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KR100649306B1 - 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는섬유유연제 조성물 - Google Patents

비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는섬유유연제 조성물 Download PDF

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KR100649306B1
KR100649306B1 KR1020050111159A KR20050111159A KR100649306B1 KR 100649306 B1 KR100649306 B1 KR 100649306B1 KR 1020050111159 A KR1020050111159 A KR 1020050111159A KR 20050111159 A KR20050111159 A KR 20050111159A KR 100649306 B1 KR100649306 B1 KR 100649306B1
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물, 그 제조방법, 이를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공한다.
<화학식 1>
Figure 112005066737772-pat00001
상기 화학식 1에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2 및 R3는 각각 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기이되 R2와 R3의 탄소수가 2이상 차이가 나는 서로 다른 알킬 또는 알케닐기이고, n은 2 내지 5의 정수이고, X는 메틸설페이트 또는 할로겐 원소이다.
본 발명에 따른 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 물에 대한 용해성이 우수하며, 유연효과, 정전기 방지성, 저장안정성 등의 물성이 양호하므로, 섬유 유연제 등에 첨가되는 양이온성 계면활성제로 유용하게 사용될 수 있다.
비대칭*에스테르 아미드*암모늄염*수용해성*양이온성 계면활성제

Description

비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물{Ester amide typed ammonium salt compound containing asymmetric alkyl or alkenyl groups, preparation method thereof, fabric softener composition including the same}
본 발명은 길이가 다른 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 함유하는 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물에 관한 것이다.
디메틸 알킬디메틸암모늄 클로라이드(DDAC)와 같은 암모늄염 화합물이 양이온성 계면활성제로 사용되어 왔다. DDAC와 같은 암모늄염 화합물은 생분해도가 낮아 최근에는 그 사용량이 감소 추세에 있으며, 알킬기에 에스테르나 아미드와 같이 분해될 수 있는 작용기를 갖는 그룹을 분자내에 도입한 양이온성 계면활성제에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
분해될 수 있는 작용기를 갖는 그룹을 포함하는 양이온성 계면활성제들로는 아미도아민의 4급 암모늄염, 아미도에스터아민의 4급 암모늄염, 이미다졸린 및 이미다졸린 에스터계의 양이온성 계면활성제들이 많이 개발되었다.
예를 들어, 일본특허 평6-345704호에는 아미도아민 화합물 및 이를 이용한 양이온성 계면활성제들의 제조방법과 이를 함유하는 유연제 조성물이 개시되어 있고, 일본특허 평6-336466호에는 아미도에스터아민 화합물 및 이를 이용한 양이온성 계면활성제들의 제조방법과 이를 함유하는 유연제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 일본특허 평4-257372호에는 이미다졸린 에스터의 제조방법과 이를 함유하는 유연제 조성물이 개시되어 있고, 일본특허 평2-1479호에는 이미다졸린의 제조방법과 이를 포함하는 컨디셔닝 조성물이 개시되어 있다.
또한, 분자 내에 에스테르기를 갖고 있는 4급 암모늄염의 다양한 유도체가 광범위하게 연구되고 있는데, 상업화된 대표적인 예로써 WO 94-07978호에는 트리에탄올아민으로부터 유도되는 4급화한 양이온성 계면활성제를 이용하여 유연제와 헤어케어 제품으로 제조하였고, WO 93-23510호에서는 2개의 소수성 그룹에 에스터 결합을 하고 있는 양이온성 계면활성제를 이용하여 농축 섬유 유연제 및 생분해성 섬유 유연제 조성물을 제조하였으며, WO 92-15745호에서는 이미다졸린 혹은 이미다졸린 에스터에 linear fatty alcohol ethoxylate 및 polydialkylsiloxane등을 사용하여 농축 섬유유연제 조성물을 제조하였다. 한편, WO 94-14935호에서는 트리에탄올 아민과 지방산으로부터 제조된 4급 암모늄 화합물들을 포함하는 농축 섬유유연 분산제를 제조하였고, WO 94-13772호에서는 분자내에 에스터 그룹이 있는 4급 암모늄 화합물과 비이온성 분산제를 소량 사용하여 고농축 섬유 유연제를 제조하였다.
