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KR101307142B1 - 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품 - Google Patents

광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품 Download PDF

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KR101307142B1
KR101307142B1 KR1020070037291A KR20070037291A KR101307142B1 KR 101307142 B1 KR101307142 B1 KR 101307142B1 KR 1020070037291 A KR1020070037291 A KR 1020070037291A KR 20070037291 A KR20070037291 A KR 20070037291A KR 101307142 B1 KR101307142 B1 KR 101307142B1
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photoreactive group
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마사아끼 야마야
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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

지지 기체(基體)에 대하여 내찰상성, 내균열성, 오염 물질에 대한 방오 효과나 매직 잉크의 제거성을 부여할 수 있는 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및 열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품을 제공한다.
상기 과제를 달성하기 위해서 본 발명은 (a) 화학식(1) 내지 (5)의 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란, 및
(b) 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산
을 함유하는 계를 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합함으로써 얻어지는 광반응성 기 함유 실록산 화합물을 제공한다.
광반응성 기, 실록산 화합물, 트리알콕시실란

Description

광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및 열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품 {SILOXANE COMPOUND CONTAINING PHOTOREACTIVE GROUP, PROCESS FOR PREPARATION AND THERMOSETTING RESIN COMPOSITION THEREOF, AND ARTICLES WITH CURED COATS THEREOF}
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 제2002-363414호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 제2004-143449호 공보
[특허 문헌 3] 일본 특허 제3603133호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 제3572989호 공보
본 발명은 신규 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법, 및 도료, 코팅 등에 이용되는 광경화성 수지 조성물, 및 그의 경화 피막을 갖는 물품에 관한 것이고, 더욱 상세하게는 고경도, 내균열성의 상반되는 특징을 겸비함과 동시에 내오염성이 우수한 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 환상 폴리올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지 등의 합성 수지는 경량ㆍ투명성ㆍ가공 용이성 등의 이점을 갖는다. 따라서, 그와 같은 합성 수지는 최근에 CD, DVD 등의 광디스크, 액정, EL 패널 등의 표시창, 각종 기능성 필름 등, 다양한 분야에서 이용되고 있다.
이들의 표면에는, 그의 사용시에 각종 오염 물질에 의한 오염이나 지문 자국이 발생한다. 이들 오염이나 지문 자국은 바람직하지 않아, 광정보 매체의 표면에 방오성의 개선, 지문 자국의 감소, 또는 지문 제거성의 향상을 위해 적절한 표면 처리가 실시되는 경우도 있다. 예를 들면, 광정보 매체 표면에 각종 발수ㆍ발유 처리를 실시하는 것이 검토되었다.
또한, 이들 표면의 내찰상성을 향상시키기 위해서, 일반적으로 투명하면서 또한 내찰상성을 갖는 하드 코팅을 매체의 기록 및/또는 재생 빔 입사측 표면에 형성하였다. 하드 코팅은, 분자 중에 (메트)아크릴로일기 등의 광반응성 기를 2개 이상 갖는 화합물이나 (메트)아크릴로일기 등의 광반응성 기를 갖는 알콕시실란을 염기성 촉매 존재하에서 가수분해 축합한 바구니형 구조의 실록산 화합물(일본 특허 공개 제2002-363414호, 일본 특허 공개 제2004-143449호 공보: 특허 문헌 1, 2)이나, 광반응성 기를 갖는 알콕시실란과 콜로이달 실리카의 반응물 등을 함유하는 조성물을 매체 표면에 도포하고, 이것을 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킴으로써 형성된다. 그러나, 이러한 하드 코팅은 내찰상성의 향상만을 목적으로 하기 때문에, 내균열성이 열악할 뿐 아니라 지문 오염 등의 오염 물질에 대한 방오 효과나 매직 잉크의 제거성을 기대할 수는 없었다.
