KR101284405B1 - 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명의 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법은 공극생성제로서 고분자를 사용하지 않으므로, 별도의 산화공정을 거칠 필요가 없어 생산비용 및 생산시간을 저감할 수 있을 뿐 아니라, 소결공정 이후에도 탄화물이 발생하지 않는다.

Description

다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법{Manufacturing method of metallic hollow fiber having porosity}

본 발명은 다공성을 갖는 금속 중공사 여과재의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고분자의 탄화현상이 발생하지 않는 금속중공사 여과재의 제조방법을 제공하는 것이다.

중공사막이란 통상적으로 마카로니처럼 가운데 부분이 공동으로 되어 있는 실의 형태로 제작된 것으로 미세한 불순물을 제거하기 위한 투과막으로 주로 사용되고 있으며, 고분자 중공사막, 세라믹 중공사막 및 금속 중공사막으로 분류할 수 있다.

일반적으로 고분자 중공사 금속 중공사 여과재는 인장강도가 약하여 절단의 위험이 크고, 막의 오염이 발생할 경우 역세척 방법에 의한 투과유량 회복이 어려운 단점이 있다. 또한, 높은 역세척 압력에 의해 기공이 붕괴될 위험이 있으며 화학적 세척의 경우 기공의 형태 및 물성이 변하는 문제가 있었다.

나아가, 고분자 중공사 금속 중공사 여과재는 온도 저항성이 높지 않아 고온의 처리물질에 사용될 수 없으며, 절사의 위험이 없는 보강재 보강형 중공사 금속 중공사 여과재의 경우 역세척 방법에 의하여 역세척할 시, 보강재로부터 고분자 금속 중공사 여과재 코팅층이 벗겨져 사용할 수 없는 문제가 있었다. 이러한 종래의 문제점을 개선한 세라믹 금속 중공사 여과재의 경우 고분자 금속 중공사 여과재의 단점을 어느 정도 극복할 수 있지만 사용중 깨지는 문제가 발생하여 그 사용이 극히 제한적이다.

금속 중공사 여과재는 주로 튜브형태로서 독일의 GKN에서 생산이 되고 있지만, 방사법이 아니고 일정틀에 금속입자를 압착하여 성형한 후 고온 및 고압에서 소결하는 방식을 택하고 있어서 생산방법상 제조단가가 매우 높고 고분자 중공사 금속 중공사 여과재에 비해서 직경이 매우 큰 튜브 형태이므로 단위 부피당 충전밀도(packing density)가 매우 작아서 수처리 분야에 사용할 경우 경쟁력이 떨어져서 고분자 금속 중공사 여과재으로 사용이 불가한 특수한 경우에만 사용이 되고 있다. 또한 성형틀에 금속분말을 넣은 후 압축 후 소결하여 제조하는 방식의 경우, 제조과정이 복잡하여 생산 효율이 떨어지고, 다층을 형성하는 과정에서 상대적으로 작은 입경의 분말이 내부로 침투하여 기공도가 감소하는 문제가 있었다.

상기 분말소결방법에 의한 금속금속 중공사 여과재의 제조공정의 문제점을 극복하기 위하여 한국등록특허 제10-0562043호에서는 방사법에 의한 금속중공사의 제조방법을 개시하고 있다. 방사법은 상술한 분말소결방법에 비하여 30% 이상의 생산비용을 절감할 수 있을 뿐 아니라 단위부피당 충전밀도가 높아 산업분야에서 널리 활용될 수 있다. 그런데, 상기 한국등록특허 제10-0562043호에서는 단일방사노즐을 이용하여 단층금속중공사를 제조하는 방법에 대해서만 기술하고 있다. 구체적으로 도 1a는 종래의 방사법에 사용되는 단일방사노즐(1)의 단면도로서, 상기 단일방사노즐은 중앙의 밀폐부(2) 및 상기 밀폐부(2)의 외주부에 형성되며 방사액이 주입되는 방사구(3)로 구분된다. 상기 단일방사노즐(1)에 대하여 금속분말을 포함하는 방사액을 주입하고 이를 방사하면 상기 금속중공사 전구체를 제조할 수 있다. 도 1b는 또 다른 단일방사노즐로서 중앙에 중공을 형성하기 위하여 물 등의 내부응고액을 주입하는 내부응고액 주입부(5)와 상기 내부응고액 주입부(5)의 외주부에 방사구(6)가 형성된다.