이와 같이, 분해될 수 있는 작용기를 갖는 그룹을 포함하는 다양한 양이온성 계면활성제가 개발되고 있는데, 범용적으로 사용되는 양이온성 계면활성제들, 특히 높은 유연효과를 필요로 하는 제품에 사용되는 양이온성 계면활성제들은 대부분 동일한 길이의 알킬기를 분자 내에 두 개씩 갖고 있는 구조로 되어 있다. 그러나, 이러한 구조의 양이온성 계면활성제들은 물에 대한 용해성이 불량하여 투명한 제형에 이용되기 어려울 뿐만 아니라, 장기 보존시 유화안정성 문제를 유발할 수 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 미국특허 제4676547호, 제5759990호 및 제5877145호 등에는 원액 자체가 투명한 불포화 결합을 갖는 양이온성 계면활성제를 개시하고 있다. 또한, 알킬기를 한 개만 부가한 양이온성 계면활성제를 이용하므로서 물에 대한 수용성 성질을 증가시켜 투명 제형의 섬유유연제를 제조하는 방법도 제안되었다. 그러나, 이러한 계면활성제들을 섬유유연제에 적용시 섬유유연제로서의 성질, 즉 유연성이 현저하게 감소되는 문제를 야기할 수 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 종래기술의 문제점을 해결하여, 자체적으로 또는 물에 희석시 투명한 신규의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물 및 그 용도를 제공하는데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 신규한 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 유연효과, 정전기 방지성, 저장안정성 등의 물성이 양호하면서도 투명한 제형의 섬유유연제 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물을 제공한다.
Figure 112005066737772-pat00002
상기 화학식 1에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2 및 R3는 각각 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기이되 R2와 R3의 탄소수가 2이상 차이가 나는 서로 다른 알킬 또는 알케닐기이고, n은 2 내지 5의 정수이고, X는 메틸설페이트 또는 할로겐 원소이다.
본 발명에 따른 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 섬유 유연제 등에 첨가되는 양이온성 계면활성제로서 유용하게 사용될 수 있다.
전술한 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물은 (S1) 하기 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민에 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 제1 지방산을 반응시키는 단계; (S2) 상기 (S1)의 반응 결과물에 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 지방산으로서, 상기 제1 지방산의 탄소수와 2이상 차이가 나는 제2 지방산을 반응시켜 에스테르아미드형 3급아민을 합성하는 단계; 및 (S3) 상기 에스테르아미드형 3급아민을 알킬할라이드, 디메틸설페이트 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 수득할 수 있다.
Figure 112005066737772-pat00003
상기 화학식 2에서, n은 2 내지 5의 정수이다.
본 발명의 제조방법에 있어서, 50% 이상의 수율로 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물을 얻기 위해서는 상기 제1 지방산 및 제2 지방산의 투입량을 각각 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민 대비 0.5 내지 1.2몰로 조절하는 것이 바람직하다.
전술한 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제는 섬유유연제 조성물에 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 30중량% 첨가되어 사용될 수 있는데, 이렇게 제조된 섬유유연제는 유연효과, 정전기 방지성, 저장안정성 등의 물성이 양호하면서도 투명하다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명자들은 다양한 합성경로를 통해 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물을 합성하는 과정에서, 분자 내에 아미드와 에스테르를 갖으며 알킬기 또는 알케닐기의 길이를 비대칭으로 디자인한 상기 화학식 1의 암모늄염 화합물이 종래의 4급 암모늄염이 갖는 유연효과, 정전기 방지성 등의 물성을 동등 수준 이상으로 유지하 면서도 물에 대한 용해도가 향상되었음을 확인하였다.
본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물은 하기 화학시 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure 112005066737772-pat00004
상기 화학식 1에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2 및 R3는 각각 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기이되 R2와 R3의 탄소수가 2이상 차이가 나는 서로 다른 알킬 또는 알케닐기이고, n은 2 내지 5의 정수이고, X는 메틸설페이트 또는 할로겐 원소이다.
본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물은 화학식 1로 표시될 수 있는 화합물이라면 1종 이상의 화합물을 혼합한 혼합물을 포함하는 의미로 해석되어야 함은 물론이다.
전술한 본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
먼저, 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 하기 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민에 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 제1 지방산을 반응시킨다(S1 단계).
<화학식 2>
Figure 112005066737772-pat00005
상기 화학식 2에서, n은 2 내지 5의 정수이다.