따라서, 중합성 관능기를 갖는 알콕시실란과 퍼플루오로알킬기를 갖는 알콕 시실란을 염기성 촉매 존재하에 가수분해 축합한 바구니형 구조의 실록산 화합물이 제안되었다(일본 특허 제3603133호, 일본 특허 제3572989호 공보: 특허 문헌 3, 4). 이 화합물을 함유하는 조성물을 경화시킨 피막은 올레산의 접촉각 등이 높아져서 방오성의 향상은 기대되지만, 매직 잉크의 제거성은 불충분할 뿐 아니라 내마모성 등이 현저히 저하되었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 지지 기체(基體)에 대하여 내찰상성, 내균열성, 지문 오염 등의 오염 물질에 대한 방오 효과나 매직 잉크의 제거성을 부여시킬 수 있는 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및 열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, (a) 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란, (b) 하기 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산 및 (d) 알코올, 바람직하게는 (c) 다른 알콕시실란으로서 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 더 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올을 증류 제거함으로써 얻어 지는 광반응성 기 함유 실록산 화합물이, 지지 기체에 대하여 내찰상성, 내균열성, 지문 오염 등의 오염 물질에 대한 방오 효과나 매직 잉크의 제거성을 부여시킬 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 하기에 나타내는 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 그의 제조 방법 및 열경화성 수지 조성물, 그의 경화 피막을 갖는 물품을 제공한다.
[1] (a) 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란, 및
(b) 하기 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산
을 함유하는 계를 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합함으로써 얻어지는 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
Figure 112007029060671-pat00001
Figure 112007029060671-pat00002
Figure 112007029060671-pat00003
Figure 112007029060671-pat00004
Figure 112007029060671-pat00005
Figure 112007029060671-pat00006
(식 중, R1 내지 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, a, b, c, d, e는 각각 1 내지 3의 정수이고, R6은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이고, A는 산소 원자 또는 에틸렌기이고, n은 5 내지 100의 정수, x는 1 내지 3의 정수이다.)
[2] [1]에 있어서, (a), (b) 성분을 함유하는 계에, (c) 다른 알콕시실란으로서 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 더 함유하고, 이 계를 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합함으로써 얻어지는 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
Figure 112007029060671-pat00007
(식 중, R7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기, 또는 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기이고, R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, f는 0 내지 3의 정수이다.)
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, (a) 성분이 CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
[4] [1] 또는 [2]에 있어서, (a) 성분이 화학식
Figure 112007029060671-pat00008
로 표시되는 실란인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, (b) 성분이 하기 화학식으로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
Figure 112007029060671-pat00009
(식 중, n은 5 내지 100의 정수이다.)
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 염기성 촉매가 테트라알킬암모늄 히드록시드인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 중량 평균 분자량이 5,000 이하인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 실라놀 함유량이 2 질량％ 이하인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
[9] (a) 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란,
(b) 하기 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산, 및
(d) 알코올
을 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올을 증류 제거하는 것을 특징으로 하는 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
Figure 112007029060671-pat00010
Figure 112007029060671-pat00011
Figure 112007029060671-pat00012
Figure 112007029060671-pat00013
Figure 112007029060671-pat00014
Figure 112007029060671-pat00015
(식 중, R1 내지 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, a, b, c, d, e는 각각 1 내지 3의 정수이고, R6은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이고, A 는 산소 원자 또는 에틸렌기이고, n은 5 내지 100의 정수, x는 1 내지 3의 정수이다.)
[10] [9]에 있어서, 상기 (a), (b), (d) 성분 및 (c) 다른 알콕시실란으로서 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올을 증류 제거하는 것을 특징으로 하는 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
Figure 112007029060671-pat00016
(식 중, R7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기, 또는 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기이고, R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, f는 0 내지 3의 정수이다.)
[11] [9] 또는 [10]에 있어서, (a) 성분이 CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
[12] [9] 또는 [10]에 있어서, (a) 성분이 화학식
Figure 112007029060671-pat00017
으로 표시되는 실란인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
[13] [9] 내지 [12] 중 어느 하나에 있어서, 염기성 촉매가 테트라알킬암모 늄 히드록시드인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
[14] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 및 경화 촉매를 함유하는 광경화성 수지 조성물.
[15] [14]에 기재된 광경화성 수지 조성물의 경화 피막이 형성된 물품.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 광반응성 기 함유 실록산 화합물,
(a) 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란,
(b) 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산,
바람직하게는
(c) 다른 알콕시실란으로서 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란
을 더 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올 등을 증류 제거함으로써 얻을 수 있다.
(a) 광반 응성 기 함유 알콕시실란
본 발명의 광반응성 기 함유 알콕시실란은 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알콕시실란이다.
