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KR100657359B1 - 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

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KR100657359B1
KR100657359B1 KR1020050016604A KR20050016604A KR100657359B1 KR 100657359 B1 KR100657359 B1 KR 100657359B1 KR 1020050016604 A KR1020050016604 A KR 1020050016604A KR 20050016604 A KR20050016604 A KR 20050016604A KR 100657359 B1 KR100657359 B1 KR 100657359B1
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polypropylene resin
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Abstract

본 발명은 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 고결정성 폴리프로필렌 수지, 고무성분, 무기충전제 및 알루미노실록산 마스터배치를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물로서, 내스크래치특성과 같은 내손상성이 우수하여 표면 손상성이 현저히 낮을 뿐만 아니라, 사출성형이 가능하고, 내열성, 강성 및 충격특성이 우수한 자동차 내,외장 부품용 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
내스크래치, 알루미노실록산

Description

내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물{EXCELLENT ANTI-SCRATCH CHARACTERISTIC POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 고결정성 폴리프로필렌 수지, 고무성분, 무기충전제 및 알루미노실록산 마스터배치를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물로서, 내스크래치특성과 같은 내손상성이 우수하여 표면 손상성이 현저히 낮을 뿐만 아니라, 사출성형이 가능하고, 내열성, 강성 및 충격특성이 우수한 자동차 내,외장 부품용 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
자동차 분야에 있어 자동차용 부품으로 사용되는 플라스틱 소재에 대한 수요는 소재의 경량화(Weight reduction) 및 고성능화가 지속적으로 이루어짐에 따라 계속적인 증가 추세에 있다. 특히 다양한 플라스틱 소재 중에서 폴리올레핀은 저비중으로 인한 경량화 및 재활용의 용이성, 상대적으로 낮은 가격 등으로 인해 다른 플라스틱 소재에 비해 수요가 급격히 늘고 있는 추세이다. 폴리올레핀 수지 중에서도 폴리프로필렌(Polypropylene) 수지는 판넬(Panel), 도어트림(Door Trim), 콘솔바디(Console Body), 필라(Pillar) 및 트림(Trim) 등과 같은 자동차용 내장 부품용 뿐만 아니라, 범퍼(Bumper) 및 사이드몰딩(Side molding) 등의 외장 부품과 같은 다양한 용도로 응용 가능한 소재이다.
그러나 폴리프로필렌 수지는 유동특성이 좋으면서 강성이나 충격특성이 우수한 조화된 특성의 수지 조성물을 얻기가 어렵다는 소재의 한계성을 갖고 있기 때문에, 무기 첨가제와 첨가되는 고무성분의 함량 등을 조절한 다양한 특성을 갖는 수지 조성물을 얻는 방법이 개발되고 있다. 이에 따라, 폴리프로필렌 수지조성물의 가지 수가 많아지면서 그에 따른 부품 성형조건이나 금형기술 등 관련 생산성 문제 또한 제품별로 복잡, 다단해지게 되었다.
한편, 자동차 내장재에 사용되는 수지 조성물은 운전자 및 승객의 손과 신발 등에 의해 표면이 쉽게 손상되거나 오염되는 문제를 갖고 있다. 이러한 표면 손상 및 오염에 따른 컬러 변색을 막기위하여 폴리프로필렌 컴파운드 조성물 또는 엔지니어링 플라스틱을 코어(core)재로 사용하고, 폴리우레탄 폼과 폴리비닐클로라이드(PVC) 또는 써모플라스틱 엘라스토머(TPE)를 표피재로 사용하는 패드형(Pad Type) 판넬(Instrument Panel)이 제공되고 있다. 그러나, 상기 방법은 기존의 제품에 비하여 제조시에 폴리우레탄 폼, PVC 또는 TPE 표피재를 추가하여야 하고, 제조공정의 수 또한 증가하여 원가가 상승할 뿐만 아니라, 리사이클링이 불가능하여 환경오염이 발생한다는 문제가 있었다.