Figure 112005066737772-pat00006
상기 반응식 1에서, R3는 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기로 된 제1 지방산의 잔기로서, 제1 지방산은 전술한 범위의 탄소수를 갖는 지방산이라면 단독으로 또는 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. n은 2 내지 5의 정수이고, X1은 메틸아미노알킬에탄올아민 1몰을 기준으로 하여 투입된 제1 지방산의 몰수이다.
화학식 2의 메틸아미노알킬에탄올아민은 다양한 공지의 제조방법에 의해 얻을 수 있는데, 예를 들어 n이 3인 메틸아미노프로필에탄올아민은 메틸에탄올아민에 아크릴로니트릴을 반응시킨 다음, 수소촉매를 사용하여 얻을 수 있다.
반응식 1에 나타난 바와 같이, 투입된 제1 지방산은 반응성에 의해 메틸아미노알킬 에탄올아민의 NH2와 먼저 반응한다.
이어서, 상기 (S1)의 반응이 완결되면, 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 지방산으로서, 상기 제1 지방산의 탄소수와 2이상 차이가 나는 제2 지방산을 투입하여 (S1)단계의 결과물과 반응시켜 에스테르아미드형 3급아민을 합성한다(S2 단계).
Figure 112005066737772-pat00007
상기 반응식 2에서, R2 및 R3는 각각 탄소수가 8 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기로 된 제1 지방산과 제2 지방산의 잔기로서, 제2 지방산 역시 전술한 범위의 탄소수를 갖는 지방산이라면 단독으로 또는 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 단, 본 발명의 목적에 따라 R3의 탄소수를 R2의 탄소수와 비교할 때 2이상 차이가 나도록 제2 지방산의 종류를 조절해야 한다. n은 2 내지 5의 정수이고, X2는 메틸아미노알킬에탄올아민 1몰을 기준으로 하여 투입된 제2 지방산의 몰수이다.
반응식 2에 나타난 바와 같이, 투입된 제2 지방산은 제1 지방산과 메틸아미노알킬에탄올아민의 NH2가 반응된 생성물의 OH와 반응하여 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 에스테르아미드형 3급아민을 형성한다.
반응식 1 및 2에 있어서, 투입되는 제1 지방산과 제2 지방산의 몰수의 변화에 따라, 얻어지는 에스테르아미드형 3급아민 중에 함유된 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 3급아민의 함량이 달라진다. 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 3급아민을 고순도로 분리시키는데 많은 비용과 노력이 소요될 수 있다는 점을 고려할 때, 투입되는 제1 지방산 및 제2 지방산의 몰수(X1 및 X2)를 각각 메틸아미노알킬에탄올아민 대비 0.5 내지 1.2몰로 조절하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 합성된 3급아민 중 (a') 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 3급아민의 함량이 50% 이상으로, 즉 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르아미드형 3급아민; 및 (b') 대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르아미드형 3급아민으로 이루어진 3급아민 생성물 중 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르아미드형 3급아민의 함량비(a'/b')가 1 이상이 될 수 있다. 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 3급아민의 함량이 50% 이상이면, 후술하는 (S3)단계에 의해 얻어진 암모늄염 화합물, 즉 (a) 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제; 및 (b) 대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물이 혼합된 화합물을 별도의 정제과정 없이 양이온성 계면활성제로 사용하여도 충분하다.
더욱 바람직하게는, 상기 제1 지방산 및 제2 지방산의 투입 총량은 메틸아미노알킬에탄올아민 대비 1.5 내지 2몰인데, 지방산의 투입 총량이 메칠아미노알킬에 탄올아민 대비 1.5몰 미만이면 미반응 아민이 과잉으로 존재하여 유연효과가 저하되고 피부자극 등이 일어날 수 있다. 또한, 지방산의 투입 총량이 2몰을 초과하면 유리 지방산이 생성될 수 있다. 전술한 반응식 1 및 2에 사용될 수 있는 지방산들의 예로는 Octanoic Acid, Decanoic Acid, Dodecanoic Acid, Tetradecanoic Acid, Hexadecanoic Acid, Octadecanoic Acid, Eicosanoic Acid, Docosanoic Acid 등이 있다.