Figure 112007029060671-pat00018
Figure 112007029060671-pat00019
Figure 112007029060671-pat00020
Figure 112007029060671-pat00021
Figure 112007029060671-pat00022
(식 중, R1 내지 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, a, b, c, d, e는 각각 1 내지 3의 정수이다.)
상기 화학식 중, R1 내지 R5는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 아세틸기이고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기이다.
본 발명에서 상기 광반응성 기 함유 알콕시실란의 1종만을 이용하는 경우에는, 트리알콕시실란을 이용하고, 상기 광반응성 기 함유 알콕시실란의 2종 이상을 이용하는 경우에는, 70 몰％ 이상, 바람직하게는 75 몰％ 이상이 트리알콕시실란일 필요가 있다. 1종만의 경우, 트리알콕시실란으로 하는 이유는, 모두를 모노알콕시실란 또는 디알콕시실란으로 한 경우, 경화성이 나쁘고, 내마모성이 우수한 피막이 얻어지지 않기 때문이다. 또한, 모두를 테트라알콕시실란으로 한 경우, 합성시에 겔화되기 때문이다. 또한, 2종 이상을 혼합하여 이용하는 경우, 그의 70 몰％ 이 상을 트리알콕시실란으로 하는 이유는, 그 이상으로 모노알콕시실란 또는 디알콕시실란을 사용하면 내마모성이 우수한 피막이 얻어지지 않기 때문이고, 또한 테트라알콕시실란을 사용하면 균열이 발생하기 쉬워지기 때문이다. 또한, 이들을 병용한 경우에도 성능의 균형을 이루는 것은 곤란해지기 때문이다.
(a) 성분인 알콕시실란으로서, 구체적으로는
Figure 112007029060671-pat00023
Figure 112007029060671-pat00024
Figure 112007029060671-pat00025
등을 들 수 있다.
이들 중에서도
Figure 112007029060671-pat00026
Figure 112007029060671-pat00027
이 바람직하다.
(b) 양쪽 말단 가수분 해성 기 함유 디메틸실록산
본 발명의 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산은 하기 화학식(6)으로 표시되는 것이다.
Figure 112007029060671-pat00028
(식 중, R6은 H, CH3 또는 C2H5이고, A는 O 또는 C2H4이고, n은 5 내지 100의 정수, x는 1 내지 3의 정수이다.)
상기 화학식 중, n은 5 내지 100이고, 바람직하게는 5 내지 50이고, 보다 바람직하게는 5 내지 20이다. 5보다 작으면, 내균열성, 방오성을 얻을 수 없고, 100보다 크면 내마모성이 저하되어 버린다.
(b) 성분의 바람직한 화합물로서, 하기 화합물을 들 수 있다.
Figure 112007029060671-pat00029
(식 중, n은 상기와 동일하다)
(b) 성분의 사용 비율은 (a) 성분 100 질량부에 대하여 0.01 내지 10 질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 질량부이다. 0.01 질량부보다 적으면 방오성이 얻어지지 않는 경우가 있고, 10 질량부보다 많으면 내마모성이 저하되는 경우가 있다.
(c) 다른 알콕시실란
본 발명에서는 (a) 성분, (b) 성분 이외에도, 특성을 손상시키지 않는 범위 에서 다른 알콕시실란을 사용할 수 있고, 구체적으로는 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 첨가할 수 있다.
Figure 112007029060671-pat00030
(식 중, R7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기, 또는 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기이고, R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, f는 0 내지 3의 정수이다.)
상기 화학식 중, R7의 탄소수 1 내지 10의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기로서는 CF3C2H4-, C4F9C2H4-, C8F17C2H4-, C8F17C3H6- 등을 들 수 있고, 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기로서는 C3F7OC(CF3)FCF2OC(CF3)FCH2OC3H6-, C3F7OC(CF3)FCF2OC(CF3)FC(=O)NHC3H6-, F(C(CF3)FCF2O)6C(CF3)FC(=O)NHC3H6-, C3F7O(C3F6O)mC2F4CH2CH2- (m=2 내지 100), (CH3)3SiOSi(CH3)2C3H6OCH2CF2(OC2F4)p(OCF2)qOCF2CH2OC3H6- (p, q=2 내지 100) 등을 들 수 있다.
또한, R8은 R1 내지 R5와 동일한 것을 예시할 수 있다.
