KR100733400B1

KR100733400B1 - 아세트산, 메틸아세테이트 및 물을 분리하기 위한공비증류공정

Info

Publication number: KR100733400B1
Application number: KR1020050070358A
Authority: KR
Inventors: 이면기; 권덕준; 이동원; 이종원
Original assignee: 아신기술 주식회사
Priority date: 2005-08-01
Filing date: 2005-08-01
Publication date: 2007-06-29
Anticipated expiration: 2025-08-01
Also published as: KR20070015780A; US20070027340A1; CN1907940A; US7468456B2; CN100558694C

Abstract

본 발명은 파라자일렌, 메타자일렌, 슈도큐멘 등 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하여 아세트산, 메틸아세테이트 및 물을 분리하는 공비증류공정에 관한 것이다. 공비증류탑의 하부로 고순도 아세트산을 분리하고, 2단계 증류탑에서 메틸 아세테이트와 물을 분리하는 공정이다.

본 발명의 공정은 기존의 다른 공정과 비교해서 공비화합물 및 유틸리티 소모량, 공정에 해로운 불순물 발생, 운전비용 등을 대폭 절감할 수 있는 장점이 있다.

공비증류, 공비화합물, 메틸아세테이트, 아세트산, 분리, 테레프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산, 파라자일렌, 메타자일렌, 슈도큐멘, 디캔터

Description

아세트산, 메틸아세테이트 및 물을 분리하기 위한 공비증류공정{Azeotropic Distillation Process for Separating Acetic Acid, Methyl Acetate and Water}

도 1은 본 발명장치의 구성도.

**도면의 주요부분에 대한 부호의 설명**

1: 원료 투입 도관 2,4,5,8,10,11,12,14,17: 도관

3: 공비증류탑 응축기 6: 공비증류탑

7: 공비증류탑 재비기 9: 디캔터

13: 증류탑 응축기 15: 증류탑

16: 증류탑 재비기

파라자일렌 및 메타자일렌과 같은 방향족 알킬탄화수소를 아세트산 용매와 코발트, 망간 및 브롬으로 구성된 촉매하에 산소와 반응시켜 테레프탈산 및 이소프탈산과 같은 방향족 카복실산을 제조하는 공정에 있어서, 물과 메틸아세테이트는 부산물로 다량 생산된다. 방향족 알킬탄화수소의 산화반응기에서 기화한 증기를 응축한 응축액의 일부와 반응생성물인 슬러리로부터 고상의 방향족 카복실산과 불순물을 분리한 후 모액의 일부는 탈수공정으로 보내서, 아세트산을 회수하고 부산물인 물과 메틸아세테이트를 제거한다.

위에서 설명한 방향족 카복실산의 상업생산을 위해 사용되고 있는 기존공법에서는 아세트산을 회수하고 메틸아세테이트와 물을 제거하기 위해 ‘통상증류(Conventional Distillation)방법’이 주로 사용되고 있다. 회수된 아세트산은 용매로 재사용하기 위해 산화반응기로 재순환되고, 물과 메틸아세테이트는 폐수처리설비로 보내진다. 이 공법은 아세트산 손실이 높고 과다한 스팀이 사용되며, 메틸아세테이트가 전량 손실될 뿐만 아니라, 비교적 높은 농도의 아세트산과 메틸아세테이트가 포함된 폐수를 처리하는데 많은 비용이 요구되는 단점이 있다. 또한 탈수공정으로 보내지는 유체에 포함되어 있는 미반응된 방향족 알킬탄화수소가 폐수로 손실되는 단점이 있다.

미국특허번호 제4,250,330호는 이소부틸아세테이트를 공비화합물(Azeotropic Agent)로 사용하여 아세트산과 메틸아세테이트를 물로부터 분리하는 공비증류공정(Azeotropic Distillation Process)을 기술하고 있다. 이 공정에서는 스트립핑 컬럼(Stripping Column) 상부로 메틸아세테이트를 분리하여 파라자일렌 산화반응기로 재순환한다. 이 공법은 기존의 통상증류공법에 비해 스팀소모량이 적고 메틸아세테이트를 회수할 수 있는 장점이 있지만 아래와 같은 단점이 있다.