한편, 상술한 가압소성법 및 방사법을 통해 금속중공사의 다공을 형성하기 위해서 금속분말에 고분자를 혼합한 후 비교적 높은 온도에서 고분자를 산화시키고 고분자가 산화된 자리를 통해 공극을 형성하게 된다. 그런데, 금속 중공사를 제조하기 위한 가압소성법 및 방사법은 기본적으로 공극을 형성하기 위하여 금속분말과 고분자를 혼합하고 고분자의 산화(고분자가 연소되어 휘발되는 온도)온도인 400 ~ 800℃에서 산화공정을 수행하여 공극을 형성한 후 다시 1200℃ 이상에서 소결공정을 거치게 된다. 그런데 공극형성제로서 고분자를 사용하는 경우 공극을 형성하기 위하여 별도의 산화공정을 거쳐야할 뿐 아니라, 일부 고분자는 탄화가 발생하여 산화되지 않고 소결공정 이후에도 최종제품에 고분자 탄화물이 남아있는 문제가 있었다.

본 발명은 상술한 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 첫번째 해결하려는 과제는 별도의 산화공정을 거치지 않을 뿐 아니라 고분자의 탄화현상이 발생하지 않는 금속 중공사 여과재의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 두번째 해결하려는 과제는 본 발명의 다층 금속 중공사 여과재를 채용한 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치를 제공하는 것이다.

상술한 첫번째 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (1) 공극형성제로서 산에 의해 쉽게 부식되는 비철금속을 분산하여 포함하는 금속 중공사를 제조하는 단계; 및 (2) 상기 금속 중공사를 산을 포함하는 부식액에 침지하여 상기 비철금속을 부식시켜 금속 중공사에 다수의 공극을 형성하는 단계를 포함하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 금속중공사는 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리 및 스테인레스스틸 중 어느 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 비철금속은 마그네슘, 황동 및 신주 중 어느 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계의 금속 중공사는 2 ~ 30중량%의 비철금속을 포함할 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계의 산은 황산, 질산, 초산, 염산 및 크롬산으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계의 금속중공사는 전이금속과 비철금속을 극성용매에 혼합하고 상기 혼합물을 방사노즐을 통해 방사하여 제조될 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 금속중공사는 다층 금속중공사일 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 금속 중공사의 중공의 직경은 0.5 ~ 10 ㎜일 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계는 2 ~ 5회 반복수행될 수 있다.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 본 발명의 금속 중공사 여과재를 포함하는 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치를 제공한다.

본 발명의 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법은 공극생성제로서 고분자를 사용하지 않으므로, 별도의 산화공정을 거칠 필요가 없어 생산비용 및 생산시간을 저감할 수 있을 뿐 아니라, 소결공정 이후에도 탄화물이 발생하지 않는다.

도 1a 및 1b는 종래의 금속중공사의 방사에 사용되는 단일방사노즐의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 2중방사노즐의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 3중방사노즐의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 3중방사노즐의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 4중방사노즐의 단면도이다.

이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.

상술한 바와 같이 종래의 금속 중공사를 제조하기 위한 가압소성법 및 방사법은 기본적으로 공극을 형성하기 위하여 금속분말과 고분자를 혼합하고 고분자의 산화(고분자가 연소되어 휘발되는 온도)온도인 400 ~ 800℃에서 산화공정을 수행하여 공극을 형성한 후 다시 1200℃ 이상에서 소결공정을 거치게 된다. 그런데 공극형성제로서 고분자를 사용하는 경우 공극을 형성하기 위하여 별도의 산화공정을 거쳐야할 뿐 아니라, 일부 고분자는 탄화가 발생하여 산화되지 않고 소결공정 이후에도 최종제품에 고분자 탄화물이 남아있는 문제가 있었다.

