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KR101132966B1 - 세제 조성물 - Google Patents

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KR101132966B1
KR101132966B1 KR1020057017957A KR20057017957A KR101132966B1 KR 101132966 B1 KR101132966 B1 KR 101132966B1 KR 1020057017957 A KR1020057017957 A KR 1020057017957A KR 20057017957 A KR20057017957 A KR 20057017957A KR 101132966 B1 KR101132966 B1 KR 101132966B1
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alkyl
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위르겐 카쉬히
로베르트 호흐베르크
올리베르 베헤러
게르하르트 메르클레
모니카 샤우만
베르나르 슐츠
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시바 홀딩 인크
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D, 이러한 세제 조성물을 사용하는 방법 및 형광증백제를 포함하는 혼합물을 제공한다.
화학식 1
Figure 112005053352243-pct00118
화학식 2
Figure 112005053352243-pct00119
위의 화학식 1 및 2에서,
모든 치환체는 본원 청구의 범위에서 정의한 바와 같다.
세제 조성물, 형광증백제, 세탁방법, 광 견뢰도, 백색도.

Description

세제 조성물{Detergent compositions}
본 발명은, 형광증백제 혼합물을 함유하는 세제 조성물과 이러한 형광증백제 혼합물에 관한 것이다.
세제 조성물에 형광증백제를 사용하는 것은 익히 공지되어 있다. 이들은 세척될 물질에 처리하는 동안 이들 고유의 특수한 흡광/발광 특성에 의해 흡착하여 황변 색조를 없앤다.
그러나, 이러한 용도에 있어서 보다 개선된 형광증백제가 여전히 요구된다. 본 발명에 이르러, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물과의 혼합물이, 예를 들면, 용해도, 증강 특성, 광견뢰성 백색도 면에서 우수한 특성을 가지며, 또한 고체 상태에서의 백색 외관이 우수한 것으로 밝혀졌다. 바람직한 결과는 낮은 세척 온도에서도 수득된다.
따라서, 본 발명은, 제1 양태로서, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D를 제공한다.
Figure 112005053352243-pct00001
Figure 112005053352243-pct00002
위의 화학식 1 및 2에서,
X1, X2, X3 및 X4는 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 메틸, 치환된 메틸, CH2CH20H 또는 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이고,
M은 수소 또는 양이온이며,
R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이고,
R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이거나,
NR3R4 및/또는 NR5R6은 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성한다.
위에서 정의한 범주 내에서, C1-C8 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-, 2급- 또는 3급-부틸, 또는 선형 또는 분지형 펜틸, 헥실, 헵틸 또는 옥틸이다. C1-C4 알킬 그룹이 바람직하다. 알킬 그룹이 치환된 경우, 가능한 치환체의 예는 하이드록실, 페닐, 할로겐(예: 불소, 염소 또는 브롬), 설포, 설페이토, 카복시 및 C1-C4 알콕시(예: 메톡시 및 에톡시)이다. 알킬 그룹의 기타 치환체는, 예를 들면, 시아노 및 -CONH2이다. 하이드록시, 카복시, 시아노, -CONH2 및 페닐, 특히 하이드록시, 페닐 및 카복시가 바람직하다. 추가로, 매우 바람직한 치환체는 하이드록시, 페닐 및 C1-C4 알콕시, 특히 하이드록시 및 페닐이다. 알킬 그룹은 쇄 중간에 아무것도 개입되지 않거나 -0-(탄소수 2 이상의 알킬 그룹의 경우)가 개입될 수 있다.
C5-C7 사이클로알킬 그룹의 예는 사이클로펜틸 및 특히 사이클로헥실이다. 이들 그룹은 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C4-알킬(예: 메틸)에 의해 치환될 수 있다. 상응하는 치환되지 않은 사이클로알킬 그룹이 바람직하다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소일 수 있다.
R1와 R2가 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께 헤테로사이클릭 환을 형성하는 경우, 이러한 환 시스템은, 예를 들면, 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 일 수 있다. 당해 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 치환될 수 있다. 이러한 치환체의 예는 C1-C4 알킬, 특히 메틸이다.
양이온 M은 바람직하게는 알칼리 금속 원자, 알칼리 토금속 원자, 암모늄, 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다. Na,K, Ca, Mg; 암모늄, 모노-, 디-, 트리-또는 테트라-C1-C4 알킬암모늄; 또는 C1-C4 알킬과 C2-C4-하이드록시알킬 그룹의 혼합물로 이치환 또는 삼치환된 모노-, 디- 또는 트리-C2-C4-하이드록시알킬암모늄 또는 암모늄이 바람직하다. 나트륨이 매우 바람직하다.
R1 및 R2는 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 메틸; 하이드록시, 시아노, -CONH2, COOH 또는 페닐에 의해, 특히 COOH에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬, 특히 사이클로헥실이거나, R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
보다 바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 메틸; COOH에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다. 매우 바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 메틸 또는 CH2CH2OH이거나, R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다. R1과 R2가 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께 형성한, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환, 특히 모르폴리노가 가장 바람직하다.
-N(R1)R2 그룹의 예는 -NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -NH(CH2CH2OH),
Figure 112005053352243-pct00003
X1 및 X3은 바람직하게는 동일한 의미를 갖는다. 또한, X2 및 X4도 동일한 의미를 갖는 것이 바람직하다. 추가로, 4개의 라디칼, X1, X2, X3 및 X4는 상이한 의미를 갖지 않는 것이 바람직하다.
R1 및 R2가 각각 독립적으로 수소, 시아노; 치환되지 않거나 하이드록시, 시 아노, -CONH2, COOH 또는 페닐에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1과 R2가, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성하는 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D가 바람직하다.
X1 및 X3이 아미노이고, X2 및 X4가 화학식 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]인 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D가 특히 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C4 알킬 또는 치환된 C1-C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C4 알킬, 또는 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6은 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소이거나 알칼리 금속 원자, 알칼리 토금속 원자, 암모늄, 또는 아민으로부터 형성된 양이온인 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D가 바람직하다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 알칼리 금속 원자인 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D가 보다 바람직하다.
하나 이상의 화학식 2a의 화합물을 포함하는 세제 조성물 D가 특히 바람직하다.
Figure 112005053352243-pct00004
위의 화학식 2a에서,
R3은 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
R4는 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
NR3R4는 모르폴리노 환을 형성하고,
M은 수소 또는 알칼리 금속 원자, 바람직하게는 나트륨이다.
화학식 2a의 바람직한 화합물의 예는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물이다.