(S1)단계 및 (S2)단계의 반응시간은 실험실 조건에서 1 내지 20시간, 공업화 조건에서 3 내지 36시간 정도이며, 반응온도는 100~200도 정도이다. 이어서, (S2)단계에서 합성한 에스테르아미드형 3급아민을 알킬할라이드, 디메틸설페이트 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 화합물과 반응시켜 화학식 1의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염을 얻는다(S3 단계). 하기 반응식 3 내지 5에 에스테르 아미드형 3급아민으로부터 암모늄염을 합성하기 위한 반응식을 예시하였다.
Figure 112005066737772-pat00008
Figure 112005066737772-pat00009
Figure 112005066737772-pat00010
상기 반응식 3 내지 5에서, Y1, Y2 및 Y3는 각각 메틸클로라이드, 디메칠설페이트, 염산의 투입 몰수이고, 다른 변수들은 반응식 2에서 기재한 바와 같다.
반응식 3 내지 반응식 5의 4급화 반응에 사용된 4급화제는 3급화 반응이 끝난 후의 총아민의 당량을 넘지 않는 것이 바람직하다. 반응 온도는 10 ~ 100℃, 반응 시간은 1.0 ~ 8.0 시간 정도이다. 상기 반응에는 용매를 사용하지 않거나 또는 용매를 사용할 경우에는 반응 용매로 물, 메탄올, 에탄올, 프로필알콜, 헥실렌글리콜, 부틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 1급, 2급, 3급 또는 다가 알코올류 등을 반응물 총량의 100 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.
전술한 방법으로 제조한 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암 모늄 화합물은 양이온성 계면활성제로서 유용하다. 특히, 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제를 함유하는 섬유유연제는 유연효과, 정전기 방지성, 저장안정성 등의 물성이 양호하면서도 투명성을 나타낸다.
본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 단독으로 또는 비대칭이 아닌 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제들과 혼용하여 섬유유연제에 첨가될 수 있다. 본 발명의 섬유유연제 조성물에 있어서, 바람직한 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 30중량%이다. 그 함량이 1 중량% 미만이면 섬유유연제를 투명제형으로 제조하는데 있어서 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제의 첨가효과가 미미할 수 있으며, 그 함량이 30중량%를 초과하면 섬유유연제 조성물의 흐름성, 경시 유화안정성, 빙결안정성 등이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 섬유유연제 조성물에는 상기 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제 외에도, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 유화제로서 비이온성 계면활성제를 더 첨가할 수 있다.
본 발명에서 양이온성 유연성분의 적절한 유화제로 사용되는 비이온성 계면활성제의 예로는 탄소수 10 내지 20개의 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰) 알킬-알케닐에테르 또는 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰)-알킬페닐에테르(2내지 50 몰); 탄소수 10 내지 20 개의 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰)알킬-알케닐에스테르 또는 폴리옥시 에틸렌(2 내지 50몰) 알킬-하이드록시 지방산에스테르; 솔비탄 지방산 알킬에스테르 및 이의 에틸렌옥사이드(15 내지 40몰)부가물, 폴리옥시에틸렌(1 내지 30몰)알킬-알케닐아미드; 폴리옥시에틸렌(1 내지 50몰) 알킬-알케닐아민, 글리세릴 모노알킬-알케닐에스테르; 경화피마자유의 에틸렌옥사이드 부가물(2 내지 50몰); 알킬아민옥사이드; 또는 아미도프로필 아민옥사이드 등이 있으며, 이들 계면활성제는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다. 비이온성 계면활성제의 함량은 예를 들어, 투입된 본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제 함량의 0.1 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 섬유유연제 조성물은 분산안정제를 함께 함유할 수 있다. 안정제로는 C1 내지 C7의 저급알콜, 분자량 400이상 20000이하의 폴리에틸렌글리콜류, C12 내지 C20의 고급알콜류, 요소, 염화마그네슘, 염화나트륨, 염화칼슘, 및 질산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 분산안정제의 함량은 본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 양이온성 계면활성제 총 중량의 0.1 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
그 외에, 일반적으로 섬유유연제의 첨가제로 사용되는 향료, 방부제, 살균제, 형광증백제, 색소, 산화방지제, 소포제 등을 제품 안정성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 섬유 조성물 내에 소량 첨가할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예와 비교예를 들어 설명한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.