이에 본 발명에서는 1) 공극형성제로서 산에 의해 부식이 쉽게 발생하는 비철금속을 분산하여 포함하는 금속 중공사를 제조하는 단계; 및 (2) 상기 금속 중공사를 산을 포함하는 부식액에 침지하여 상기 비철금속을 부식시켜 금속 중공사에 다수의 공극을 형성하는 단계를 포함하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법을 제공한다. 이를 통해 공극생성제로서 고분자를 사용하지 않으므로, 별도의 산화공정을 거칠 필요가 없어 생산비용 및 생산시간을 저감할 수 있을 뿐 아니라, 소결공정 이후에도 탄화물이 발생하지 않는다.

본 발명의 금속 중공사의 제조방법은 공극형성제로서 산에 의해 쉽게 부식되는 비철금속을 사용하고 이후 비철금속을 포함하는 금속 중공사를 산을 포함하는 부식액에 침지하여 공극을 형성하는 것을 제외하고는 통상의 금속중공사의 제조방법을 적용할 수 있다. 그러므로 바람직하게는 가압소결법과 같이 금속분말과 비철금속을 혼합한 후 이를 중공사 형틀에 넣고 1차 소성하여 금속 중공사 전구체를 제조하고 상기 전구체를 가압 및 소결하여 금속중공사를 제조하거나 방사법을 통해 제조하는 것 역시 가능하며 기타 당업계에 알려진 여러가지 방법을 통해 제조하는 것 역시 당업자에게 자명한 것이다.

이하에서는 방사법을 통해 본 발명의 금속중공사를 제조하는 방법을 설명하나 이에 제한되는 것은 아니다.

먼저, (1) 단계로서 내부에 공극형성제로서 산에 의해 부식이 쉽게 발생하는 비철금속을 분산하여 포함하는 금속 중공사를 제조하는 단계를 포함한다. 이를 위하여 (a) 단계로서 전이금속, 이들의 산화물 및 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 금속분말과 비철금속분말을 용매에 분산시켜 금속 전구체 용액을 제조한다.

본 발명에 사용될 수 있는 금속분말은 금속 중공사에 사용될 수 있는 전이금속, 이들의 산화물, 및 합금을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 전이금속은 3주기 내지 5주기 전이금속일 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 전이금속은 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리, 스테인레스스틸 중 어느 하나일 수 있으며, 가장 바람직하게는 생산되는 금속의 단가가 매우 저렴하여 제조단가를 현저하게 낮출 수 있으며 기공크기의 균일성을 확보할 수 있는 니켈을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

또한, 상기 금속분말의 입자크기는 평균입경이 0.005 ∼ 20 ㎛ 범위를 유지하는 것이 바람직하다, 상기 입자크기가 0.005 ㎛ 미만이면 금속분말의 단가가 너무 높아서 경제성이 떨어지고 금속분말의 함량을 높이기가 어려워 최종 금속막의 강도가 현저하게 감소하며 소결이 이루어지지 않는 문제점을 가지며, 20 ㎛를 초과하는 경우에는 기공크기가 5 ㎛ 이상으로 형성되어 수처리에 사용하기에 너무 기공이 큰 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는 고분자를 대신하여 공극형성제로서 산에 의해 쉽게 부식되는비철금속을 포함한다. 비철금속의 경우 금속중공사의 제조 시 산에의해 쉽게 부식되어 공극을 형성할 수 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 통상적으로 금속부식에 사용될 수 있는 비철금속이면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 마그네슘, 황동 및 신주 중 어느 하나 이상일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.