Figure 112005053352243-pct00005
Figure 112005053352243-pct00006
Figure 112005053352243-pct00007
Figure 112005053352243-pct00008
Figure 112005053352243-pct00009
특히 바람직한 세제 조성물 D는 화학식 1a의 화합물 하나 이상과 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함한다.
Figure 112005053352243-pct00010
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00011
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00012
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00013
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00014
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00015
위의 화학식 1a에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 혼합물에서, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물 대 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 몰 비는 통상 0.1:99.9 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 1:99 내지 99:1, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위이다. 10:90 내지 90:10, 특히 20:80 내지 80:20의 몰 비가 가장 바람직하다. 30:70 내지 70:30, 특히 40:60 내지 60:40의 몰 비가 가장 중요하다.
화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물은 공지되어 있거나, 공지된 공정과 유사하게 제조할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 공지된 반응 조건하에서 시아누르산 클로라이드를 순차적으로, 임의의 바람직한 순서로, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산과 그룹 X1, X2, X3 및 X4를 유도할 수 있는 아미노 화합물 각각과 반응시켜 제조할 수 있다. 바람직하게는, 시아누르산 클로라이드 2몰을 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산 1몰과 먼저 반응시킨 다음, 임의 순서로 수득된 중간체를 그룹 X1, X2, X3 및 X4를 유도할 수 있는 아미노 화합물과 반응시킨다. X1 및 X3이 동일한 의미를 갖는 화합물과 X2 및 X4가 동일한 의미를 갖는 화합물의 제조는, 수득한 중간체를 우선 X1 및 X3을 유도할 수 있는 아미노 화합물과 반응시킨 다음, 최종적으로 X2 및 X4를 유도할 수 있는 아미노 화합물과 반응시켜 수행할 수 있다. 또한, 중간체와 아미노 화합물의 혼합물을 반응시킴으로써 아미노 화합물과의 반응을 1단계로 수행할 수 있으며, 이러한 경우, 통상 화학식 1의 화합물의 상응하는 혼합물이 수득된다.
사용된 세제 조성물은 바람직하게는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 1 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 0 내지 75중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0 내지 10중량% 및
(v) 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.001 내지 5중량%를 포함한다.
보다 바람직하게는, 사용된 세제 조성물은, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량% 및
(v) 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량%를 포함한다.
상기한 바와 같은 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물에 대한 바람직한 정의는 세제 조성물의 성분(v)에 대해서도 적용된다.
일반적으로, 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물은 0.001 내지 5중량%, 특히 0.01 내지 5중량%의 양으로 사용된다. 가장 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 특히 0.05 내지 2중량%의 양으로 사용된다. 일반적으로 %로 주어지는 양은 별도의 언급이 없는 한, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 중량%로 이해된다.
당해 세제 조성물은 고체로서; 함수량이, 예를 들면, 5 내지 50중량%, 바람 직하게는 10 내지 35중량%인 수성 액체로서; 함수량이, 예를 들면 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%인 비수성 액체 세제로서; 그리고, 예를 들면, GB-A-2158454에 기술된 바와 같이, 비이온성 계면활성제 중의 증강제의 현탁액을 기재로 하여 제형화될 수 있다.
음이온성 계면활성제 성분은, 예를 들면, 알킬벤젠설포네이트, 알킬설페이트, 알킬에테르설페이트, 올레핀설포네이트, 알칸설포네이트, 지방산 염, 알킬 또는 알케닐 에테르 카복실레이트 또는 α-설포지방산 염 또는 이의 에스테르일 수 있다. 알킬 그룹의 탄소수가 10 내지 20인 알킬벤젠설포네이트, 탄소수 8 내지 18의 알킬설페이트, 탄소수 8 내지 18의 알킬에테르설페이트, 및 야자유 또는 우지로부터 유도된 탄소수 8 내지 18의 지방산 염이 바람직하다. 알킬에테르설페이트에 첨가된 에틸렌 옥사이드의 평균 몰 수는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10이다. 당해 염은 바람직하게는 나트륨 및 칼륨, 특히 나트륨과 같은 알칼리 금속으로부터 유도된다. 매우 바람직한 카복실레이트는 화학식 R-CO (R1)CH2COOM1의 알칼리 금속 사르코시네이트(여기서, R은 알킬 또는 알케닐 라디칼 중의 탄소수가 9 내지 17인 알킬 또는 알케닐이고, R1은 C1-C4 알킬이고, M1은 알칼리 금속, 특히 나트륨이다)이다.
당해 비이온성 계면활성제 성분은, 예를 들면, 1급 및 2급 알콜 에톡실레이트, 특히 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 평균 1 내지 20몰로 에톡시화된 C8-C20 지방 족 알콜, 보다 특히 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 평균 1 내지 10몰로 에톡시화된 C10-C15 1급 및 2급 지방족 알콜일 수 있다. 에톡시화되지 않은 비이온성 계면활성제는 알킬폴리글리코사이드, 글리세롤 모노에테르, 및 폴리하이드록시아미드(글루카미드)를 포함한다.
음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 총량은 바람직하게는 5 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 30중량%이다. 이들 계면활성제의 하한치는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 10중량%인 것이 바람직하다.
증강제 성분은 알칼리 금속 포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트; 카보네이트 또는 비카보네이트, 특히 이들의 나트륨염; 실리케이트 또는 디실리케이트; 알루미노실리케이트; 폴리카복실레이트; 폴리카복실산; 유기 포스포네이트; 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트); 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
바람직한 실리케이트는 화학식 NaHSimO2m +1.pH2O 또는 Na2SimO2m +1.pH20의 결정질 층상 규산나트륨(여기서, m은 1.9 내지 4의 수이고, p는 0 내지 20의 수이다)이다.
바람직한 알루미노실리케이트는 제올라이트 A, B, X, 및 HS로 지정되는 시판 중인 합성 물질 및 이들의 혼합물이다. 제올라이트 A가 바람직하다.
바람직한 폴리카복실레이트는 하이드록시폴리카복실레이트, 특히 시트레이트, 폴리아크릴레이트 및 이들의 말레산 무수물과의 공중합체를 포함한다.
바람직한 폴리카복실산은 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌 디아민 테트라-아 세트산을 포함한다.
바람직한 유기 포스포네이트 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트)는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트, 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트, 에틸렌 디아민 테트라 메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트이다.
증강제의 양은 바람직하게는 5 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 60중량%이다. 증강제의 하한치는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 15중량%, 특히 20중량%이다.