(a) 회수된 아세트산과 메틸아세테이트에 포함되어 있는 공비화합물인 이소부틸아세테이트는 산화반응기 내에서 이소부탄올, 메탄올, 일산화탄소 및 이산화탄소와 같은 불순물로 분해되어 이소부틸아세테이트의 손실이 클 뿐 만 아니라, 분해된 불순물은 다시 유기라디칼(organic radicals)과 반응하여 여러 종류의 다른 불순물을 생성시켜 공정을 오염하고 제품인 테레프탈산의 품질을 저하시킨다. 반응하지 않은 이소부탄올, 프로판올 및 메탄올은 다시 탈수공정에 유입되어 탈수공정의 분리효율을 저하시키고 스팀 사용량을 증대시킨다.

(b) 탈수공정에 투입되는 소량의 파라자일렌 및 이소부탄올은 탈수공정에서 분리하기가 어렵기 때문에 탈수공정 내에 많은 양이 축적되어 탈수탑의 분리효율 저하 및 스팀과 냉각수 사용량을 증가시킨다.

미국 특허번호 제5,980,696호는 공비화합물로 이소부틸아세테이트 또는 노말프로필아세테이트를 사용한 공비증류법을 기술하고 있다. 이 방법 역시 위에서 설명한 미국 특허번호 제4,250,330호와 비슷한 단점을 가지고 있다.

본 발명의 목적은 특정한 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류공법을 통해 아세트산과 메틸아세테이트를 물에서 효율적으로 분리하는 방법을 제공하기 위함이다.

본 발명의 또 다른 목적은 방향족 카복실산을 제조하는 공정에 있어서, 기존 의 통상증류 및 공비증류공정의 단점을 최소화하고 보다 효율적이며 경제적인 새로운 공비증류공정을 제공하는 것이다.

또한 본 발명의 목적은 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류탑을 이용하여 아세트산을 물로부터 효과적으로 분리하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 파라자일렌, 메타자일렌, 슈도큐멘 등 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하여 아세트산 메틸아세테이트 및 물을 분리하는 공비증류공정에 관한 것이다.

또한 방향족 알킬탄화수소를 반응온도가 150~220℃이고 반응압력이 10~25㎏/㎠(절대압력)이며 아세트산 용매와 코발트(Co), 망간(Mn) 및 브롬(Br)으로 구성된 촉매하에 산소를 포함하는 기체와 산화반응시켜 방향족 카복실산을 생산하는 공정에 있어 물과 메틸아세테이트가 다량 부산물로 생성되며, 산화반응이 이루어지는 산화반응기로부터 기화한 증기를 응축한 응축액의 일부와 반응생성물인 슬러리로부터 고상의 방향족 카복실산과 불순물을 분리한 후 모액의 일부를 (이상의 두 액상 유체를 탈수공정의 “휘드”(Feed)로 칭함) 탈수공정으로 보내서, 아세트산과 메틸아세테이트를 물로부터 분리, 회수하는 공정에서 상기의 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하여 아세트산, 메틸아세테이트 및 물을 분리하여 아세트산과 메틸아세테이트를 회수하는 공비증류공정에 관한 것이다.

또한 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류탑을 이용하여 아세트산을 물로부터 효과적으로 분리하는 방법에 관한 것이다.

일부 방향족 알킬탄화수소는 물과 공비혼합물을 형성한다. 예를 들면, 파라자일렌 및 메타자일렌은 약 45%(중량%, 이하 동일)의 물과 공비혼합물을 형성한다(비등점: 약 93℃). 반면에 기존공법에서 사용하고 있는 이소부틸아세테이트는 83.5% 이소부틸아세테이트와 16.5% 물의 조성인, 공비혼합물을 형성한다.

따라서 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하면, 다량의 물과 함께 공비혼합물로 기화하므로 증류탑의 환류비를 낮게 운전할 수 있고 결과적으로 적은 양의 에너지를 사용하여 물을 분리할 수 있는 장점이 있다.