또한 바람직하게는 상기 전체 금속분말과 비철금속의 혼합물 대비 비철금속의 양을 2 ~ 30중량%로 할 수 있다.

상기 금속분말 및 비철금속을 용해시키기 위한 용매는 구체적으로 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 디메틸술폭사이드, 1-트리데칸올 및 테르핀올로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. 상기 용매의 첨가량은 방사를 통해 금속 중공사 전구체를 제조할 수 있을 정도에서 적절하게 사용할 수 있으며, 바람직하게는 금속분말과 비철금속의 혼합물 100 중량부에 대하여 용매 25 ~ 80중량부를 사용할 수 있다. 만일 25중량부 미만이면 금속 분말 및 고분자를 균일하게 용해시킬 수가 없어 금속 중공사 전구체의 제조가 어렵고, 80 중량부를 초과하면 방사용액의 점성이 매우 약하여 노즐 방사가 어렵고 제조된 금속중공사의 강도가 낮아질 수 있다.

다음, (2) 단계로서 상기 금속 전구체 용액을 방사노즐을 이용하여 방사하여 금속 중공사 전구체를 제조한다. 이 경우 도 1a 및 1b에 개시된 방사노즐을 사용하여 단층 금속중공사를 제조하거나 또는 다중방사노즐을 통해 방사하여 다층 금속 중공사 전구체를 제조한다. 본 발명에 사용될 수 있는 다중방사노즐은 다층금속 중공사를 제조할 수 있는 것이면 특별한 제한이 없으며, 바람직하게는 상기 다중방사노즐은 내부에 중공을 형성하기 위한 밀폐부가 구비된 경우 2중 방사노즐 또는 3중 방사노즐일 수 있으며, 내부에 중공을 형성하기 위한 내부응고액 주입부가 구비된 경우 3중 방사노즐 또는 4중 방사노즐일 수 있다. 한편 본 발명에서 사용될 수 있는 내부 응고액은 통상적으로 사용되는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 물과 N-메틸-2-피롤리돈, DMAc 등의 극성용매 또는 에탄올, 이소프로판올 등의 유기용매를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

먼저 중공형성을 위하여 내부에 밀폐부가 형성된 다중방사노즐을 설명하면, 도 2는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 2중방사노즐(10)의 단면도로서, 내부에 중공사의 중공을 형성하는 밀폐부(11)를 중심으로 외주면에 2층 중공사의 내층을 형성하는 제1 주입부(12)와, 제1 주입부(12)의 외주면에 2층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(14)가 구비되며, 상기 제1 주입부(12)와 제2 주입부(14) 사이에 층간구분을 위한 격벽(13)이 형성된다.

사용되는 2중방사노즐의 사이즈는 제조하려는 2층 금속중공사의 사이즈에 따라 적절하게 형성할 수 있으며, 격벽의 두께 역시 층간박리력을 향상시키기 위하여 통상의 2중 방사노즐의 격벽의 두께에 비하여 얇게 형성될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 ~ 3㎜일 수 있다.

도 3은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 밀폐부가 형성된 3중방사노즐의 단면도이다. 내부에 중공사의 중공을 형성하는 밀폐부(21)를 중심으로 외주면에 3층 중공사의 제1층을 형성하는 제1 주입부(22)와, 제1 주입부(22)의 외주면에 제2층을 형성하는 제2 주입부(24)가 구비되며, 상기 제1 주입부(22)와 제2 주입부(24) 사이에 층간구분을 위한 제1 격벽(23)이 형성된다. 또한 제2 주입부(24)의 외주면에 제3층을 형성하는 제3 주입부(26)가 구비되며, 상기 제2 주입부(24)와 제3 주입부(26) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(25)이 형성된다.