적합한 과산화물 성분은, 예를 들면, 문헌에 공지되어 있고 시판중이며 섬유 물질을 통상적인 세척 온도, 예를 들면 5 내지 95℃에서 표백시키는 유기 및 무기 과산화물(예: 과산화나트륨)을 포함한다. 특히 유기 과산화물은, 예를 들면, 알킬 쇄의 탄소수가 1 이상, 바람직하게는 2 내지 20인 모노퍼옥사이드 또는 폴리퍼옥사이드; 특히 퍼옥시아세트산 또는 탄소수 6 내지 12의 디퍼옥시디카복실레이트(예: 디퍼옥시퍼아젤레이트, 디퍼옥시퍼세박케이트, 디퍼옥시프탈레이트 및/또는 디퍼옥시도데칸디오에이트)이고, 특히 이들의 상응하는 유리 산이 흥미롭다. 그러나, 퍼설페이트, 퍼보레이트 및/또는 퍼카보네이트와 같은 고활성 무기 과산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 물론, 유기 및/또는 무기 과산화물의 혼합물을 사용할 수 있다.
과산화물의 양은 바람직하게는 0.5 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 15중량%이다. 과산화물이 사용되는 경우, 이의 하 한치는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 2중량%, 특히 5중량%이다.
과산화물, 특히 무기 과산화물은 바람직하게는 표백 활성제를 첨가시켜 활성화시킨다. 이러한 화합물은, 과가수분해 조건하에서 치환되지 않거나 치환된 탄소수 1 내지 10, 특히 2 내지 4의 퍼벤조- 및/또는 퍼옥소-카복실산을 제공하는 것이 바람직하다. 적합한 화합물은 탄소수가 상기한 바와 같고/같거나 치환되지 않거나 치환된 벤조일 그룹을 갖는 O- 및/또는 N-아실 그룹을 함유하는 것들을 포함한다. 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸렌에틸렌디아민(TAED), ㅇ아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴(TAGU), N,N-디아세틸-N,N-디메틸-우레아(DDU), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사하이드로-1,3,5-트리아진(DADHT), 화학식
Figure 112005053352243-pct00016
의 화합물(여기서, R은 설포네이트 그룹, 카복실산 그룹 또는 카복실레이트 그룹이고, R'는 선형 또는 분지형 (C7-C15)알킬이다); SNOBS, SLOBS, NOBS 및 DOBA와 같은 명칭으로 공지된 활성제, 아크릴화 다가 알콜, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디하이드로푸란 및 아세틸화 소르비톨 및 만니톨 및 아실화 슈가 유도체, 특히 펜타아세틸글루코스(PAG), 슈크로즈 폴리아세테이트(SUPA), 펜타아세틸플럭토즈, 테트라아세틸크실로즈 및 옥타아세틸락토즈 및 아세틸화, 임의로 N-알킬화 글루타민 및 글루코놀락톤이 바람직하다. 독일 특허원 DE-A-44 43 177에 기재된 통상적인 표백 활성제의 조합이 사용될 수도 있다. 과산화물과 퍼옥시이미드산을 형성하는 니트릴 화합물도 표백 활성제로서 적합하다. 테트라아세틸 에틸렌디아민 및 노노일옥시벤젠 설포네이트가 바람직하다.
당해 표백 활성제의 양은 바람직하게는 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0 내지 8중량%이다. 표백 활성제가 사용된 경우, 이의 하한치는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 내지 5중량%, 특히 1중량%이다.
첨가될 수 있는 표백 촉매는, 예를 들면, 효소 과산화물 전구체 및/또는 금속 착화합물을 포함한다. 바람직한 금속 착물은 망간, 코발트 또는 철 착물(예: 망간 또는 철 프탈로시아닌) 또는 EP-A-0509787에 기재된 착물이다. 표백 촉매가 사용된 경우, 이의 양은, 바람직하게는 0.005 내지 2중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2중량%, 특히 0.05 내지 2중량%이다. 특히 바람직한 양은, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 2중량%의 양이다.
표백 촉매의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
- WO-A-95/30681 (참조: 화학식 I 및 당해 문헌 제1면 제7행 내지 제30행에 기재된 정의, 특히 화학식 I 및 당해 문헌 제2면 제29행 내지 제11면 제11행에 기재된 정의). 바람직한 리간드는 당해 문헌 제13면 제12행 내지 제26면 제11행에 기재되어 있다;
- WO-A-01/09276 (참조: 화학식 1, 2 및 3 및 당해 문헌 제2면 및 제3면에 기재된 정의);
- WO-A-01/05925 (참조: 화학식 1 및 당해 문헌의 제1면 마지막 단락 내지 제2면 첫째 단락에 기재된 정의. 금속 착물에 대한 바람직한 정의는 특히 당해 문 헌의 제3면의 화학식 2에 대한 정의와 제4면의 화학식 3에 대한 정의를 참조한다);
- WO-A-02/088289 (참조: 화학식 1 및 당해 문헌의 제2면의 정의. 금속 착물에 대한 바람직한 정의는 특히 화학식 3의 리간드와 제3면 넷째 단락 내지 제4면 일곱째 단락을 참조한다).
추가로, 세제 조성물은 임의로 효소를 함유할 수 있다. 효소는 얼룩 제거를 위해 세제 조성물에 첨가될 수 있다. 통상, 효소는 혈액, 우유, 풀 또는 과즙에 의해 유발되는 단백질계 또는 전분계 얼룩에 대한 성능을 개선시킨다. 바람직한 효소는 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제이다. 바람직한 효소는 셀룰라제 및 프로테아제, 특히 프로테아제이다. 셀룰라제는 셀루로즈 및 이의 유도체에 작용하여 이들을 글루코즈, 셀로바이오즈, 셀로올리고당으로 가수분해시키는 효소이다. 셀룰라제는 오물을 제거하고 접촉시 조도를 경감시키는 효과가 있다. 사용되는 효소의 예는 다음을 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다:
미국 특허 제6, 242,405호의 컬럼 14, 제21행 내지 제32행에 기재된 바와 같은 프로테아제;
미국 특허 제6,242, 405호의 컬럼 14, 제33행 내지 제46행에 기재된 바와 같은 리파제;
미국 특허 제6, 242,405호의 컬럼 14, 제47행 내지 제56행에 기재된 바와 같은 아밀라제; 및
미국 특허 제6, 242,405호의 컬럼 14, 제57행 내지 제64호에 기재된 바와 같은 셀룰라제.
당해 효소는 임의로 세제 조성물에 사용될 수 있다. 사용되는 경우, 당해 효소는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 4중량%이다.