이러한 알콕시실란으로서, 구체적으로는 내마모성을 향상시킬 목적으로
Si(OCH3)4, Si(C2H5)4,
CH3Si(OCH3)3, CH3Si(OC2H5)3,
내균열성을 향상시킬 목적으로,
Figure 112007029060671-pat00031
방오성을 향상시킬 목적으로,
Figure 112007029060671-pat00032
등을 예시할 수 있다.
(c) 성분의 사용량은 (a) 성분 100 질량부에 대하여 0 내지 30 질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 20 질량부이다. 30 질량부보다 많으면 방오성이 얻어지지 않을 수 있다. 또한, 배합하는 경우에는 1 질량부 이상 배합하는 것이 바람직하다.
상술한 알콕시기를 함유하는 실란 화합물 및 실록산 화합물[(a), (b) 성분 및 필요에 따라서 (c) 성분]을, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기를 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물로 가수분해 축합함으로써 광반응성 기 함유 실록산 화합물을 얻을 수 있다.
여기서, 염기성 촉매로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 테트라알킬암모늄 히드록시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 테트라알킬암모늄 히드록시드가 바람직하다.
염기성 촉매의 첨가량은 배합된 실란 화합물, 실록산 화합물의 0.1 내지 20 질량％, 특히 1 내지 10 질량％인 것이 바람직하다.
가수분해 축합에 사용하는 물의 양은 배합된 실란 화합물, 실록산 화합물의 알콕시기를 전부 가수분해 축합하기 위해서 필요한 양보다 많게 하는 것이고, 배합 조성 중의 알콕시기 1 몰에 대하여 물 0.55 내지 10 몰, 바람직하게는 0.6 내지 5 몰이다. 0.55 몰보다 적으면, 알콕시기의 가수분해가 진행되지 않고, 10 몰보다 많으면 축합이 진행되지 않으며, 모든 경우에 미반응의 디메틸실록산이 남아, 피막 표면에 크레이터링(cratering) 등이 발생한다.
가수분해 축합 반응시에는 알코올 중에서 행할 필요가 있고, 사용되는 알코올로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, t-부탄올 등을 들 수 있다.
상술한 실란 화합물, 실록산 화합물, 알코올, 염기성 촉매를 배합하고, 물을 첨가하여 가수분해 축합을 진행시킨다. 이 때의 반응 온도는 0℃ 내지 200℃이고, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃이다.
가수분해 축합 후, 산으로 중화 또는 수세함으로써 중성으로 한 후, 알코올 등을 증류 제거함으로써 실질적으로 용제 등을 포함하지 않아도 안정성이 우수한 광반응성 기 함유 실록산 화합물을 얻을 수 있다.
이와 같이 하여 얻어진 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 중량 평균 분자량은 5,000 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1,500 내지 4,000이다. 1,500보다 작으면, 축합이 부족하고, 보존 안정성이 나쁘며, 미반응의 디메틸실록산이 남아, 피막 표면에 크레이터링 등이 발생하는 경우가 있다. 5,000보다 크면, 점도가 높아져서 취급이 곤란해질 수 있다.
또한, 얻어진 광반응성 기 함유 실록산 화합물 중의 실라놀 함유량은 2 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 2 질량％보다 많으면 보존 안정성 등의 문제가 발생할 우려가 있다.
상기에서 얻어진 광반응성 기 함유 실록산 화합물과 경화 촉매를 혼합함으로써 광경화성 수지 조성물을 얻을 수 있고, 이것은 빛에 의해 경화되는 것이다.
여기서, 경화 촉매로서 라디칼 개시제 또는 양이온 촉매를 사용할 수 있다.
라디칼 개시제로서 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티오크산톤계 등의 통상적인 것으로부터 선택할 수 있다. 예를 들면, 다로큐어 1173, 이루가큐어 651, 이루가큐어 184, 이루가큐어 907(모두 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 등을 들 수 있다.
양이온 촉매로서는 오늄염계 광개시제가 바람직하고, 하기 화학식으로 표시 되는 디아릴요오도늄염, 트리아릴술포늄염, 모노아릴디알킬술포늄염, 트리아릴셀레노늄염, 테트라아릴포스포늄염, 아릴디아조늄염 등을 들 수 있다.