합성예 1
기계식 교반기, 온도계, 콘덴서(condenser), 증류장치가 설치된 4구 플라스크에 메틸아미노프로필에탄올아민 132g(1mol, 평균분자량:132), 공업용 Stearic acid 225g(0.8 mol, 평균분자량:281)을 상압에서 165℃로 7시간 반응시키고, 다시 공업용 Palmitic acid 216g(0.8 mol, 평균분자량:270)를 투입한 후 6시간 추가로 반응시켜 에스테르아마이드형 3급염을 제조하였다.
반응이 끝난 후 total 아민값은 102%이었고, 이에 해당하는 양만큼 dimethylsulfate 130g으로 5시간 동안 60℃로 반응을 진행시킨 후 4급화 하여 반응을 종결하였다. 반응종결 후 산가와 아민가 측정을 통하여 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 함량이 약 88%임을 확인하였다.
합성예 2
합성예 1과 동일한 장치에서 메틸아미노프로필에탄올아민 132g(1mol, 평균분자량:132), 공업용 Stearic acid 225g(0.8 mol, 평균분자량:281)을 상압에서 165℃로 6시간 반응시키고, 다시 공업용 Lauric acid 178g(0.8 mol, 평균분자량:222)을 투입한 후 6시간 추가로 반응시켜 에스테르아마이드형 3급염을 제조하였다.
반응이 끝난 후 total 아민값은 102%이었고, 이에 해당하는 양만큼 dimethylsulfate 130g으로 5시간 동안 60℃로 반응을 진행시킨 후 4급화 하여 반응을 종결하였다. 반응종결 후 산가와 아민가 측정을 통하여 비대칭 알킬기 또는 알 케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 함량이 약 85%임을 확인하였다.
합성예 3
합성예 1과 동일한 장치에서 메틸아미노프로필에탄올아민 132g(1mol, 평균분자량:132), 공업용 Stearic acid 225g(0.8 mol, 평균분자량:281)을 상압에서 165℃로 7시간 반응시키고, 다시 공업용 Palmitic acid 216g(0.8 mol, 평균분자량:270)를 투입한 후 6시간 추가로 반응시켜 에스테르아마이드형 3급염을 제조하였다.
반응이 끝난 후 total 아민값은 102%이었고, 이에 해당하는 양만큼 Methylchloride 51g으로 5시간 동안 50℃로 반응을 진행시킨 후 4급화 하여 반응을 종결하였다. 반응종결 후 산가와 아민가 측정을 통하여 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 함량이 약 84%임을 확인하였다.
합성예 4
합성예 1과 동일한 장치에서 메틸아미노프로필에탄올아민 132g(1mol, 평균분자량:132), 공업용 Stearic acid 225g(0.8 mol, 평균분자량:281)을 상압에서 165℃로 6시간 반응시키고, 다시 공업용 Palmitic acid 216g(0.8 mol, 평균분자량:270)를 투입한 후 6시간 추가로 반응시켜 에스테르아마이드형 3급염을 제조하였다.
반응이 끝난 후 total 아민값은 102%이었고, 이에 해당하는 양만큼 35% Hydrochloric acid 105g으로 3시간 동안 60℃로 반응을 진행시킨 후 4급화 하여 반응을 종결하였다. 반응종결 후 산가와 아민가 측정을 통하여 비대칭 알킬기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 함량이 약 90%임을 확인하였다.
전술한 합성예 1 ~ 4와 동일한 조건으로 제조하되, 지방산의 종류와 4급화제를 변화시켜 다양한 비대칭 알킬기 함유 에스테르 아미드형 암모늄 화합물을 제조하였으며, 이에 따라 제조된 화학식 1의 비대칭 알킬기 함유 에스테르 아미드형 암모늄 화합물 시료들의 구조를 하기 표 1에 나타냈다.
Figure 112005066737772-pat00011
표 1의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물을 첨가하여 섬유유연제 조성물을 제조하였다. 통상적인 섬유유연제 조성물에서 양이온성 계면활성제의 기준 함량은 3 내지 10중량%이고, 농축 제품의 경우 10 내지 30중량%이므로, 이와 유사한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였으며, 유연효과, 정전기 방지성, 투명성, 안정성 등을 평가하였다.