본 발명에 따르는 세제 조성물에 추가로 바람직한 첨가제는, 섬유 세척시 세척 조건하에서 섬유로부터 방출되는 세척액 속에서 염료로 인해 야기되는 오염을 억제하는 중합체(염료 고정제, 이염 억제제)이다. 이러한 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 양이온성 치환체의 혼입에 의해 개질된 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐이미다졸 또는 폴리비닐피리딘 N-옥사이드일 수 있으며, 이들의 분자량은 특히 5,000 내지 60,000, 보다 특히 10,000 내지 50,000의 범위이다. 이러한 중합체는 통상, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 2중량%의 양으로 사용된다. 바람직한 중합체는 WO-A-02/02865에 기재된 것들이다[참조: 특히 제1면, 마지막 단락 내지 제2면 제1 단락].
사용된 세제 조성물은, 오물 현탁제(예: 나트륨 카복시메틸셀룰로즈); pH 조절용 염(예: 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트); 발포 조절제(예: 비누); 분무 건조 및 제립 특성 조절용 염(예: 황산나트륨); 향료; 및, 필요한 경우 대전방지제 및 연화제; 스멕타이트 점토; 광표백제; 안료; 및/또는 쉐이딩제와 같은 하나 이상의 보조제를 통상 함유할 것이다. 물론, 이들 구성분은 사용된 표백 시스템에 안정해야 한다. 이러한 보조제는, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 예를 들면, 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 특히 0.5 내지 5중량%의 양으로 존재할 수 있다.
당해 세제 조성물은 분말, 과립, 정제 및 액체 제형을 포함하는 다양한 물리적 제형을 취할 수 있다. 이의 예는 통상적인 분말 중질 세제, 압축 및 과압축 중질 세제 및 정제(예: 중질 세제 정제)이다. 하나의 중요한 물리적 제형은 세탁기에 첨가되도록 채택된 일명 농축 과립 제형이다.
또한, 일명 농축(또는 과농축) 세제도 중요하다. 세제 제조 분야에서, 활성 물질을 증가된 양으로 함유하는 압축 세제를 제조하는 경향이 최근 전개되고 있다. 세척 공정 동안 에너지 소비를 최소화하기 위해, 압축 세제는 40℃ 정도로 낮은 온도 또는 심지어 실온(예: 25℃)에서 효율적으로 작용되어야 한다. 이러한 세제는 통상 여과제 또는 가공 조제(예: 황산나트륨 또는 염화나트륨)를 소량만 함유한다. 이러한 충전제의 양은 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 통상 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0 내지 5중량%, 특히 0 내지 1중량%이다. 이러한 세제 조성물은 통상 벌크 밀도가 650 내지 1,000g/l, 바람직하게는 700 내지 1,000g/l, 특히 750 내지 1,000g/l이다.
당해 세제 조성물은 또한 정제 형태로 존재할 수 있다. 정제의 관련 특성은 분배가 용이하고 취급하기 편리하다는 점이다. 정제는 고체 세제의 가장 압축된 전달 형태이고, 벌크 밀도가, 예를 들면, 0.9 내지 1.3kg/l이다. 세탁용 세제 정제를 신속하게 붕해시키기 위해, 세제 정제는 통상 특수한 붕해제를 함유한다:
- 탄산염/탄산수소염/시트르산과 같은 발포제;
- 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈, 가교결합된 폴리(N-비닐피롤리돈)과 같은 팽윤제;
- Na(K) 아세테이트, 또는 Na(K) 시트레이트와 같은 신속 용해성 물질;
- 디카복실산과 같은 급속 용해성 수용성 경질 피복물.
당해 정제는 상기한 붕해제 중의 어느 하나의 배합물을 함유할 수도 있다.
당해 세제 조성물은 또한, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 함수량이 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 35중량%인 수성 액체로서; 함수량이 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%인 비수성 액체 세제로서 제형화될 수 있다. 비수성 액체 세제 조성물은 캐리어와 같은 기타 용매를 함유할 수 있다. 저분자량 1차 또는 2차 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 프로판올, 및 이소프로판올)도 적합하다. 1가 알콜은 계면활성제를 가용화하는 데 바람직하지만, 탄소수가 2 내지 약 6이고 하이드록실 그룹수가 2 내지 약 6인 것들과 같은 폴리올(예: 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세린 및 1,2-프로판디올)도 사용될 수 있다. 당해 조성물은, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 상기 캐리어 5 내지 90중량%, 통상 10 내지 50중량%를 함유할 수 있다. 당해 세제 조성물은 또한 일명 "단위 액체 제형" 형태로도 존재할 수 있다.
특히 바람직한 세제 조성물은, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량% 및
(v) 화학식 1a의 화합물 하나 이상과 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량%를 포함한다.
화학식 1a
Figure 112005053352243-pct00017
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00018
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00019
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00020
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00021
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00022
위의 화학식 1a에서,
R1 및 R2는 수소, 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2 또는 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물과의 혼합물에서, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물 대 화학식 2 또는 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 몰 비는 통상 0.1: 99.9 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 1:99 내지 99:1, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5이다. 매우 바람직한 몰 비는 10:90 내지 90:10, 특히 20:80 내지 80:20이다. 가장 중요한 몰 비는 30:70 내지 70:30, 특히 40:60 내지 60:40이다.
추가로, 본 발명은, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하며, 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소를 함유하는 세제 조성물 D'를 제공한다.
화학식 1
Figure 112005053352243-pct00023
화학식 2
Figure 112005053352243-pct00024
위의 화학식 1 및 2에서,
X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 시아노; 치환되지 않거나 하이드록시, 시아노, -CONH2, COOH 또는 페닐에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1과 R2가, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성]이고,
M은 수소 또는 양이온이며,
R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이고,
R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이거나,
NR3R4 및/또는 NR5R6은 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성한다.
화학식 1 및 화학식 2의 화합물 뿐만 아니라 이들의 치환체에 대해 정의된 바와 이에 대한 바람직한 정의는 상기한 바와 같다.
R1 및 R2가 각각 독립적으로 수소, 시아노; 치환되지 않거나 하이드록시, 시아노, -CONH2, COOH 또는 페닐에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1과 R2가, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성하는 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물 D'가 바람직하다.
X1 및 X3이 아미노이고, X2 및 X4가 화학식 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]의 라디칼인 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물 D'가 특히 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 치환된 메틸이고, R5 및 R7이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않거나 치환된 메틸이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물 D'가 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6은 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물 D'가 바람직하게 흥미롭다.
화학식 2a의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물 D'가 보다 바람직하게 흥미롭다.
화학식 2a
Figure 112005053352243-pct00025
위의 화학식 2a에서,
R3은 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
R4는 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
NR3R4는 모르폴리노 환을 형성하고,
M은 수소 또는 알칼리 금속 원자, 바람직하게는 나트륨이다.