Figure 112007029060671-pat00033
(식 중, R9는 탄소수 6 내지 30의 아릴기, R10은 탄소수 1 내지 30의 알킬기이고, X-는 SbF6 -, AsF6 -, PF6 -, BF4 -, B(C6F5)4 -, HSO4 -, ClO4 -, Cl- 또는 CF3SO3 - 등의 음이온이다.)
특히, 상용성의 관점에서 하기 화학식로 표시되는 것이 바람직하다.
R11 2I+X-
(R11은 -C6H4-R12이고, R12는 탄소수 6 이상, 바람직하게는 6 내지 24, 특히 6 내지 18의 알킬기이다.)
여기서, R12의 탄소수 6 이상의 알킬기로서, C6H13, C7H15, C8H17, C9H19, C10H21, C11H23, C12H25, C13H27, C14H29, C15H31, C16H33, C17H35, C18H37 등을 들 수 있고, 특히 C12H25가 바람직하다.
경화 촉매의 배합량은 광반응성 기 함유 실록산 화합물 100 질량부에 대하여 0.1 내지 15 질량부 배합할 수 있다. 바람직한 배합량은 0.5 내지 10 질량부이고, 0.1 질량부보다 적으면 경화성이 악화되는 경우가 있고, 15 질량부보다 많으면 표면의 경도가 저하될 우려가 있다.
본 발명의 광경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라서 다관능 (메트)아크릴레이트, 금속 산화물 미립자, 실란 커플링제, 비중합성 희석 용제, 중합 금지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 소포제, 레벨링제 등을 더 포함하더라도 지장이 없다.
다관능 (메트)아크릴레이트는 경화성 성분의 주성분이고, 경화 후에 얻어지는 피막의 매트릭스를 형성한다. 다관능 (메트)아크릴레이트는 분자내에 2개 이상의 (메트)아크릴기를 갖는 화합물이고, 예를 들면 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 3-(메트)아크릴로일옥시 글리세린 모노(메트)아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 에스테르 아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 반드시 이것으로 한정되는 것은 아니다.
이들 화합물은 1종만을 이용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
금속 산화물 미립자로서는, 예를 들면 Si, Ti, Al, Zn, Zr, In, Sn, Sb 등의 산화물 미립자, 또는 이들의 복합 산화물 입자 등을 들 수 있다. 또한, 표면을 실 리카, 알루미나 등으로 피복한 것을 사용할 수도 있다. 금속 산화물 미립자로서 구체적으로는, 예를 들면 실리카, 알루미나, 지르코니아, 티타니아 등의 미립자를 들 수 있고, 실리카 미립자가 바람직하다. 이러한 금속 산화물 미립자를 첨가함으로써 내마모성 등의 특성을 보다 높일 수 있다.
또한, 실리카 미립자는 저굴절률 등의 효과가 기대되는 중공, 다공질의 것을 사용할 수도 있다.
상기 실리카 미립자 중에서도, 활성 에너지선 반응성 기를 갖는 가수분해성 실란 화합물에 의해 표면 개질된 것이 바람직하게 이용된다. 이러한 반응성 실리카 미립자는 하드 코팅을 경화시킬 때의 활성 에너지선 조사에 의해 가교 반응을 일으켜 중합체 매트릭스 중에 고정된다.
본 발명의 광경화성 수지 조성물은 표면에 방오층의 부여가 필요한 물품, 특히 재생 전용 광디스크, 광기록 디스크, 광자기 기록 디스크 등의 광정보 매체의 표면, 보다 상세하게는 기록 또는 재생 빔 입사측 표면이나, 광학 렌즈, 광학 필터, 반사 방지막 및 액정 디스플레이, CRT 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, EL 디스플레이 등의 각종 표시 소자 등의 표면에 도포하여 경화 피막을 형성함으로써, 이들 표면의 내찰상성, 내균열성, 지문 오염 등의 오염 물질에 대한 방오 효과나 매직 잉크의 제거성을 부여할 수 있고, 이 경화 피막을 갖는 물품은 방오성 및 윤활성이 우수함과 동시에 내찰상성 및 내마모성도 우수한 것이 될 수 있다.
상기 광경화성 수지 조성물의 피막을 형성하는 방법으로서는, 스핀 코팅법 등에 의해 피막을 제조할 수 있다.
형성된 피막의 막 두께는 0.1 내지 50 ㎛, 특히 0.5 내지 30 ㎛의 범위인 것이 바람직하다. 막 두께가 너무 얇으면 내마모성이 저하되는 경우가 있고, 또한 너무 두꺼우면 내균열성이 저하되는 경우가 있다.