상세하게는 본 발명에 따른 아세트산과 물의 분리 및 회수하는 공정은 a) 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류탑(6)에, 방향족 알킬탄화수소의 산화반응에 의하여 방향족카복실산을 제조하는 산화반응기로부터 기화한 증기의 응축물과 상기 방향족카복실산이 분리된 모액의 일부로 구성되는 메틸아세테이트와 물, 아세트산 및 방향족 알킬탄화수소를 함유하는 휘드를 투입하는 단계; b) 공비증류탑(6)의 하부로 아세트산을 회수하고 공비증류탑(6)의 상부로 기화되는 공비화합물과 물을 함유하는 증기를 응축기(3)에서 응축시키는 단계; c) 상기 응축기(3)에서 응축된 공비화합물과 물을 함유하는 응축물을 디캔터(9)에서 수성층과 유기층으로 분리하는 단계; d) 상기 공비화합물을 함유하는 유기층을 공비증류탑(6)으로 순환하고 수성층을 외부로 배출하는 단계; 를 특징으로 한다.

또한 상기 공비증류탑(6)의 상부로 기화되어 응축되는 응축물은 공비화합물, 메틸아세테이트 및 물을 함유하고, 디캔터(9)에서 분리되어 공비증류탑(6)으로 순환되는 유기층은 주로 공비화합물과 메틸아세테이트로 구성되어 있으며, 상기 디캔터로부터 배출되는 수성층은 물 및 메틸아세테이트를 함유한다.

상기 c) 단계에서 외부로 배출되는 수성층은 증류탑으로 유입시켜 상기 증류탑의 하부(17)에서 물을 분리하고, 상기 증류탑의 상부(14)에서 메틸아세테이트를 분리한다.

상기 a) 단계의 공비증류탑에서 사용하는 공비화합물로는 방향족 카복실산의 원료인 방향족 알킬탄화수소를 사용하는 것을 특징으로 한다. 예를 들면, 테레프탈산 제조시 파라자일렌을, 이소프탈산 제조시 메타자일렌을, 트리멜리트산의 경우 슈도큐멘을 공비화합물로 사용한다. 공비화합물의 투입은 공비증류탑(6) 가동전에 디캔터(9)에 하며, 운전 중에는 디캔터의 유기층이 일정 수준을 유지토록 필요시 보충한다. 또한 공비증류공정 내에 유기층의 성분들이 축적되는 것을 방지하기 위하여 상기 d) 단계에서 공비증류탑(6)으로 순환되는 유기층의 일부를 산화반응기로 재순환하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 아세트산을 물로부터 분리하는 방법은 a) 파라자일렌, 메타자일렌, 오소자일렌, 슈도큐멘 및 메시틸렌으로부터 선택된 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류탑(6)에 아세트산과 물의 혼합물을 투입하는 단계; b) 상기 공비증류탑(6)의 하부로 아세트산을 회수하고 공비증류탑(6)의 상부로 기화되는 공비화합물과 물을 함유하는 증기를 응축기(3)에서 응축시키는 단계; c) 상기 응축기(3)에서 응축된 공비화합물과 물을 함유하는 응축물을 디캔터(9)에서 수성층과 유기층으로 분리하는 단계; d) 상기 수성층의 일부와 공비화합물을 함유하는 유기층의 대부분을 공비증류탑(6)으로 순환하고 상기 유기층의 일부를 도관(11)을 통해 배출하고 상기 수성층을 배출하여 물을 분리하는 단계; 를 특징으로 한다.

이하 본 발명에 따른 장치의 구성도인 도 1을 참조하고, 방향족 카복실산은 테레프탈산이며 방향족 알킬탄화수소는 파라자일렌이며 따라서 파라자일렌을 공비화합물로 사용하는 경우에 대하여 본 발명의 구현방법을 상세히 설명하나, 본 발명의 범위를 구체적 설명에 사용한 예에 국한하는 것은 아니다.

본 발명의 공정에 사용하는 주요장치는 공비증류탑(6), 디캔터(9)와 증류탑(15)으로 구성된다. 공비증류탑(6)과 증류탑(15)은 다단탑(Tray Columns) 또는 충진탑(Packed Columns)과 같은 증류장치이며, 각각 응축기(3,13)와 재비기(7,16)가 구비된다. 증류탑(15)은 통상적인 증류탑이다.