화학식 2a의 화합물이 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물인 경우가 특히 흥미롭다.
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00026
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00027
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00028
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00029
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00030
효소 뿐만 아니라 과산화물, 과산화물 활성제 및/또는 표백 촉매를 함유하는 상응하는 세제 조성물 D'가 매우 바람직하다.
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 1 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 0 내지 75중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0 내지 10중량%,
(v) 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.001 내지 5중량% 및
(vi) 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소, 특히 프로테아제 0.05 내지 5중량%를 포함하는 세제 조성물이 바람직하다.
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량%,
(v) 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량% 및
(vi) 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소, 특히 프로테아제 0.05 내지 5중량%를 포함하는 세제 조성물이 매우 바람직하다.
화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물에 대한 모든 바람직한 정의는 당해 세제 조성물의 성분(v)에도 그대로 적용된다.
(i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
(ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
(iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
(iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량%,
(v) 화학식 1a의 화합물 하나 이상과 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량% 및
(vi) 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소, 특히 프로테아제 0.05 내지 5중량%를 포함하는 세제 조성물이 매우 바람직하다.
화학식 1a
Figure 112005053352243-pct00031
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00032
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00033
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00034
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00035
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00036
위의 화학식 1a에서,
R1 및 R2는 수소, 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 혼합물에서, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물 대 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 몰 비는 통상 0.1:99.9 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 1:99 내지 99:1, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위이다. 10:90 내지 90:10, 특히 20:80 내지 80:20의 몰 비가 가장 바람직하다. 30:70 내지 70:30, 특히 40:60 내지 60:40의 몰 비가 가장 중요하다.
효소, 세제 및 이들의 성분에 대한 정의 및 바람직한 정의는 상기한 바와 같이 적용된다.
섬유의 세제 처리는 표준 세탁기에서의 가정용 처리로서 수행될 수 있다.
처리된 직물 섬유는 천연 또는 합성 섬유이거나 이들의 혼방물이다. 천연 섬유의 예는 면, 비스코스, 아마, 레이온 또는 린넨, 바람직하게는 면과 같은 식물성 섬유와 울, 모헤어, 캐쉬미어, 앙고라 및 실크, 바람직하게는 울과 같은 동물성 섬유를 포함한다. 합성 섬유는 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리아크릴로니트릴 섬유를 포함한다. 바람직한 직물 섬유는 면, 폴리아미드 및 울 섬유, 특히 면 섬유이다. 바람직하게는, 본 발명의 방법에 따라 처리된 직물 섬유는 밀도가 1,000g/m2 미만, 특히 500g/m2 미만, 가장 바람직하게는 250g/m2 미만이다.
본 발명의 방법에 따라, 화학식 1의 화합물 하나 이상과 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물이, 직물 섬유 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 3.0중량%, 특히 0.05 내지 3.0중량%의 양으로 사용된다.
당해 방법은 통상 5 내지 100℃, 특히 5 내지 60℃에서 수행된다. 5 내지 40℃, 특히 5 내지 35℃, 보다 바람직하게는 5 내지 30℃가 바람직하다.
본원에서 세제 조성물은 수세척 작업에서 사용되는 동안 세척수의 pH가 약 6.5 내지 약 11, 바람직하게는 약 7.5 내지 11이도록 제형화될 것이다. 세탁 제품 은 통상 pH 9 내지 11이다. 추천된 용량에서 pH를 조절하는 기술은 완충액, 알칼리, 산 등의 사용을 포함하며, 이러한 기술은 당해 분야에 익히 공지되어 있다.
기계세탁방법은 통상 오염된 세탁물을 세탁기 속에서 본 발명에 따르는 유효량의 기계세탁 세제 조성물이 용해 또는 분배된 수성 세척액으로 처리하는 단계를 포함한다. 세제 소정물의 유효량이란, 통상적인 세탁방법에서 흔히 사용되는 전형적인 제품 용량 및 세척액 용적에서와 같이, 예를 들면, 세척액 5 내지 85ℓ에 용해 또는 분배된 제품 20 내지 300g을 의미한다. 예를 들면, 다음과 같다:
- 세척조에서 물 약 45 내지 83ℓ를 사용하고, 세척 주기가 약 10 내지 약 14분이고, 세척 수온이 약 10 내지 약 50℃인 상부투입식 수직축 미국형 자동 세탁기;
- 세척조에서 물 약 8 내지 15ℓ를 사용하고, 세척 주기가 약 10 내지 약 60분이고, 세척 수온이 약 30 내지 약 95℃인 전면투입식 수평축 유럽형 자동 세탁기; 및
- 세척조에서 물 약 26 내지 52ℓ를 사용하고, 세척 주기가 약 8 내지 약 15분이고, 세척 수온이 약 5 내지 약 25℃인 상부투입식 수직축 일본형 자동 세탁기.
액 비는 바람직하게는 1:4 내지 1:40, 특히 1:4 내지 1:15이다. 매우 바람직한 액비는 1:4 내지 1:10, 특히 1:5 내지 1:9이다.
본 발명의 추가의 목적은, 직물 섬유 물질을, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하고 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소를 함유하는 세 제 조성물의 수성 용액과 접촉시킴을 포함하며, 당해 방법을 수행하는 동안 수성 용액의 온도가 5 내지 40℃, 바람직하게는 5 내지 30℃임을 특징으로 하는, 직물 섬유 물질의 가정용 세탁처리방법을 제공한다.
화학식 1
Figure 112005053352243-pct00037
화학식 2
Figure 112005053352243-pct00038
위의 화학식 1 및 2에서,
X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 치환되지 않거나 치환된 메틸, CH2CH20H, 또는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]이고,
M은 수소 또는 양이온이며,
R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이고,
R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이거나,
NR3R4 및/또는 NR5R6은 모르폴리노 환을 형성한다.
화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물에 대한 정의 및 바람직한 정의는 상기한 바와 같이 적용된다.
X1, X2, X3 및 X4가 각각 독립적으로 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 CN 또는 COOH에 의해 치환된 C1-C8 알킬, CH2CH20H, 또는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]이고, M은 수소 또는 양이온인 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 흥미롭다.
X1 및 X3이 아미노이고, X2 및 X4가 화학식 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]의 라디칼인 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 특히 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 치환된 메틸이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C4 알킬 또는 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 바람직하게 흥미롭다.
하나 이상의 화학식 2a의 화합물을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 보다 바람직하게 흥미롭다.
화학식 2a
Figure 112005053352243-pct00039
위의 화학식 2a에서,
R3은 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
R4는 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
NR3R4는 모르폴리노 환을 형성하고,
M은 수소 또는 알칼리 금속 원자, 바람직하게는 나트륨이다.
