의 갈락토실 세라마이드	5.0
12	방부제, 향, 색소	미량
13	증류수	잔량

[제형예 2] 수렴화장수

번호	성 분	함량(%)
1	글리세린	2.00
2	1,3-부틸렌 글라이콜	2.00
3	알란토인	0.10
4	DL-판테놀	0.30
5	EDTA-2Na	0.02
6	벤조페논-9	0.04
7	에탄올	15.00
8	폴리솔베이트 20	0.20
9	실시예 2의 갈락토실 세라마이드	1.0
10	구연산	미량
11	방부제, 향, 색소	미량
12	증류수	잔량

[제형예3] 영양화장수

번호	성 분	함량(%)
1	세테아릴 알콜	1.00
2	글리세릴스테아레이트	0.50
3	폴리소르베이트 60	1.00
4	소르비탄세스퀴올리에이트	0.30
5	세틸옥타노에이트	6.00
6	스쿠알란	4.00
7	샤플라워오일	4.00
8	부틸렌글라이콜	4.00
9	글리세린	4.00
10	카보머	0.10
11	트리에탄올아민	0.10
12	실시예 1의 갈락토실 세라마이드	1.00
13	방부제, 향, 색소	미량
14	증류수	잔량

[제형예 4] 에센스

번호	성 분	함량(%)
1	글리세린	10.00
2	베타인	5.00
3	PEG 1500	2.00
4	알란토인	0.10
5	DL-판테놀	0.30
6	EDTA-2Na	0.02
7	벤조페논-9	0.04
8	히드록시에틸 셀룰로오스	0.10
9	카르복시비닐 폴리머	0.20
10	트리에탄올아민	0.18
11	옥틸도데칸올	0.30
12	옥틸도데세스-16	0.40
13	에탄올	6.00
14	실시예 2의 갈락토실 세라마이드	1.00
15	방부제, 향, 색소	미량
16	증류수	잔량

[제형예 5] 샴푸

번호	성 분	함량(%)
1	라우릴황산암모늄	10.00
2	폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄	5.00
3	코코아미도프로필베타인	2.00
4	에틸렌글리콜디스테아레이트	1.50
5	코코일 모노에탄올아미드	0.80
6	구아하이드록시프로필트리모늄클로라이드	0.20
7	청색1호	0.0002
8	황색 4호	0.0001
9	메틸파라벤	0.10
10	향료	0.80
11	실시예 1의 갈락토실 세라마이드	0.50
12	구연산	0.10
13	디메치콘	1.00
14	증류수	잔량

Claims (18)

1. 하기 화학식 1로 표시되는 글리코실 세라마이드 유사 화합물.
   [화학식 1]
   

   

   
   (상기 식에서,
   m 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,
   K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,
   j는 0 또는 1 이고,
   A²는 수소이며,
   A¹ 및 A³는 갈락토스이고,
   R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)
2. 삭제
3. 제 1항에 있어서,
   상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 글리코실 세라마이드 유사 화합물.
   [화학식 2]
   

   
4. 제 1항에 있어서,
   상기 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 글리코실 세라마이드 유사 화합물.
   [화학식 3]
   

   
5. 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 단당류를 용매 중에서 혼합하여 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 합성하는 단계를 포함하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
   [화학식 4]
   

   

   
   (상기 식에서,
   m 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,
   K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,
   j는 0 또는 1 이고,
   A²는 수소이며,
   R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)
6. 제 5항에 있어서,
   상기 글리코실 세라마이드 유사 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
   [화학식 1]
   

   

   
   (상기 식에서,
   m 및 n은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 내지 3의 정수 중 어느 하나이고,
   K 및 l은 각각 독립적으로 서로 같거나 다른 1 및 2의 정수 중 어느 하나이며,
   j는 0 또는 1 이고,
   A²는 수소이며,
   A¹ 및 A³는 서로 같거나 다른 글리코실기이고,
   R은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이다.)
7. 제 5항에 있어서,
   상기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 단당류는 중량비 1:1 내지 1:3의 비율로 혼합되는 것인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
8. 제 5항에 있어서,
   상기 단당류는 갈락토스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 리불로스, 글루코스, 프룩토스, 만노스, 글리세르알데히드, 디히드록시아세톤, 에리스로스, 에리스룰로스, 트레오스, 크실룰로스, 타가토스, 사이코스(알룰로스), 소르보스, 람노스, 릭소스, 알로스, 알트로스, 굴로스, 이도스 및 탈로스로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
9. 제 5항에 있어서,
   상기 용매는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 아세토나이트릴 및 테트라하이드로퓨란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
10. 제 5항에 있어서,
    상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계는 축합제 및 유기 아민 촉매 존재 하에서 이루어지는 것인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
11. 제 10항에 있어서,
    상기 축합제는 파라톨루엔설포닐클로라이드 (p-toluenesulfonyl chloride), 메탄설포닐클로라이드 (methanesulfonyl chloride), 옥살릴클로라이드 (Oxalyl chloride) 및 사이오닐클로라이드 (thionyl chloride)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
12. 제 10항에 있어서,
    상기 유기 아민 촉매는 트리에틸아민, 피리딘, 아닐린, 다이에틸아민, N,N-다이메틸 아닐린 및 N,N-다이메틸아미노피리딘으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
13. 제 5항에 있어서,
    상기 유사 글리코실 세라마이드를 합성하는 단계 이전에, 상기 단당류를 아세톤과 반응시켜 아세토나이드(acetonide) 형태로 변형시키는 단계;를 더 포함하는 글리코실 세라마이드 유사 화합물의 제조방법.
14. 제 1항, 제 3항 및 제 4항에 중 어느 하나의 항에 따른 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물.
15. 제 14항에 있어서,
    상기 조성물은 조성물 총 중량에 대하여 글리코실 세라마이드 유사 화합물을 0.001 내지 20중량% 함유하는 것인 화장료 조성물.
16. 제 14항에 있어서,
    상기 조성물은 피부 보습용인 화장료 조성물.
17. 삭제
18. 삭제

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