첨부 도 1에 도시한 바와 같이 휘드(1)를 공비증류탑(6)에 투입하여, 물의 조성이 약 1~8%이고 아세트산의 조성이 약 92~99%인, 고순도 아세트산을 공비증류탑(6)하부로 배출한다. 공비증류탑(6)의 상부로 기화되는 기체(2)는 응축시켜 디캔터(9)로 이송하여 수성층(A)과 유기층(O)으로 분리한다. 분리된 수성층의 일부(5) 와 유기층의 대부분(10)은 공비증류탑(6)의 상부로 환류된다. 소량의 메틸아세테이트와 물을 함유하고 대부분이 파라자일렌으로 구성된 유기층의 일부(11)는 파라자일렌 산화반응부로 재순환한다. 소량의 메틸아세테이트와 아세트산을 함유하고 대부분이 물로 구성된 수성층의 대부분(12)은 증류탑(15)으로 이송하여 물과 메틸아세테이트를 분리한다.

공비증류탑으로 투입되는 휘드는 일반적으로 30~70%의 아세트산, 0~3%의 메틸아세테이트, 0~1%의 파라자일렌과 나머지는 물로 구성되어 있으며, 휘드의 조성을 변경하여 사용할 수 있다. 공비증류탑(6)은 20~70단으로 구성되어 있으며, 하부 온도는 115~145℃, 공비증류탑(3)의 환류비는 2~10의 범위에서 운전하는 것이 바람직하다. 디캔터(9)는 20~60℃, 0.7~20 ㎏/㎠(절대압력)범위에서 운전하는 것이 바람직하다.

디캔터(9)의 수성층(12)은 증류탑(15)으로 이송되며, 여기서 메틸아세테이트를 물로부터 분리한다. 증류탑(15) 상부로 약 80~98%의 메틸아세티이트(14)가 배출되고, 하부로 약 96~99.99%의 물이 배출된다. 10~40단의 증류장치가 증류탑(15)으로 사용되며, 증류탑(15)의 하부 온도는 100~120℃ 범위내에서 운전하는 것이 바람직하다.

위에 기술한 본 발명은 메틸아세테이트와 물의 분리를 위해 매우 용이한 방 법을 제공할 뿐만 아니라, 특히 공비화합물인 파라자일렌의 손실을 최소화할 수 있는 장점이 있다. 파라자일렌은 물에 거의 녹지 않기 때문에, 수성층에 용해되어 손실되는 파라자일렌의 양은 거의 무시할 정도이다. 이소부틸아세테이트, 노말부틸아세테이트 또는 노말프로필아세테이트를 공비화합물로 사용하는 기존의 공비증류공법에서는 공비화합물의 상당량이 수성층에 용해되어 공비화합물 손실이 크고, 또는 용해된 공비화합물 때문에 물과 메틸아세테이트를 분리하기가 어려운 단점이 있다. 본 발명은 이와 같은 기존 공법의 단점을 제거하였다.

본 발명에서는 방향족 카복실산의 제조 시 원료인 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로써 사용한다. 예를 들면, 테레프탈산 제조시엔 파라자일렌, 이소프탈산에 제조시 메타자일렌, 트리멜리트산에 대해서는 슈도큐멘을 각각 공비화합물로 사용한다. 따라서 본 발명에서는 방향족 카복실산 제조공정에서 공비증류를 위해 별도의 이물질을 공비화합물로 투입하지 않는다. 반면에 기존의 공비증류방법은 이소부틸아세테이트, 노말부틸아세테이트 또는 노말프로필아세테이트 등 이물질을 공비화합물로 공정에 투입하며, 이 공비화합물은 방향족 카복실산 제조공정을 오염시킨다. 또한 공비증류공정계내에 부탄올 및 파라자일렌이 농축되는 것을 방지하기 위해, 기존의 공법은 공비화합물과 부탄올 및 파라자일렌이 다량 포함된 유기층의 일정량을 파라자일렌 산화반응기로 배출하며, 상기 공비화합물은 산화반응기에서 이소부탄올, 노말부탄올, 노말프로판올 및 이소프로판올과 같은 불순물로 분해된다. 이와 같이 공비화합물이 다른 물질로 분해되는 공비화합물의 소모량이 높아질 뿐만 아니라, 불순물이 공정을 오염시키고 공비증류공정의 효율을 저하시킨다.

테레프탈산 제조공정에 있어서, 본 발명은 테레프탈산의 원료인 파라자일렌을 공비화합물로 사용하며, 파라자일렌은 반응기로 재순환되었을 때 산화반응기내에서 테레프탈산으로 전환된다. 따라서 본 발명의 공법에서는 공비화합물의 분해로 인한 불순물이 생성되지 않을뿐더러, 테레프탈산의 수율을 높이는 장점이 있다. 또한 본 발명의 공법에서는 공비화합물의 손실이 거의 없기 때문에 기존기술에 비해 운전비가 매우 적은 장점이 있다.