광경화성 수지 조성물을 경화시키기 위한 광원으로서는, 통상 200 내지 450 nm 범위의 파장의 빛을 포함하는 광원, 예를 들면 고압 수은등, 초고압 수은등, 금속 할라이드 램프, 크세논 등, 카본 아크등 등을 사용할 수 있다. 조사량은 특별히 제한되지 않지만, 10 내지 5,000 mJ/cm2, 특히 20 내지 1,000 mJ/cm2인 것이 바람직하다. 경화 시간은 통상 0.5초 내지 2분, 바람직하게는 1초 내지 1분이다.
<실시예>
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기 예에서 휘발분은 JIS C 2133에, 굴절률은 JIS K 0062에, OH량은 JIS K 0070에 준하여 각각 측정한 값이고, 점도는 B형 점도계에 의해 측정한 25℃에서의 값을 나타내고, 중량 평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피, HLC-8220 도소사 제조)를 이용하여 THF(테트라히드로푸란)을 용매로서 측정한 값이다.
매직 잉크 내성은 경화 피막에 시판되는 유성 매직 잉크로 선을 그리고, 걸레로 닦아내었을 때의 제거성을 육안으로 관찰하였다.
방오성은 물 접촉각과 올레산 접촉각을 접촉각계(CA-X150형, 교와 가이멘 가가꾸 제조)를 이용하여 측정하였다(접촉각이 클수록 방오성이 우수함).
내찰상성, 내마모성은 ASTMD 1044에 준하여 테이버 마모 시험기(마모륜 CS-10F 사용)를 이용하여 경화 피막의 마모 시험을 하고, 마모 시험 전후의 경화 피막의 탁도를 탁도계(NDH2000, 닛본 덴끼 고교 제조)를 이용하여 측정하며, 마모 시험 후의 탁도-마모 시험 전의 탁도를 ΔHaze라 하였다(ΔHaze는 15 이하인 경우에 내찰상성, 내마모성은 양호함).
[실시예 1]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 234.0 질량부(1.00 몰), 화학식
Figure 112007029060671-pat00034
로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산 5.5 질량부(0.0054 몰), 및 이소프로필알코올 681.6 질량부를 반응기 중에 배합하고, 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 31.2 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.8 질량부(물 6.04 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.6 ％, 점도 89,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4790, OH량 0.3 질량％, 중량 평균 분자량 3,000이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상(理想)적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173(라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 폴리카르보네이트에 두께 5 ㎛가 되도록 도포하여 80 W 고압 수은등으로 빛을 2초간 조사하여(적산 조사량 200 mJ/cm2) 경화시켰다.
얻어진 피막의 매직 잉크 내성은 합격이고, 물 접촉각 95°, 올레산 접촉각 44°로 방오성이 얻어졌다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 8로 내마모성도 높았다.
[실시예 2]
화학식
Figure 112007029060671-pat00035
로 표시되는 알콕시실란 320.0 질량부(1.00 몰), 화학식
Figure 112007029060671-pat00036
로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산 5.5 질량부(0.0054 몰), 및 이소프로필알코올 869.8 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 39.2 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.8 질량부(물 6.04 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.5 ％, 점도 78,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4810, OH량 0.3 질량％, 중량 평균 분자량 3,200이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 C12H25-C6H4-I+-C6H4-C12H25 SbF6 - 1 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막의 매직 잉크 내성은 합격이고, 물 접촉각 91°, 올레산 접촉각 42°로 방오성이 얻어졌다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 10으로 내마모성도 높았다.
[실시예 3]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 227.0 질량부(0.97 몰), C8F17C2H4Si(OCH3)3 17.0 질량부(0.03 몰), 화학식
Figure 112007029060671-pat00037
로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산을 1.1 질량부(0.0011 몰), 및 이소프로필알코올 715.8 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 32.3 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.2 질량부(물 6.01 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하 였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.6 ％, 점도 72,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4690, OH량 0.4 질량％, 중량 평균 분자량 3,400이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173(라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막의 매직 잉크 내성은 합격이고, 물 접촉각 105°, 올레산 접촉각 66°로 방오성이 얻어졌다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 11로 내마모성도 높았다.