상기 문제를 해결하기 위하여 폴리우레탄 폼을 고용융강도(High Melt Strength) 폴리프로필렌으로 대체하거나, 표피재로 사용되는 PVC를 TPE로 대체하여 리사이클성을 향상시키기 위한 방법이 제시되었지만, 폼과 코어층의 접착성이 떨어지고 공정 비용이 증대된다는 문제가 있었다.
최근에는 상기 문제를 해결하기 위하여 베이스 수지에 고결정성 폴리프로필렌(High Isotactic Polypropylene)을 적용하여 강성을 극대화할 뿐만 아니라, 프로필렌 중합반응시 에틸렌-프로필렌 고무의 함량을 향상시킨 폴리올레핀 수지(RTPO: Reactor-made Thermoplastic Poly Olefin)를 사용하여 별도의 고무 처방을 최소화한 상태에서 충격특성을 개질하고, 추가로 고밀도 폴리에틸렌 수지 또는 스티렌-에틸렌-부티렌-스티렌 삼원공중합체(SEBS)와 같은 다양한 분자구조의 고무를 사용, 내스크래치특성이 동시에 향상되는 자동차 내장 부품용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 방법이 개발되었다. 그러나, 상기 방법에 따라 추가로 내스크래치 특성을 개선하고자 할 때에는 추가로 첨가되는 여러가지 활제성분의 무기물로 인해 충격특성이 동반 상승되면서 그에 따른 굴곡탄성율이 낮아진다는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 폴리프로필렌 수지 본연의 물성 균형성, 즉 굴곡탄성율과 충격특성이 특별히 저하되거나 변화되지 않으면서도, 선택적으로 내스크래치 특성이 개선된 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물은, 폴리프로필렌수지 조성물 전체 중량에 대하여 고결정성 폴리프로필렌 수지 35~92중량%, 고무성분 1~30중량%, 무기충전제 5~35중량%, 및 알루미노실록산 마스터배치 1~10중량 %를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 상기 고결정성 폴리프로필렌 수지로는 용융지수가 8∼60g/10min이고, C13-NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지, α-올레핀과 프로필렌과의 공중합체, RTPO 또는 이들의 혼합물인 고결정성 폴리프로필렌 수지가 더욱 바람직하다. 여기에서, 상기 폴리프로필렌 수지가 α-올레핀과 프로필렌과의 공중합체인 경우에는, α-올레핀으로서는 에틸렌이 바람직하다. 상기 고결정성 폴리프로필렌 수지의 함량은 조성물 전체 중량에 대하여 35~92중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 상기 고무성분은 조성물에 적당한 유연성 및 강성 균형을 갖도록 하는 것으로서, 무정형 에틸렌-α-올레핀 공중합체 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. 상기 무정형 에틸렌-α-올레핀 공중합체에 있어서, α-올레핀 성분으로서 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1 및 4-메틸 펜텐-1 등을 들 수 있다. 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는, SEBS(스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블럭공중합체), SEPS(스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블럭공중합체), SEP(스티렌-에틸렌-프로필렌 블럭공중합체) 및 SBS(스티렌-부타디엔-스티렌 블럭공중합체) 등을 들 수 있다. 상기 고무성분의 함량은 수지 조성물의 전체 중량에 대하여 1~30중량%가 바람직하다. 함량이 1중량%에 미치지 못하면 충격특성이 열세하게 되기 때문에 바람직하지 않고, 30중량%를 초과하면, 충격보강은 이루어지나 강성이 부족하게되어 균형물성 유지가 어렵게 되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 상기 무기충전제는 조성물에 적당한 유연성 및 강성 균형을 갖도록 하는 것으로서, 유리섬유, 탈크, 운모, 탄산칼슘, 규회석, 황산바륨, 클레이, 황산마그네슘 및 위스커 등의 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하고, 특히 탈크가 바람직하다. 