다음, 중공형성을 위하여 내부에 내부응고액주입부가 형성된 다중방사노즐을 설명하면, 도 4는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 3중방사노즐(300)의 단면도로서, 내부에 중공사의 중공을 형성하는 내부응고액주입부(301)를 중심으로 외주면에 2층 중공사의 내층을 형성하는 제1 주입부(303)가 구비되며 내부응고액 주입부(301)과 제1 주입부(303) 사이에 제1 격벽(302)이 구비될 수 있다. 제1 주입부(303)의 외주면에 2층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(305)가 구비되며, 상기 제1 주입부(303)와 제2 주입부(305) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(304)이 형성되며 이를 통해 2층 금속중공사를 방사할 수 있다.

사용되는 3중방사노즐의 사이즈는 제조하려는 2층 금속중공사의 사이즈에 따라 적절하게 형성할 수 있으며, 제1 격벽 및 제2 격벽의 두께 역시 층간박리력을 향상시키기 위하여 통상의 2중 방사노즐의 격벽의 두께에 비하여 얇게 형성될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 ~ 3㎜일 수 있다.

도 5는 4중방사노즐(400)의 단면도로서 내부에 중공사의 중공을 형성하는 내부응고액주입부(401)를 중심으로 외주면에 3층 중공사의 내층을 형성하는 제3 주입부(403)가 구비되며 내부응고액 주입부(401)과 제3 주입부(403) 사이에 제3 격벽(402)이 구비될 수 있다. 제3 주입부(403)의 외주면에 3층 중공사의 중층을 형성하는 제1 주입부(405)가 구비되며, 상기 제3 주입부(403)와 제1 주입부(405) 사이에 층간구분을 위한 제1 격벽(404)이 형성된다. 제1 주입부(405)의 외주면에 3층 중공사의 외층을 형성하는 제2 주입부(407)가 구비되며, 상기 제1 주입부(405)와 제2 주입부(407) 사이에 층간구분을 위한 제2 격벽(406)이 형성될 수 있다.

상술한 방법을 통해 제조된 다층 금속 중공사 여과재는 층간 침투현상이 발생하지 않는다. 즉, 제1 금속여과층을 형성하는 금속분말이 제2 금속여과층으로 침투하거나 제2 금속여과층을 형성하는 금속분말이 제1 금속여과층으로 침투하지 않게된다. 또한 제3 금속여과층이 형성되는 경우에도 마찬가지로 층간 침투현상이 발생하지 않게된다.

본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 금속 전구체 용액을 2중 방사노즐에 방사 시 제1 주입부에 투입되는 금속 전구체 용액의 금속분말의 평균입경과 제2 주입부에 투입되는 금속 전구체 용액의 금속분말의 평균입경이 상이할 수 있다. 이 경우 최종 생산된 2층 금속 중공사의 외층과 내층의 기공의 크기 및 기공도를 각각 다르게 조절할 수 있어 여과효율을 현저하게 개선할 수 있다.

본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 금속 전구체 용액을 2중 방사노즐에 방사 시 중앙을 기준으로 제2 주입부에 투입되는 금속 전구체 용액은 평균입경이 상이한 2종류 이상의 금속분말을 혼합하여 첨가할 수 있다.

바람직하게는 제2 주입부에 투입되는 금속분말의 평균입경을 2종류 이상으로 구분하여 첨가할 수 있으며, 평균입경이 0.005 ~ 5㎛인 제1 금속분말과 평균입경이 3 ~ 20㎛인 제2 금속분말을 혼합하여 첨가할 수 있으며 동시에 제2 금속분말의 평균입경이 제1 금속분말의 평균입경에 비하여 0.5㎛ 이상 더 클 수 있다.

방사 후 방사용액을 응고시키는 응고욕은 알코올과 물 및 특정 용매를 사용할 수 있으나 경제적인 면을 고려하여 물을 기본으로 하는 것이 바람직하며, 이때 응고욕의 온도가 0 ℃ 미만이면 방사 후 전구체가 급격히 응고되어 전구체에 미미한 균열을 초래할 수 있고, 70 ℃ 를 초과하면 용매가 기화하여 신체에 해로우므로, 물을 기본으로 하는 응고욕의 온도는 0 ∼ 70 ℃ 범위를 유지하는 것이 바람직하다.