제조예 1
상기 시료 1의 화합물 7 중량%, 경화피마자유 에틸렌옥시드 부가물(분자량 40)의 혼합물 0.5 중량% 및 에틸렌글리콜 1 중량%, 향 0.5 중량% 를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 2
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 3
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 4
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 5
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 5의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 6
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 6의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 7
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 7의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 8
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 9
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 9의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 10
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 10의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 11
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 11의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 12
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 12의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 13
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 13의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 14
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 14의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 15
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 15의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 16
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 16의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 17
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 17의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 18
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 18의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 19
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 19의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 20
상기 시료 1의 화합물 대신 시료 20의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 조성으로 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 21
상기 시료 2의 화합물 7 중량%, 라우릴알콜에틸렌옥시드 부가물(20몰) 1 중량% 및 폴리에틸렌글리콜(분자량 600) 1 중량%, 향 0.5 중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 22
상기 시료 2의 화합물 7 중량%, 올레인산에틸렌옥시드 부가물(20몰) 1 중량% 및 프로필렌글리콜 1 중량%, 향 0.5 중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 23
상기 시료 1의 화합물 18 중량%, 올레인산에틸렌옥시드 부가물(20몰) 2 중량% 및 프로필렌글리콜 3 중량%, 향 0.8 중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 24
상기 시료 12의 화합물 18 중량%, 올레인산에틸렌옥시드 부가물(20몰) 2 중량% 및 프로필렌글리콜 3 중량%, 향 0.8 중량% 를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 25
상기 시료 1의 화합물 24 중량%, 올레인산에틸렌옥시드 부가물(20몰) 2 중량% 및 프로필렌글리콜 3 중량%, 에틸알콜 3중량%, 향 0.8 중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
제조예 26
상기 시료 20의 화합물 24 중량%, 올레인산에틸렌옥시드 부가물(20몰) 2 중량% 및 프로필렌글리콜 3 중량%, 에틸알콜 3중량%, 향 0.8 중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
디메칠디올레일에스테르4급암모늄염 18중량%, 헥실렌글리콜 6중량%, 에틸알콜 3중량%, 올레인산 10중량%, 향 0.5중량%를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
모노스테아릴 4급암모늄염 4중량%, 모노세틸 4급암모늄염 2중량%, 에틸알콜 4중량%, 라우릴알콜에틸렌옥시드부가물(12몰) 1중량% ,향 0.3중량% 를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
디알킬에스테르암마이드 4급염 12중량%, 디메칠디올레일4급암모늄염 3중량%, 라우릴설페이트 1중량%, 라우릴알콜에틸렌옥시드 부가물(20몰) 4중량%, 에틸알콜 4중량%, 향 0.3중량% 를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제조하였다.
유연효과 시험
전술한 제조예 및 비교예의 섬유유연제를 표준사용 농도, 즉 양이온계면활성제 7%가 함유된 섬유유연제의 경우 물 1리터당 0.7g, 양이온계면활성제 18%가 함유된 섬유유연제의 경우 물 1리터당 0.23g, 양이온계면활성제 24%가 함유된 섬유유연제의 경우 물 1리터당 시료 0.18g을 사용하였다.
시판되는 면 100%의 타올을 세탁기로 5회 반복 세탁한 후 탈수시키고, 탈수된 면타올을 상기 제조예 1 내지 26, 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 섬유유연제 조성물을 표준사용량으로 첨가한 각각의 헹굼물에 유연처리 한 다음, 탈수하여 섭씨20도, 상대습도 65%의 조건에서 2시간 동안 콘디쇼닝(conditioning)시켰다. 다음으로 숙련된 피실험자를 대상으로 하여 섬유의 유연효과에 대한 관능 평가를 실시하였다.
유연효과는 촉감의 정도를 유연점수로서 최저 1점에서 5점까지 부여하게 하고, 이것을 3회 이상 반복하여 그 평균값으로서 유연효과를 측정하였다. 유연성 평가기준으로는 유연효과 점수가 4.0 이상이면 매우 우수, 3.5 이상 4.0 미만이면 우수, 2.5 이상 3.5 미만 이면 보통, 2.5 미만이면 불량으로 판단한다.