상기 무기충전제는 조성물에 유연성 및 강성을 부여할 뿐만 아니라, 내저온충격성, 강성 등의 특성을 향상시킨다. 상기 무기충전제의 함량은 수지 조성물의 전체 중량에 대하여 5~35중량%가 바람직하다. 함량이 5중량%에 미치지 못하면, 강성보완 효과가 떨어지기 때문에 바람직하지 않고, 35중량%를 초과하면 컴파운딩시 완벽한 분산을 기대하기 어렵고 충격보완 및 중량증가로 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 상기 알루미노실록산 마스터배치는 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물의 굴곡탄성율의 저하를 방지하면서 내스크래치 특성을 선택적으로 개선하기 위한 것이다. 즉, 본 발명에서는 굴곡탄성율 및 충격특성물성과 같은 물성이 특별히 저하되거나 변화되지 않으면서 선택적으로 내스크래치 특성만을 개선하기 위한 방법으로 여러가지 실리콘계 화합물을 시험평가해본 결과, 알루미노실록산을 사용했을 경우에 균형된 물성을 변화시키지 않으면서 내스크래치 특성이 향상되는 결과를 얻을 수 있었다. 상기 알루미노실록산 마스터배치는 알루미노실록산과 폴리프로필렌을 중량비로 3:7~7:3, 바람직하게는 5:5의 비율로 혼련하여 제조한 것이다. 알루미노실록산 마스터배치의 함량은 수지 조성물 전체 중량에 대하여 1~10중량%가 바람직하다. 함량이 1중량%에 미치지 못하면 내스 크래치 성능의 효과가 없기 때문에 바람직하지 않고, 10중량%를 초과하면 내스크래치 성능의 추가적인 향상이 어렵고, 중량상승 및 가격문제로 효율적이지 못하기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 내스크래치 특성의 향상을 위하여 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)이 추가적으로 포함될 수 있다. 상기 고밀도 폴리에틸렌의 함량은 수지 조성물 전체 중량에 대하여 1~10중량%가 바람직하다. 함량이 1중량%에 미치지 못하면, 내스크래치 성능의 효과가 미미하기 때문에 바람직하지 않고, 10중량%를 초과하면 내열도가 하락하고, 강성이 저하하기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에는 착색제가 추가적으로 포함될 수 있다. 추가적으로 첨가될 수 있는 착색제로는 예를 들어, 알루미늄 플레이크, 알루미늄 가루, 알루미늄 박, 아연 분, 브론즈 분, 진주 운모, 티탄 흰색, 산화 아연, 황화 아연, 크롬 노랑, 바륨 노랑, 군청색, 코발트 청색, 코발트 녹색 또는 카본 블랙 등으로 예시되는 무기물 안료, 또는 워청 레드(Watchung Red), 퍼머넌트 레드(Permanant Red), 팔라듐 레드(Palladium Red), 벤지딘 옐로(Benzidine Yellow) 또는 프탈로시아닌 그린(Phthalocyanine Green) 등으로 예시되는 유기 안료 어느 쪽도 적용이 가능하다. 상기 착색제는 그대로 첨가되거나 폴리프로필렌과 미리 적정비율로 혼합한 착색제 마스터배치의 형태로 첨가될 수 있으며, 그 함량은, 수지 조성물의 물성에 영향을 주지 않으면서, 착색효과를 얻기 위하여, 수지 조성물 전체 중량에 대하여 1~10중량%가 바람직하다.
그 외에, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물에는 당업계에 공지된 첨가제 들이 추가적으로 사용될 수 있다. 예컨대, 장기 내열안정제, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제(SLIP제), 핵제, 난연제 등을 본 발명의 목적에 어긋나지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 내용을 제한하지는 않는다.