공기증류탑의 ‘휘드’에 메틸아세테이트가 존재하지 않거나 극히 미량 존재할 경우 본 발명의 마지막 단계를 생략하여 사용할 수 있다. 즉 도 1의 장치 중 장치 13부터 17까지를 제거한 후 아세트산과 물을 분리한다. 아세트산은 도관 8을 통해 회수하고, 물은 도관 12를 통해 배출한다. 기존 공법의 경우 수성층에 녹아 있는 공비화합물을 회수하기 위해 또 하나의 증류탑을 사용하나, 본 발명에 따른 방법에서는 공비화합물이 물에 녹지 않기 때문에 이 증류탑이 필요없고, 따라서 투자비 및 운전비용이 절감되는 장점이 있다.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명한다. 본 실시예는 본 발명의 바람직한 구체적인 예로서 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아니다.

[실시예 1]

도 1에 도시한 바와 같은 장치를 이용하여, 휘드를 공비증류탑에 투입한 다음 아세트산 및 메틸아세테이트를 물로부터 분리하였다. 공비화합물로 파라자일렌을 사용하였다. 아세트산 55.8%, 물 42.9%, 메틸아세테이트 1.0%, 파라자일렌 0.3%의 조성을 가진 휘드(1)를 18㎏/hr의 유속으로 공비증류탑(6)에 연속적으로 투입하였다. 공비증류탑(6)은 내경이 102mm이고 높이가 4350mm인 충진탑(Packed Column)을 사용하였다. 공비증류탑 하부 온도는 124~127℃ 범위내에 유지하였고 디캔터(9)는 40℃, 1.03㎏/㎠(절대압력)조건에서 운전하였다. 공비증류탑의 환류비는 5.3으로 운전하였고, 유기층에서 0.06㎏/hr의 유속으로 소량의 유기층을 계외로 배출하였다(11). 디캔터에서 분리된 수성층의 조성은 물 97.62%, 메틸아세테이트 2.34%, 아세트산 0.03%이었고, 유기층의 조성은 파라자일렌 90.19%, 메틸아세테이트 9.67%, 물 0.15%이었다. 디캔터의 수성층을 7.44kg/hr의 유속으로 도관 12를 통해 증류탑(15)으로 연속하여 이송시켰다. 증류탑(15)은 내경이 102mm이고 높이가 4450mm인 충진탑을 사용하였고 증류탑(15) 하부 온도는 105~108℃로 유지하였다. 87.1%의 메틸아세테이트와 12.9%의 물로 구성된 메틸아세테이트(14)는 증류탑(15) 상부에서 생산되었고, 99.99%의 물과 0.01%의 아세트산의 조성을 가진 물(17)은 증류탑(15)하부로부터 생산되었다.

[실시예 2]

아세트산 60.0%, 물 38.0%, 메틸아세테이트 1.95%, 파라자일렌 0.05%의 조성 을 가진 휘드를 사용하고 공비증류탑(6)의 환류비를 6.4로 변화하여 실시예 1과 동일한 절차로 실험을 실시하였다. 디캔터(9)에서 분리된 수성층의 조성을 물 94.83%, 메틸아세테이트 5.13%, 파라자일렌 0.03%, 아세트산 0.01%이었고, 유기층의 조성은 파라자일렌 78.1%, 메틸아세테이트 21.58%, 물 0.32%이었다. 87.06%의 메틸아세테이트와 12.94%의 물로 구성된 메틸아세테이트(14)는 증류탑(15) 상부에서 생산되었고 99.99%의 물과 0.01%의 아세트산의 조성을 가진 물(17)은 증류탑(15) 하부로부터 생산되었다. 상기의 실시예에 근거하여 본 발명의 추가적인 수정 및 변경이 가능함은 명백하며, 본 발명은 특허청구범위 내에서 본 특허의 구체적으로 설명한 방법을 일부 변경하여 사용할 수 있다.

방향족 알킬탄화수소를 산화반응시켜 방향족 카복실산을 제조하는 공정에 있어서, 본 발명에 따른 공비증류 방법을 사용하면, 기존 공법의 단점인 높은 아세트산손실 및 에너지 소모량, 높은 공비화합물 소모량, 불순물의 발생, 증류탑의 낮은 분리 효율 등을 제거하거나 최소화함으로서 카복실산의 제조원가를 절감하여 경제성을 더욱 높이는 효과를 기대할 수 있다.