[실시예 4]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 227.0 질량부(0.97 몰), F(C(CF3)FCF2O)6C(CF3)FC(=O)NHC3H6Si(OCH3)3 40.0 질량부(0.03 몰), 화학식
Figure 112007029060671-pat00038
로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산 0.9 질량부(0.0008 몰), 및 이소프로필알코올 828.8 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 36.5 질량부 및 알콕시기에 대하 여 2배 몰의 물 108.2 질량부(물 6.01 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.9 ％, 점도 88,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4631, OH량 0.5 질량％, 중량 평균 분자량 3,100이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173(라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막의 매직 잉크 내성은 합격이고, 물 접촉각 109°, 올레산 접촉각 71°로 방오성이 얻어졌다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 12로 내마모성도 높았다.
[실시예 5]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 227.0 질량부(0.97 몰), C8F17C2H4Si(OCH3)3 8.6 질량부(0.015 몰), F(C(CF3)FCF2O)6C(CF3)FC(=O)NHC3H6Si(OCH3)3 20.0 질량부(0.015 몰), 화학식
Figure 112007029060671-pat00039
로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산 0.9 질량부(0.0008 몰), 및 이소프로필알코올 771.0 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 34.0 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.2 질량부(물 6.01 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.8 ％, 점도 81,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4661, OH량 0.5 질량％, 중량 평균 분자량 3,500이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173(라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막의 매직 잉크 내성은 합격이고, 물 접촉각 107°, 올레산 접촉각 69°로 방오성이 얻어졌다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 14로 내마모성도 높았다.
[비교예 1]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 234.0 질량부(1.00 몰), 및 이소프로필알코올 658.9 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 30.3 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.0 질량부(물 6.00 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.7 ％, 점도 71,000 mPaㆍs, 굴절률 1.4815, OH량 0.3 질량％, 중량 평균 분자량 3,300이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173 (라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막의 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는, ΔHaze는 10으로 내마모성은 높았지만, 매직 잉크 내성은 불합격이고, 물 접촉각 81°, 올레산 접촉각은 측정 불능으로 방오성이 얻어지지 않았다.
[비교예 2]
CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3 227.0 질량부(0.97 몰), C8F17C2H4Si(OCH3)3 17.0 질량부(0.03 몰), 및 이소프로필알코올 711.3 질량부를 반응기 중에 배합하여 균일하게 되었을 때 10 질량％ 테트라메틸암모늄 히드록시드 메탄올 용액 32.1 질량부 및 알콕시기에 대하여 2배 몰의 물 108.0 질량부(물 6.00 몰)을 첨가하여 25℃에서 12시간 교반하였다. 톨루엔을 투입하여 수세하고, 중성화한 후, 메탄올, 톨루엔 등을 증류 제거하였다.
얻어진 반응물은 휘발분 0.7 ％, 점도 10,700 mPaㆍs, 굴절률 1.4700, OH량 0.5 질량％, 중량 평균 분자량 2,800이었다. 이 반응물은 적외선 흡수 분석, 핵자기 공명 분석 결과로부터 가수분해 축합이 이상적으로 진행되어, 아크릴기를 함유하는 실록산 화합물인 것을 확인하였다.
얻어진 화합물 100 질량부를 다로큐어 1173(라디칼 개시제, 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조, 상품명) 5 질량부와 혼합하고, 이것을 실시예 1과 동일하게 도포하여 경화시켰다.
얻어진 피막은 물 접촉각 101°, 올레산 접촉각 62°로 높은 값을 나타내었지만, 매직 잉크 내성은 불합격으로 방오성이 불충분하였다. 또한, 테이버 마모성 시험 (500 g 하중 100 회전)에서는 ΔHaze가 19로 내마모성도 약간 낮았다.
본 발명의 광반응성 기 함유 실록산 화합물은 디메틸실록산 성분을 구조 중에 도입함으로써 얻어지는 피막의 내균열성, 방오성이 향상됨과 동시에 양쪽 말단의 가수분해성 기에 의해 디메틸실록산 성분이 구조 중에 확실하게 고정되기 때문에 충분한 내마모성도 얻어진다.