[실시예]
실시예1
고결정성 폴리프로필렌(PP-1)에 알루미노실록산 마스터배치(NEO PP4100P)를 혼련 압출기에 일괄 투입하여 혼련하여 수지 조성물을 제조하였다. 다음으로, 수분흡수에 의한 물성의 약화를 고려하여, 제조된 조성물을 80℃ 오븐에서 3시간 동안 건조하였다. 건조한 조성물을 삼성-클뢰너사에서 제작한 FCM-140(형체력=140톤) 사출기를 사용하여 외관 시험용 시험편을 제작하였다. 사출시 온도는 피딩 호퍼부에서 노즐 순으로 180/200/200/200/200℃, 사출압력은 60∼100bar로 성형하였고,
제조된 외관 시험용 시험편에 대한 광택도는 ASTM D1003에 준하고, 광택 측정기에 의하여 60°경사면 그로스 값을 측정하였다.
제조된 외관 시험용 시험편에 대한 스크래치는 변화되는 하중을 갖는 추에 스크래치용 바늘을 장착하여 하중에 따른 변화정도를 함께 측정한 것으로서, 그 결과는 표1에 기재하였다.
실시예2
알루미노실록산 마스터배치의 함량이 2.5중량%인 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하고, 실시예1과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표1에 기재하였다.
비교예1
NEO PP4100P를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하고, 실시예1과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표1에 기재하였다.
[표1]
구분 실시예1 실시예2 비교예1
PP-11)(중량%) 98.8 97.6 100
NEO PP4100P2)(중량%) 1.2 2.4 -
광택도(60℃)(%) 81.7 81.7 81.9
스크래치폭 (㎛) 300g×0.5mmφ 160 100 220
500g×0.5mmφ 240 180 300
1) PP-1:에틸렌함량이 6.5중량%이고, 경도가 록웰(rockwell)지수 95이며, 유동지수가 8g/10min이고, 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 에틸렌-프로필렌 공중합체.
2) NEO PP4100P:알루미노실록산과 용융지수 10g/10min인 폴리프로필렌이 5:5의 함량비로 혼합되어 있는 알루미노실록산 마스터배치.
상기 표1에 나타난 바와 같이, 고결정성 폴리프로필렌 베이스수지에 알루미노실록산 마스터배치를 단독 첨가하면, 내스크래치 성능이 개선되는 것을 알 수 있다.
실시예3
표2에 표시된 성분들을 혼련 압출기에 일괄 투입하여 혼련하여 수지 조성물을 제조하였다. 다음으로, 수분흡수에 의한 물성의 약화를 고려하여, 제조된 조성물을 80℃ 오븐에서 3시간 동안 건조하였다. 건조한 조성물을 삼성-클뢰크너사에서 제작한 FCM-140(형체력=140톤) 사출기를 사용하여 외관 시험용 시험편을 제작하였다. 사출시 온도는 피딩 호퍼부에서 노즐 순으로 180/200/200/200/200℃, 사출압력은 60∼100bar로 성형하였고,
제조된 외관 시험용 시험편에 대한 스크래치는 변화되는 하중을 갖는 추에 스크래치용 바늘을 장착하여 하중에 따른 변화정도를 함께 측정한 것으로서, 그 결과는 표2에 기재하였다.
또한 고결정성 폴리프로필렌(PP-1)에 알루미노실록산 마스터배치(NEO PP4100P)를 배합한 수지조성물을 동방향 이축 압출기를 사용하여 펠렛화한 후, 수분 혼입을 방지하기 위하여 60℃에서 8시간 건조한 후 사출성형 시편을 제조하여 물성측정용 시험편을 제조하였다. 제조된 샘플에 대한 물성측정은 상온에서 48시간 이상 방치 후 측정하였다. 제조된 물성측정용 시험편에 대하여 ASTM규격에 의거(용융지수:ASTM D1238에 의거하여 230℃, 2.16kg에서 측정, 밀도:ASTM D 1505, 인장강도 및 신율: :ASTM D638에 의거하여 3.2mm두께의 시편으로, 시속 50mm/분에서 측정, 굴곡강도 및 굴곡탄성율:ASTM D790에 의거하여 3.2mm두께의 시편, 스팬(span) 48mm, 사속 5mm/min에서 측정, IZOD충격강도(-30℃):노치드 타입(notched type) 3.2mm 두께의 시편을 사용하여 아이조드 충격(Izod impact) 시험을 시행, 표면경도:ASTM D785에 의거하여, Rockwell 경도 또는 shore A 경도 측정, 열변형온도 (HDT):HDT측정기를 사용, 4.6kg의 하중에서 변형이 발생하는 온도를 측정), 물성 평가를 실시하였으며, 그 결과는 표2에 기재하였다.