화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함하는 세제 조성물을 사용하는 방법(P)이 특히 바람직하다.
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00040
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00041
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00042
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00043
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00044
직물 섬유 물질을, 화학식 1a의 화합물 하나 이상과 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함하고 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소를 함유하는 세제 조성물의 수성 용액과 접촉시킴을 포함하며, 당해 방법을 수행하는 동안 수성 용액의 온도가 5 내지 40℃, 바람직하게는 5 내지 30℃임을 특징으로 하는, 직물 섬유 물질의 가정용 세탁처리방법이 특히 바람직하다.
화학식 1a
Figure 112005053352243-pct00045
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00046
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00047
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00048
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00049
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00050
위의 화학식 1a에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
당해 방법에 따라, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 혼합물은, 직물 섬유 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 3.0중량%, 특히 0.05 내지 3.0중량%의 양으로 사용된다.
화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 혼합물에서, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물 대 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 몰 비는 통상 0.1:99.9 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 1:99 내지 99:1, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위이다. 10:90 내지 90:10, 특히 20:80 내지 80:20의 몰 비가 가장 바람직하다. 30:70 내지 70:30, 특히 40:60 내지 60:40의 몰 비가 가장 중요하다.
본 발명에 따라 사용된 혼합물은 매우 고도의 백색화능을 나타낼 뿐만 아니라 많은 경우 매우 바람직한 수용성을 나타내고 고체 상태에서 우수한 백색 외관을 나타낸다는 점에서 특히 유리하다. 본 발명의 추가의 이점은 당해 세제 조성물이 백색도와 직물 촉감을 개선시킨다는 것이다. 또한, 당해 혼합물은 흡착 특성의 견지에서 매우 우수한 성능을 나타낸다.
본 발명의 추가 양태는, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 혼합물(M)이다.
화학식 1
Figure 112005053352243-pct00051
화학식 2
Figure 112005053352243-pct00052
위의 화학식 1 및 2에서,
X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 치환되지 않거나 치환된 메틸, CH2CH20H 또는 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이고,
M은 수소 또는 양이온이며,
R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이고,
R4 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C8 알킬 또는 치환된 C1-C8 알킬이거나,
NR3R4 및/또는 NR5R6은 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성한다.
R1 및 R2가 각각 독립적으로 수소, 시아노; 치환되지 않거나 하이드록시, 시아노, -CONH2, -COOH 또는 페닐에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 사이클로알킬이거나, R1과 R2가, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성하는 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 M이 흥미롭다.
X1 및 X3이 아미노이고, X2 및 X4가 화학식 -N(R1)R2[여기서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나, R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다]의 라디칼인 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 M이 특히 흥미롭다.
R1 및 R2가, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성하는 화학식 1의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 M이 가장 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C4 알킬 또는 치환된 C1- C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C4 알킬, 또는 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 M이 흥미롭다.
R3 및 R5가 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬 또는 치환된 C1-C4 알킬이고, R4 및 R6이 각각 독립적으로 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C4 알킬 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나, NR3R4 및/또는 NR5R6이 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성하고, M이 수소 또는 양이온인 화학식 2의 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물 M이 바람직하게 흥미롭다.
하나 이상의 화학식 2a의 화합물을 포함하는 혼합물 M이 보다 바람직하게 흥미롭다.
화학식 2a
Figure 112005053352243-pct00053
위의 화학식 2a에서,
R3은 수소, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
R4는 치환되지 않은 페닐, 치환되지 않은 C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
NR3R4는 치환되지 않거나 치환된 모르폴리노 환을 형성하고,
M은 수소 또는 알칼리 금속 원자, 바람직하게는 나트륨이다.
화학식 2의 화합물을 포함하며, 화학식 2의 화합물이 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물인 혼합물 M이 특히 흥미롭다.
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00054
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00055
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00056
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00057
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00058
특히 바람직한 혼합물 M은 화학식 1a의 화합물 하나 이상과 화학식 2b의 화합물, 화학식 2c의 화합물, 화학식 2d의 화합물, 화학식 2e의 화합물 및/또는 화학식 2f의 화합물 하나 이상을 포함한다.
화학식 1a
Figure 112005053352243-pct00059
화학식 2b
Figure 112005053352243-pct00060
화학식 2c
Figure 112005053352243-pct00061
화학식 2d
Figure 112005053352243-pct00062
화학식 2e
Figure 112005053352243-pct00063
화학식 2f
Figure 112005053352243-pct00064
위의 화학식 1a에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 치환되지 않거나 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노, 피페리딘 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물과 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 혼합물에서, 화학식 1 또는 화학식 1a의 화합물 대 화학식 2, 화학식 2a 또는 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물의 몰 비는 통상 0.1:99.9 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 1:99 내지 99:1, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5의 범위이다. 10:90 내지 90:10, 특히 20:80 내지 80:20의 몰 비가 가장 바람직하다. 30:70 내지 70:30, 특히 40:60 내지 60:40의 몰 비가 가장 중요하다.
이들 화합물은, 예를 들면, 차아염소산염과 같은 활성 염소 공여체의 존재하에 작용하며, 비이온성 세척제(예: 알킬페놀 폴리글리콜 에테르)를 갖는 세척조에서 실질적인 효과 손실 없이 사용될 수 있다는 점에서 유리하다. 또한, 퍼보레이트 또는 과산 및 활성제(예: 테트라아세틸그리콜우릴 또는 에틸렌디아민-테트라아세트산)의 존재하에, 이들 화합물의 혼합물이 분말상 세척제로뿐만 아니라 세척조 속에서도 안정하다는 점도 유리하다. 또한, 이들은 일광하에 밝은 외관을 부여한다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 제공된 것이다. 별도의 언급이 없는 한, 부 및 %는 중량 기준이고, 온도는 ℃ 단위이다.
제조실시예 1:
1ℓ들이 플라스크 속에, 화학식 102의 화합물 0.05몰을 물 600ml와 혼합하고, 60℃의 온도로 가열한다. 이어서, 메틸에탄올아민 7.8g을 첨가하고, 반응 혼합물을 98℃의 온도로 가열하고, 가열하는 동안, 수산화나트륨의 4몰 수용액을 첨가함으로써 pH를 8.5 내지 9의 수치로 유지시킨다. 당해 반응 혼합물을 30℃로 냉각하였다. 침전물을 여과 회수하여, 10% 염화나트륨 수용액 100ml로 세척하고, 진공하에 건조시킨다. 이러한 방식으로, 화학식 101의 화합물의 황색 생성물 29.3g을 수득한다.