특히 기존 공법에서 다량 폐수로 방출되는 메틸아세테이트, 알코올 및 아세트산은 폐수처리장에 도달하기 전에 증발하여 작업자의 건강을 해치고 환경을 오염시키는 유해물질로서, 본 발명에 따른 공비증류 방법을 사용하면 이들 환경오염 물질의 발생을 원천 차단하여 폐수처리 비용을 절감하고, 안전성 및 환경 친화성을 향상하는 발명의 효과가 있으며, 아세트산을 물로부터 효과적으로 분리할 수 있는 장점이 있다.

Claims

a) 파라자일렌, 메타자일렌, 오소자일렌, 슈도큐멘 및 메시틸렌 중 선택되는 방향족 알킬탄화수소를 공비화합물로 사용하는 공비증류탑(6)에, 파라자일렌, 메타자일렌, 오소자일렌, 슈도큐멘 및 메시틸렌 중 선택되는 방향족 알킬탄화수소의 산화반응에 의하여 방향족 카복실산을 제조하는 산화반응기로부터 기화한 증기의 응축물과 상기 방향족 카복실산이 분리된 모액의 일부로 구성되는 메틸아세테이트와 물, 아세트산 및 방향족 알킬탄화수소를 함유하는 휘드를 투입하는 단계;

b) 상기 공비증류탑(6)의 하부로 아세트산을 회수하고 공비증류탑(6)의 상부로 기화되는 공비화합물과 물을 함유하는 증기를 응축기(3)에서 응축시키는 단계;

c) 상기 응축기(3)에서 응축된 공비화합물과 물을 함유하는 응축물을 디캔터(9)에서 수성층과 유기층으로 분리하는 단계;

d) 상기 공비화합물을 함유하는 유기층을 공비증류탑(6)으로 순환하고 수성층을 외부로 배출하는 단계;

를 포함하고, 공비화합물로 사용되는 방향족 알킬탄화수소가 산화반응에 의해 방향족 카복실산을 제조하는 반응에 원료물질로 사용되는 방향족 알칼탄화수소와 동일한 물질인 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 1 항에 있어서,

a) 단계에서 공비증류탑(6)으로 투입되는 휘드는 방향족 알킬탄화수소를 반응온도 150℃~220℃, 반응압력 10~25kg/㎠(절대압력) 조건에서 초산용매와 코발트, 망간 및 브롬으로 구성된 촉매 하에 산소를 포함하는 기체와 산화반응시켜 방향족 카복실산을 생산하는 공정으로부터 기인되는 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 2 항에 있어서,

상기 공비증류탑(6)의 상부로 기화되어 응축되는 응축물은 공비화합물, 메틸아세테이트 및 물을 함유하고, 디캔터(9)에서 분리되어 공비증류탑(6)으로 순환되는 유기층은 공비화합물과 메틸아세테이트를 함유하며, 상기 디캔터로부터 배출되는 수성층은 물 및 메틸아세테이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 3 항에 있어서,

상기 c) 단계에서 외부로 배출하는 수성층을 증류탑으로 유입시켜 상기 증류탑의 하부에서 물을 분리하고, 상기 증류탑의 상부에서 메틸아세테이트를 분리하는 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 3 항에 있어서,

상기 d) 단계에서 공비증류탑(6)으로 순환되는 유기층의 일부를 산화반응기로 재순환하는 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
삭제
제 1 항에 있어서,

디캔터(9)의 온도는 20℃~60℃이고, 압력은 0.7~2.0kg/㎠(절대압력) 인 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 1 항에 있어서,

공비증류탑(6)의 환류비가 2 내지 10 인 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 1 항에 있어서,

공비증류탑(6)의 단 수가 20 내지 70 이고, 공비증류탑(6)의 하부온도가 115℃ 내지 145℃ 인 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
제 4 항에 있어서,

증류탑(15)의 단 수가 10 내지 40 이고, 증류탑(15)의 하부온도가 100℃ 내지 120℃인 것을 특징으로 하는 아세트산과 메틸아세테이트의 분리 및 회수 방법.
삭제