실시예4
고결정성 폴리프로필렌의 종류 및 함량을 표2에 나타낸 바와 같이 조정하고, 알루미노실록산 마스터배치의 함량이 5중량%인 것을 제외하고는 실시예3과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하고, 실시예3과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표2에 기재하였다.
비교예2
고결정성 폴리프로필렌의 종류 및 함량을 표2에 나타낸 바와 같이 조정하고, 알루미노실록산 마스터배치를 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예3과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하고, 실시예3과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표2에 기재하였다.
비교예3
고결정성 폴리프로필렌의 종류 및 함량을 표2에 나타낸 바와 같이 조정하고, 알루미노실록산 마스터배치 대신에 실리콘 마스터배치 5중량%를 포함하는 것을 제외하고는 실시예3과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하여, 실시예3과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표2에 기재하였다.
비교예4
고결정성 폴리프로필렌의 종류 및 함량을 표2에 나타낸 바와 같이 조정하고, 고무성분(RTPO)을 포함하지 않고, EXRB 15중량%, HDPE 2중량%를 포함하고, 알루미노실록산 마스터배치를 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예3과 동일한 방법으로 외관시험용 시편 및 물성측정용 시편을 제조하여, 실시예3과 동일한 방법으로 물성평가를 실시하였다. 그 결과는 표2에 기재하였다.
[표2]
구분 실시예3 실시예4 비교예2 비교예3 비교예4
PP-23)(중량%) 27 25 30 25 42
PP-34)(중량%) - - - - 20
PP-45)(중량%) 20 20 20 20 -
RTPO6)(중량%) 23 23 23 23 -
EXRB7)(중량%) 6 6 6 6 15
HDPE8)(중량%) - - - - 2
탈크9)(중량%) 21 21 21 21 21
Silicon MB10)(중량%) - - - 5 -
NEO PP4100P(중량%) 3 5 - - -
용융지수(g/10min) 37.1 36.8 38.1 36.6 23.9
밀도(g/cm3) 1.046 1.047 1.045 1.044 1.043
인장강도 208 206 205 206 190
굴곡탄성율 23,465 23,650 23,900 22,500 21,500
충격강도 12.5 12.9 12.2 14.5 24.3
열변형온도 126.9 125.9 125.7 125.3 125.3
스크래치폭(㎛) 300g× 0.5mmφ 205 180 285 215 305
500g× 0.5mmφ 230 200 332 275 365
3) PP-2:에틸렌함량이 11.5중량%이고, 경도가 록웰(rockwell)지수 90이며, 유동지수가 30g/10min이고, 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 에틸렌-프로필렌 공중합체.
4) PP-3:에틸렌함량이 11.5중량%이고, 경도가 록웰(rockwell)지수 84이며, 유동지수가 45g/10min이고, 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 에틸렌-프로필렌 공중합체.
5) PP-4:에틸렌함량이 11.0중량%이고, 경도가 록웰(rockwell)지수 87이며, 유동지수가 60g/10min이고, 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 에틸렌-프로필렌 공중합체.
6) RTPO:에틸렌함량이 23.0중량%이고, 경도가 록웰(rockwell)지수 38이며, 유동지수가 40g/10min인 폴리올레핀.
7) EXRB:밀도 0.864g/cm3, 옥텐 함량이 42중량%, 경도(Shore A)가 60이고, 유동지수가 13g/10min인 에틸렌-옥텐 공중합체.
8) HDPE:고밀도 폴리에틸렌.
9) 탈크:입자경이 3~5㎛의 범위 내인 것들만 선별한 탈크.