이를 통해 제조된 금속중공사는 중공의 직경이 0.5 ~ 10 ㎜이며 내부에 비철금속을 분산하여 포함하게 된다.

다음 (3) 단계로서 (2) 상기 방사된 금속 중공사를 산을 포함하는 부식액에 침지하여 상기 비철금속을 부식시켜 금속 중공사에 다수의 공극을 형성한다. 이 때 사용되는 부식액은 상기 금속 중공사에 포함된 비철금속을 부식시킬 수 있는 것이면 제한 없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 (2) 단계의 산은 황산, 질산, 초산, 염산 및 크롬산을 단독 또는 혼합하여 포함할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 부식액 침지는 1회 수행할 수 있지만 이를 2 ~ 5회 또는 그 이상으로 복수회 반복수행할 수 있으며, 부식시간은 1 ~ 3시간일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.

다음, (4) 단계로서 상기 중공이 형성된 금속 중공사를 소결하여 금속중공사를 제조할 수 있다. 구체적으로 종래의 공극형성제로서 고분자를 포함하는 금속중공사의 경우 방사법으로 제조하기 위해서는 반드시 소결공정 이전에 고분자의 산화공정을 거쳐야만 하였다. 그러나, 본 발명은 고분자를 포함하지 않으므로 별도의 산화공정을 거치지 않고 소결공정을 거쳐 금속 중공사를 제조할 수 있다. 바람직하게는 상기 (4) 단계의 소결온도는 700 ~ 1400 ℃일 수 있으며, 기체 분위기는 통상적인 분위기로서 질소, 아르곤, 수소 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 소결시간은 1-4시간 일 수 있다.

소결공정을 통해 금속 중공사 전구체가 대략 20% 정도 수축이 발생하게 되며 이를 통해 필요한 강도 등을 확보할 수 있으며 기공크기가 줄어드는 효과를 가진다.

한편, 지금까지 방사법을 통해 금속중공사를 제조 시 부식액 침지공정 후 소결공정을 수행하는 것을 기술하였지만, 반대로 소결공정 이후 부식액 침지공정을 수행하여 공극을 형성하는 것 역시 가능하다. 다만, 소결공정을 거치면 수축이 일어나 공극이 20% 정도 줄어드는 효과가 발생하는데 이를 고려하면 공극형성 후 소결공정을 수행하는 것이 유리할 수 있다.

본 발명을 통해 제조된 다층 금속중공사는 수처리용 필터, 정밀여과용 필터, 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치등에 폭넓게 활용될 수 있다.

하기 실시예에 의하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 제시한 것으로, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

내부층을 형성하는 제1 금속 전구체 용액을 제조하였다. 구체적으로 평균입경이 5 ㎛인 니켈분말 100중량부, 황동분말 9 중량부를 N-메틸-2-피롤리돈 34.3 중량부에 첨가하고 이를 700rpm으로 교반하여 제1 금속 전구체 용액을 제조하였다.

외부층을 형성하는 제2 금속 전구체 용액을 제조하였다. 구체적으로 평균입경이 2.5 ㎛인 니켈분말 100 중량부. 황동분말 10 중량부를 N-메틸-2-피롤리돈 42 중량부에 첨가하여 이를 700rpm으로 교반하여 제2 금속 전구체 용액을 제조하였다.

상기 도 4에 개시된 3중 방사노즐의 내부응고액 주입부에 물을 공급하고 상기 제1 주입부에는 제1 금속 전구체 용액을 투입하고, 제2 주입부에 상기 제2 금속 전구체 용액을 투입하였다. 이 때, 내부응고액주입부의 직경은 0.7 ㎜이고, 제2 주입부의 직경(내부응고액주입부 포함)은 2.6㎜이며, 제3 주입부의 직경(내부응고액주입부 및 제1 주입부 포함)은 3.2 ㎜이다.