Figure 112005053352243-pct00065
Figure 112005053352243-pct00066
제조실시예 2 내지 12b:
화학식
Figure 112005053352243-pct00067
의 화합물을, 메틸에탄올아민을 등몰량의 상응하는 아민으로 대체하는 점만 제외하고는 제조실시예 1에 제시된 과정과 유사하게 제조할 수 있다. X는 표 1에서 정의한 바와 같다. 50℃로 냉각시킨 후 침전된 화합물을 염산 첨가 없이 바로 나트륨염으로서 분리시킨 다음, 진공하에 건조시킨다.
Figure 112005053352243-pct00068
제조실시예 11:
2ℓ들이 플라스크 속에, 메틸에틸케톤 130ml, 탈이온수 80ml, 얼음 150g 및 염화시아누르산 18.5g을 혼합한다. 30분 후, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산(이나트륨염으로서)의 수용액(100g/l의 농도) 185ml를 적가하며, 온도는 -8 내지 +5℃이다. pH는 탄산나트륨 수용액을 첨가하여 4.5 내지 5의 수치를 유지한다. 황색 현탁액이 수득된다. 이어서, 적가 깔대기를 사용함으로써, 에탄올아민(99%) 27.2g을 가한다. pH는 10으로 증가한 다음, 보다 낮은 수치로 떨어지며, 이로써 온도가 10 내지 15℃ 증가한다. 이어서, 반응 혼합물을 45℃로 가온하고, 이 온도를 20분 동안 유지시킨다. 30분 내에 98℃로 가열시키는 동안, 메틸 에틸 케톤과 물의 혼합물을 증류 제거하고, 수산화나트륨 수용액을 첨가함으로써 pH를 8.5 내지 9의 수치로 유지시킨다. pH를 일정 수치로 유지시키기 위해 더 이상의 추가의 수산화나트륨 수용액을 첨가할 필요가 없어지면, 반응 혼합물을 50℃로 냉각시킨다.
황색 결정질 침전물을 여과 회수할 수 있다. 이를 건조시킨 후, 화학식 103의 화합물의 황색 생성물 29g을 수득한다.
Figure 112005053352243-pct00069
제조실시예 12:
1ℓ들이 플라스크 속에, N,N'-비스(4-모르폴리노-6-클로로-1,3,5-트리아진-2-일)-4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산(이나트륨으로서) 0.037몰을 물 500ml에 현탁시킨다. 메틸아민 수용액(40%) 18g을 첨가하고, 반응 혼합물을 100 내지 105℃의 온도로 가열하고, 4.5시간 동안 교반한다. 당해 반응 혼합물을 25℃로 냉각시키고, 침전물을 여과 회수하여, 10% 염화나트륨 수용액 100ml로 세척하고, 70℃에서 진공하에 건조시킨다. 이러한 방식으로, 화학식 104의 화합물의 황색 분말 21.2g을 수득한다.
Figure 112005053352243-pct00070
제조실시예 13:
화학식 104a의 화합물은, N,N'-비스(4-모르폴리노-6-클로로-1,3,5-트리아진-2-일)-4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산을 등몰량의 화학식 101의 화합물로 대체시키는 점을 제외하고는 제조실시예 12에 기재된 공정과 유사하게 제조할 수 있다.
Figure 112005053352243-pct00071
제조실시예 14:
화학식 104b의 화합물은, 메틸아민을 등몰량의 디메틸아민으로 대체시키는 점을 제외하고는 제조실시예 13에 기재된 공정과 유사하게 제조할 수 있다.
Figure 112005053352243-pct00072
제조실시예 15:
화학식 105의 화합물은, 메틸아민 수용액(40%) 18g을 등몰량의 디메틸아민을 함유하는 상응하는 용액으로 대체시키는 점을 제외하고는 제조실시예 14에 기재된 공정과 유사하게 제조할 수 있다.
Figure 112005053352243-pct00073
제조실시예 16:
1ℓ들이 플라스크 속에, N,N'-비스(4-모르폴리노-6-클로로-1,3,5-트리아진-2-일)-4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산(이나트륨으로서) 0.05몰을 물 600ml에 현탁시키고, 60℃의 온도로 가열시킨다. 에탄올아민 6.4g을 첨가하고, 반응 혼합 물을 98℃의 온도로 가열하였다. 4몰당량 수산화나트륨 수용액을 첨가함으로써 pH를 8.5 내지 9로 유지시킨다. 당해 반응 혼합물을 25℃로 냉각시키고, 염화나트륨 10용적%를 가한다. 침전물을 여과 회수하고, 10% 염화나트륨 수용액 100ml로 세척하고, 70℃에서 진공하에 건조시킨다. 이러한 방식으로, 화학식 106의 화합물의 황색 분말 41.8g을 수득한다.
Figure 112005053352243-pct00074
적용실시예 1:
일반과정:
수돗물 200ml에 세척 분말 0.8g을 용해시켜 세척액을 제조한다. 표백된 면직물 10g을 세척조에 가하고, 15분에 걸쳐서 40℃에서 세척한 다음, 헹구고, 회전건조시킨 후, 160℃에서 다림질한다.
다음 세척 분말 A 및 B를 사용한다(표 2a 및 표 2b에 제시된 양은 g 단위이다):
Figure 112005053352243-pct00075
Figure 112005053352243-pct00076
화학식 107의 화합물의 구성:
Figure 112005053352243-pct00077
일반적인 과정에 따라 표 2b에 제시된 세제로 세척한 면직물은 백색도가 우수하다.
적용실시예 2:
일반과정:
수돗물 200ml에 세척 분말 0.8g을 용해시켜 세척액을 제조한다. 표백된 면직물 10g을 세척조에 가하고, 15분에 걸쳐서 30℃에서 세척한 다음, 헹구고, 회전건조시킨 후, 160℃에서 다림질한다.
다음 세척 분말을 사용한다(표 3a 및 표 3b에 제시된 양은, 세제의 총 중량을 기준으로 하는 중량%이다):
Figure 112005053352243-pct00078
상기 각각의 세제에 대하여, 총량이 100%가 되기에 충분한 양의 물을 사용한다.
Figure 112005053352243-pct00079
화학식 107의 화합물의 성분에 대해서는 적용실시예 1을 참조한다.
일반적인 과정에 따라 표 3b에 제시된 세제로 세척한 면직물은 백색도가 우수하다.
적용실시예 3:
일반과정:
수돗물 200ml에 세척 분말 0.8g을 용해시켜 세척액을 제조한다. 표백된 면직물 10g을 세척조에 가하고, 15분에 걸쳐서 40℃에서 세척한 다음, 헹구고, 회전건조시킨 후, 160℃에서 다림질한다.