10) Silicon MB:실리콘오일과 용융지수 10인 폴리프로필렌이 5:5의 함량비로 혼합되어 있는 실리콘 마스터배치.
상기 표1 및 표2에 나타난 바와 같이, 실리콘 마스터배치를 사용한 경우에는 스크래치 특성이 향상되었지만, 굴곡탄성율이 낮아지는 결과를 보였다. 그러나 알루미노실록산 마스터배치를 사용한 경우에는 스크래치 특성이 향상되었을 뿐만 아니라, 충격특성 및 기타 요구물성이 동등 수준으로 유지되었다. 특히 알루미노실록산 마스터배치를 사용한 경우의 스크래치 성능 향상 정도가 같은 함량일 때 실리콘 마스터배치를 사용했을 경우 대비 뚜렷이 증가하는 특성을 보였다.
본 발명에 따른 알루미노실록산 마스터배치를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물은 기존의 수지 조성물의 물성변화를 일으키지 않으면서 내스크래치 특성을 선택적으로 향상시킬 수 있다.

Claims (7)

  1. C13-NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 고결정성 폴리프로필렌 수지 35~92중량%, 고무성분 1~30중량%, 무기충전제 5~35중량% 및 알루미노실록산 마스터배치 1~10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고결정성 폴리프로필렌 수지는 용융지수가 8∼60g/10min이고, 호모폴리프로필렌, α-올레핀과 프로필렌과의 공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고무성분은 무정형 에틸렌-α-올레핀 공중합체 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 무기충전제는 평균 입자 크기 3~6㎛의 탈크인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알루미노실록산 마스터배치는 알루미노실록산과 폴리 프로필렌을 중량비로 3:7~7:3의 비율로 혼합하여 제조된 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 고밀도 폴리에틸렌을 1~10중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  7. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 착색제 마스터배치를 1~10중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
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US11/276,200 US7208536B2 (en) 2005-02-28 2006-02-17 Polypropylene resin composition with anti-scratch characteristics
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100883753B1 (ko) 2007-12-14 2009-02-12 호남석유화학 주식회사 다중 게이트 사출 발포용 폴리프로필렌 수지 조성물
KR101038629B1 (ko) * 2008-12-29 2011-06-03 호남석유화학 주식회사 취기 제거 및 내표면 손상성이 개선된 기능성 폴리프로필렌수지조성물
KR101091958B1 (ko) * 2011-02-09 2011-12-08 주식회사 에스엠피테크닉스 포장 또는 장식용 시트 조성물
KR101893688B1 (ko) * 2017-04-10 2018-08-30 한화토탈 주식회사 광확산성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
KR20250171888A (ko) 2024-05-31 2025-12-09 (주)켐코정밀 폴리올레핀 복합수지용 고내열 내스크래치 개선제

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007060392A1 (en) * 2005-11-24 2007-05-31 James Edward Douglass Decking plank
KR100898046B1 (ko) 2007-12-26 2009-05-19 삼성토탈 주식회사 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
EP2142369B1 (en) * 2008-05-05 2012-06-20 A. Schulman, Inc. Multilayer clear over color polyolefin sheets
KR101251263B1 (ko) 2010-11-26 2013-04-19 롯데케미칼 주식회사 내스크래치 개선 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
GB201119824D0 (en) * 2011-11-17 2011-12-28 Dow Corning Silicone resins comprising metallosiloxane
GB201119813D0 (en) 2011-11-17 2011-12-28 Dow Corning Silicone resins and its use in polymers
WO2013074624A2 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Dow Corning Corporation Silicone resins comprising metallosiloxane
CN103073790A (zh) * 2012-12-24 2013-05-01 上海普利特复合材料股份有限公司 一种耐表面摩擦损伤的聚丙烯复合材料及其制备方法
CN105061901A (zh) * 2015-08-28 2015-11-18 合肥会通新材料有限公司 一种无缝仪表板用聚丙烯复合材料及其制备方法
KR101947230B1 (ko) 2016-05-18 2019-05-10 현대자동차주식회사 무도장용 메탈릭 폴리프로필렌 수지조성물