Claims (15)

  1. (a) 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란 100 질량부, 및
    (b) 하기 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산 0.01 내지 10 질량부
    를 함유하는 계를 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기 1 몰을 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물 0.55 내지 10 몰로 가수분해 축합함으로써 얻어지는, 실라놀 함유량이 2 질량％ 이하이고, 중량 평균 분자량이 1,500 내지 5,000인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
    Figure 112013066467298-pat00040
    Figure 112013066467298-pat00041
    Figure 112013066467298-pat00042
    Figure 112013066467298-pat00043
    Figure 112013066467298-pat00044
    Figure 112013066467298-pat00045
    (식 중, R1 내지 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, a, b, c, d, e는 각각 1 내지 3의 정수이고, R6은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이고, A는 산소 원자 또는 에틸렌기이고, n은 5 내지 100의 정수, x는 1 내지 3의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, (a), (b) 성분을 함유하는 계에, (c) 다른 알콕시실란으로서 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 (a) 성분 100 질량부에 대하여 1 내지 30 질량부 함유하고, 이 계를 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기 1 몰을 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물 0.55 내지 10 몰로 가수분해 축합함으로써 얻어지는 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
    Figure 112013066467298-pat00046
    (식 중, R7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기, 또는 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기이고, R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, f는 0 내지 3의 정수이다.)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (a) 성분이 CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, (a) 성분이 화학식
    Figure 112007029060671-pat00047
    로 표시되는 실란인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, (b) 성분이 하기 화학식으로 표시되는 양쪽 말단 트리메톡시기 봉쇄 디메틸실록산인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
    Figure 112007029060671-pat00048
    (식 중, n은 5 내지 100의 정수이다.)
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 염기성 촉매가 테트라알킬암모늄 히드록시드인 광반응성 기 함유 실록산 화합물.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. (a) 하기 화학식 (1) 내지 (5)로 표시되는 광반응성 기 함유 알콕시실란으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이며, 1종의 경우에는 트리알콕시실란, 2종 이상의 경우에는 70 몰％ 이상이 트리알콕시실란인 광반응성 기 함유 알콕시실란 100 질량부,
    (b) 하기 화학식(6)으로 표시되는 양쪽 말단 가수분해성 기 함유 디메틸실록산 0.01 내지 10 질량부, 및
    (d) 알코올
    을 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기 1 몰을 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물 0.55 내지 10 몰로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올을 증류 제거하는 것을 특징으로 하는, 실라놀 함유량이 2 질량％ 이하이고, 중량 평균 분자량이 1,500 내지 5,000인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
    Figure 112013066467298-pat00049
    Figure 112013066467298-pat00050
    Figure 112013066467298-pat00051
    Figure 112013066467298-pat00052
    Figure 112013066467298-pat00053
    Figure 112013066467298-pat00054
    (식 중, R1 내지 R5는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, a, b, c, d, e는 각각 1 내지 3의 정수이고, R6은 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이고, A는 산소 원자 또는 에틸렌기이고, n은 5 내지 100의 정수, x는 1 내지 3의 정수이다.)
  10. 제9항에 있어서, 상기 (a), (b), (d) 성분, 및 (c) 다른 알콕시실란으로서 하기 화학식(7)로 표시되는 알콕시실란을 (a) 성분 100 질량부에 대하여 1 내지 30 질량부 함유하는 계를, 염기성 촉매 존재하에서 알콕시기 1 몰을 전부 가수분해 축합하는 양보다 많은 물 0.55 내지 10 몰로 가수분해 축합하고, 중성으로 한 후, 알코올을 증류 제거하는 것을 특징으로 하는 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
    Figure 112013066467298-pat00055
    (식 중, R7은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 탄소수 1 내지 20의 퍼플루오로알킬기를 함유하는 유기기, 또는 헥사플루오로프로펜옥시드를 함유하는 유기기이고, R8은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 아세틸기이고, f는 0 내지 3의 정수이다.)
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, (a) 성분이 CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서, (a) 성분이 화학식
    Figure 112007029060671-pat00056
    으로 표시되는 실란인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
  13. 제9항 또는 제10항에 있어서, 염기성 촉매가 테트라알킬암모늄 히드록시드인 광반응성 기 함유 실록산 화합물의 제조 방법.
  14. 제1항 또는 제2항에 기재된 광반응성 기 함유 실록산 화합물, 및 경화 촉매를 함유하는 광경화성 수지 조성물.
  15. 제14항에 기재된 광경화성 수지 조성물의 경화 피막이 형성된 물품.
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