다음 세척 분말 A 및 B를 사용한다(표 4a 및 표 4b에 제시된 양은 g 단위이다):
Figure 112005053352243-pct00080
Figure 112005053352243-pct00081
화학식 107의 화합물의 성분에 대해서는 적용실시예 1을 참조한다.

Claims (24)

  1. 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 세제 조성물.
    화학식 1
    Figure 112011006890694-pct00120
    화학식 2
    Figure 112011006890694-pct00121
    위의 화학식 1 및 2에서,
    X1 및 X3은 아미노이고,
    X2 및 X4는 화학식 -N(R1)R2의 라디칼이고, 여기서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 메틸; COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 사이클로펜틸; 사이클로헥실; 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
    R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 모르폴리노 환, 피페리딘 환, 피롤리딘 환, 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노 환, 피페리딘 환 또는 피롤리딘 환을 형성하고,
    M은 수소 또는 양이온이며,
    R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
    R4 및 R6은 각각 독립적으로 페닐, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
    NR3R4 및/또는 NR5R6은 모르폴리노 환을 형성한다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에서 있어서, 화학식 2의 화합물이 화학식 2a의 화합물임을 특징으로 하는 세제 조성물.
    화학식 2a
    Figure 112011006890694-pct00122
    위의 화학식 2a에서,
    R3은 수소, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
    R4는 페닐, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
    NR3R4는 모르폴리노 환을 형성하고,
    M은 수소 또는 알칼리 금속 원자이다.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 2의 화합물이 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물임을 특징으로 하는, 세제 조성물.
    화학식 2b
    Figure 112011006890694-pct00123
    화학식 2c
    Figure 112011006890694-pct00124
    화학식 2d
    Figure 112011006890694-pct00125
    화학식 2e
    Figure 112011006890694-pct00126
    화학식 2f
    Figure 112011006890694-pct00127
  7. 제1항에 있어서, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
    (i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 1 내지 70중량%,
    (ii) 하나 이상의 증강제 0 내지 75중량%,
    (iii) 하나 이상의 과산화물 0 내지 30중량%,
    (iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0 내지 10중량% 및
    (v) 제1항에 따르는 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 혼합물 0.001 내지 5중량%를 포함함을 특징으로 하는, 세제 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 세제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여,
    (i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
    (ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
    (iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
    (iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량% 및
    (v) 하나 이상의 화학식 1a의 화합물과 함께 화학식 2b 내지 2f의 화합물 중 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량%를 포함함을 특징으로 하는, 세제 조성물.
    화학식 1a
    Figure 112011006890694-pct00128
    화학식 2b
    Figure 112011006890694-pct00129
    화학식 2c
    Figure 112011006890694-pct00130
    화학식 2d
    Figure 112011006890694-pct00131
    화학식 2e
    Figure 112011006890694-pct00132
    화학식 2f
    Figure 112011006890694-pct00133
    위의 화학식 1a에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 메틸; COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 사이클로펜틸; 사이클로헥실; 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
    R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 모르폴리노 환, 피페리딘 환, 피롤리딘 환, 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노 환, 피페리딘 환 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
  9. 제7항에 있어서, 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소를 포함함을 특징으로 하는, 세제 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    (i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 1 내지 70중량%,
    (ii) 하나 이상의 증강제 0 내지 75중량%,
    (iii) 하나 이상의 과산화물 0 내지 30중량%,
    (iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0 내지 10중량%,
    (v) 제1항에 따르는 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하는 혼합물 0.001 내지 5중량% 및
    (vi) 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소 0.05 내지 5중량%를 포함함을 특징으로 하는, 세제 조성물.
  11. 제9항에 있어서,
    (i) 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 비이온성 계면활성제 5 내지 70중량%,
    (ii) 하나 이상의 증강제 5 내지 70중량%,
    (iii) 하나 이상의 과산화물 0.5 내지 30중량%,
    (iv) 하나 이상의 과산화물 활성제 0.5 내지 10중량% 및/또는 표백 촉매 0.1 내지 2중량%,
    (v) 하나 이상의 화학식 1a의 화합물과 함께 화학식 2b 내지 화학식 2f의 화합물 중 하나 이상을 포함하는 혼합물 0.01 내지 5중량% 및
    (vi) 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소 0.05 내지 5중량%를 포함함을 특징으로 하는, 세제 조성물.
    화학식 1a
    Figure 112011006890694-pct00134
    화학식 2b
    Figure 112011006890694-pct00135
    화학식 2c
    Figure 112011006890694-pct00136
    화학식 2d
    Figure 112011006890694-pct00137
    화학식 2e
    Figure 112011006890694-pct00138
    화학식 2f
    Figure 112011006890694-pct00139
    위의 화학식 1a에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 메틸; COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH2OH; 사이클로펜틸; 사이클로헥실; 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
    R1과 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 모르폴리노 환, 피페리딘 환, 피롤리딘 환, 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노 환, 피페리딘 환 또는 피롤리딘 환을 형성한다.
  12. 제9항에 있어서, 효소가 프로테아제 효소임을 특징으로 하는, 세제 조성물.
  13. 직물 섬유 물질을, 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 함께 하나 이상의 화학식 2의 화합물을 포함하고 셀룰라제, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 효소를 함유하는 세제 조성물의 수용액과 접촉시킴을 포함하며, 당해 방법을 수행하는 동안 수용액의 온도가 5 내지 40℃임을 특징으로 하는, 직물 섬유 물질의 가정용 세탁처리방법.
    화학식 1
    Figure 112011006890694-pct00140
    화학식 2
    Figure 112011006890694-pct00141
    위의 화학식 1 및 2에서,
    X1 및 X3은 아미노이고,
    X2 및 X4는 화학식 -N(R1)R2의 라디칼이고, 여기서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 메틸; COOH 또는 CN에 의해 치환된 메틸; CH2CH20H; 사이클로펜틸; 사이클로헥실; 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이거나,
    R1 및 R2는, 이들이 결합하고 있는 질소원자와 함께, 모르폴리노 환, 피페리딘 환, 피롤리딘 환, 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 모르폴리노 환, 피페리딘 환 또는 피롤리딘 환을 형성하고,
    M은 수소 또는 양이온이며,
    R3 및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이고,
    R4 및 R6은 각각 독립적으로 페닐, C1-C2 알킬, 또는 하이드록시 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 C1-C4 알킬이거나,
    NR3R4 및/또는 NR5R6은 모르폴리노 환을 형성한다.
  14. 삭제
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