WO2018031564A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition for a heat sink
KR101874918B1 (ko) * 2016-11-15 2018-07-06 지에스칼텍스 주식회사 저비중 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 내장재용 성형품
KR102212683B1 (ko) * 2017-03-10 2021-02-04 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
CN112888734B (zh) * 2018-10-23 2023-02-17 住友化学株式会社 丙烯树脂组合物和包含该丙烯树脂组合物的成型体
CN113845727B (zh) * 2021-10-25 2023-12-12 成都金发科技新材料有限公司 一种高刚性高耐热老化的聚丙烯复合材料及其制备方法
CN116554598A (zh) * 2023-05-31 2023-08-08 山东祥龙新材料股份有限公司 安全防护用品用免喷漆、抗刮擦的复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100334162B1 (ko) 2000-05-31 2002-04-25 유현식 금속 광택성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
KR100404499B1 (ko) 1998-08-21 2003-11-05 짓쏘 가부시끼가이샤 폴리프로필렌 필름 및 다중층 폴리프로필렌 필름
KR20040002075A (ko) * 2002-06-29 2004-01-07 현대자동차주식회사 자동차 외장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0578490A (ja) * 1991-02-08 1993-03-30 Nitto Boseki Co Ltd アルミノシロキサン重合体及びその製造方法
JPH04320888A (ja) * 1991-04-22 1992-11-11 Konica Corp 感熱転写記録用受像シート
JP3047769B2 (ja) * 1995-02-24 2000-06-05 信越化学工業株式会社 （ポリ）メタロシロキサンの製造法
JPH0948787A (ja) * 1995-05-30 1997-02-18 Shin Etsu Chem Co Ltd アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法
WO2000071553A1 (en) * 1999-05-21 2000-11-30 Yang Jae Kun Novel aluminosiloxane compound and process for preparing the same
JP2002275318A (ja) * 2001-03-19 2002-09-25 Mitsui Chemicals Inc オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその組成物からなる成形体
JP2002371186A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Orient Chem Ind Ltd 高分子材料、成形品およびその製造方法
JP4041705B2 (ja) * 2002-07-19 2008-01-30 日産自動車株式会社 自動車内装成形品
US6967225B2 (en) * 2003-05-05 2005-11-22 Honda Motor Co., Ltd. Scratch-resistant polypropylene composition
KR100613269B1 (ko) * 2004-06-16 2006-08-21 실로켐 주식회사 알루미노실록산 화합물이 포함된 고분자 성형체
JP5135670B2 (ja) * 2004-10-08 2013-02-06 東レ株式会社 有機−無機複合材料、その製造方法および成形品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100404499B1 (ko) 1998-08-21 2003-11-05 짓쏘 가부시끼가이샤 폴리프로필렌 필름 및 다중층 폴리프로필렌 필름
KR100334162B1 (ko) 2000-05-31 2002-04-25 유현식 금속 광택성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
KR20040002075A (ko) * 2002-06-29 2004-01-07 현대자동차주식회사 자동차 외장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100883753B1 (ko) 2007-12-14 2009-02-12 호남석유화학 주식회사 다중 게이트 사출 발포용 폴리프로필렌 수지 조성물
KR101038629B1 (ko) * 2008-12-29 2011-06-03 호남석유화학 주식회사 취기 제거 및 내표면 손상성이 개선된 기능성 폴리프로필렌수지조성물
KR101091958B1 (ko) * 2011-02-09 2011-12-08 주식회사 에스엠피테크닉스 포장 또는 장식용 시트 조성물
KR101893688B1 (ko) * 2017-04-10 2018-08-30 한화토탈 주식회사 광확산성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
KR20250171888A (ko) 2024-05-31 2025-12-09 (주)켐코정밀 폴리올레핀 복합수지용 고내열 내스크래치 개선제

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Publication number Publication date
KR20060095157A (ko) 2006-08-31
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