그 뒤, 방사된 금속 중공사 전구체를 증류수에 응고시킨다. 이후에 전구체를 물 속에서 하루동안 침지하여 용매와 물의 교환을 통하여 제거하였다. 이후 상기 금속 중공사 전구체를 15%의 질산용액에 1시간동안 2회 침지하고 이후 20% 염산용액에 30분동안 2회 침지하여 황동부분을 부식시켜 공극을 형성하였다. 이후 질소/수소 분위기하에서 공극이 형성된 금속 중공사를 소결하였다. 구체적으로 1250 ℃, 2시간 유지하여 소결을 완료하여 10 ℃/min으로 냉각하여 2중 금속 중공사 여과재를 제조하였다.

제조된 2중 금속 중공사 여과재는 중공이 1.0 mm 이고, 제1 금속여과층(내부층)의 두께가 338㎛이고, 기공의 평균크기는 3.8 ㎛이고 기공도는 41%이다. 또한, 제2 금속여과층(외부층)의 두께는 2.6 ㎛이고, 기공의 평균크기는 1.5 ㎛이고 기공도는 32%이다. 상기 2중 금속 중공사 여과재의 단면을 관찰한 결과 층간 침투현상이 발생하지 않았으며 탄화물이 관찰되지 않았다.

<실시예 2>

황동분말을 대신하여 신주분말을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 2중 금속중공사 여과재를 제조하였다.

제조된 2중 금속 중공사 여과재는 중공이 1.0 mm 이고, 제1 금속여과층(내부층)의 두께가 341 ㎛이고, 기공의 평균크기는 4.2 ㎛이고 기공도는 37%이다. 또한, 제2 금속여과층(외부층)의 두께는 2.6 ㎛이고, 기공의 평균크기는 2.1 ㎛이고 기공도는 24%이다. 상기 2중 금속 중공사 여과재의 단면을 관찰한 결과 층간 침투현상이 발생하지 않았으며 탄화물이 관찰되지 않았다.

본 발명을 통해 제조된 금속중공사 여과재는 수처리용 필터, 선박 밸러스트(ballast) 수처리용 장치등에 폭넓게 활용될 수 있다.

10 : 이중방사노즐 11 : 밀폐부
12 : 제1 주입부 13 : 격벽
14 : 제2 주입부

Claims (10)

1. (1) 공극형성제로서 산에 의해 쉽게 부식되는 비철금속을 분산하여 포함하는 금속 중공사를 제조하는 단계; 및
   (2) 상기 금속 중공사를 산을 포함하는 부식액에 침지하여 상기 비철금속을 부식시켜 금속 중공사에 다수의 공극을 형성하는 단계를 포함하며,
   상기 (1) 단계의 금속 중공사는 전이금속과 비철금속을 극성용매에 혼합한 혼합물을 방사노즐을 통해 방사하여 제조한 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 금속중공사는 니켈, 티타늄, 알루미늄, 구리 및 스테인레스스틸 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
3. 제1항에 있어서,
   상기 비철금속은 마그네슘, 황동 및 신주 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
4. 제1항에 있어서,
   상기 (1) 단계의 금속 중공사는 2 ~ 30중량%의 비철금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
5. 제1항에 있어서,
   상기 (2) 단계의 산은 황산, 질산, 초산, 염산 및 크롬산으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
6. 삭제
7. 제1항에 있어서,
   상기 금속중공사는 다층 금속중공사인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
8. 제1항에 있어서,
   상기 금속 중공사의 중공의 직경은 0.5 ~ 10 ㎜인 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
9. 제1항에 있어서,
   상기 (2) 단계는 2 ~ 5회 반복수행되는 것을 특징으로 하는 다공성 금속 중공사 여과재의 제조방법.
10. 삭제

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