정전기 방지성 시험(반감기 측정법)
가로/세로 5cm/5cm의 면, 합성섬유 시편을 상기 유연성 시험법과 동일하게 유연 처리한 다음, 섭씨20도, 상대습도 40% 조건에서 24시간 콘디쇼닝 시킨 것을 KS K-0555A 시험방법을 응용하여 평가하였다. 스위스 Rothschild사 제품인 정전전압계(Satic Voltmeter) 기기를 이용하여 초기 전압 150 V를 인가한 후, 전압이 반으로 떨어지는 시간으로 정전압 누설속도를 측정하고, 3회 이상 반복하여 평가하였다. 정전기 방지성에 대한 평가 점수는 누설 속도가 10 초 미만이면 매우 우수(⊙), 10 ~ 104 초는 우수(Ｏ), 104 ~ 105 초는 보통(△), 105 초 이상이면 불량(×)으로 표기하였다.
투명성
섬유유연제 원액과 섬유유연제 1% 수용액을 각각 시각을 통한 관능평가로 판단하여, 투명(⊙), 투명/반투명(Ｏ), 반투명(△), 불투명(×)으로 판단하였다.
안정성
제조예 및 비교예로 제조된 섬유유연제를 섭씨 50도 인큐베이터에서 고온안정성을, 섭씨 5도에서 저온안정성을 평가 하였다. 평가결과는 6개월 이상안정(⊙), 3개월 이상 안정(Ｏ), 1개월 이상 안정(△), 1개월 이하(×)로 판단하였다.
전술한 평가 데이터를 하기 표 2 내지 7에 나타냈다.
Figure 112005066737772-pat00012
Figure 112005066737772-pat00013
Figure 112005066737772-pat00014
Figure 112005066737772-pat00015
Figure 112005066737772-pat00016
Figure 112005066737772-pat00017
상기 표 2 내지 7에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물을 함유하는 제조예 1 내지 26의 섬유유연제들은 유연성, 투명성, 안정성 등의 물성이 모두 우수함을 알 수 있다. 한편, 통상적인 암모늄염 화합물을 함유하는 비교예의 섬유유연제들은 유연성이 좋지 않거나(비교예 2), 투명성 또는 안정성(비교예 1, 3)이 좋지 않다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 분자 내에 존재하는 알킬기의 길이가 비대칭적으로 되어 물에 대한 용해성이 우수하며, 유연효과, 정전기 방지성, 저장안정성 등의 물성이 양호하다. 따라서, 본 발명의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄 화합물은 양이온성 계면활성제로 유용하며, 양호한 물성을 갖는 투명한 섬유유연제를 제조가 가능하다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물;
    <화학식 1>
    Figure 112005066737772-pat00018
    상기 화학식 1에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2 및 R3는 각각 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 알킬기 또는 알케닐기이되 R2와 R3의 탄소수가 2이상 차이가 나는 서로 다른 알킬 또는 알케닐기이고, n은 2 내지 5의 정수이고, X는 메틸설페이트 또는 할로겐 원소이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 n은 3인 것을 특징으로 하는 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물.
  3. 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제.
  4. (a) 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제; 및
    (b) 제1항의 화학식 1과 동일하게 표시되되, R2와 R3가 서로 동일한 알킬기 또는 알케닐기인 대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제를 함유하고,
    상기 (a)/(b)의 함량비가 중량비로 1 이상인 것을 특징으로 하는 양이온성 계면활성제 조성물.
  5. (S1) 하기 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민에 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 제1 지방산을 반응시키는 단계;
    <화학식 2>
    Figure 112005066737772-pat00019
    상기 화학식 2에서, n은 2 내지 5의 정수임,
    (S2) 상기 (S1)의 반응 결과물에 탄소수가 7 내지 22인 직쇄상 또는 분지상의 지방산으로서, 상기 제1 지방산의 탄소수와 2이상 차이가 나는 제2 지방산을 반응시켜 에스테르아미드형 3급아민을 합성하는 단계; 및
    (S3) 상기 에스테르아미드형 3급아민을 알킬할라이드, 디메틸설페이트 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 제1 지방산 및 제2 지방산의 투입량은 각각 상기 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민 대비 0.5 내지 1.2몰인 것을 특징으로 하는 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 제1 지방산 및 제2 지방산의 투입 총량은 상기 화학식 2로 표시되는 메틸아미노알킬에탄올아민 대비 1.5 내지 2몰인 것을 특징으로 하는 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물의 제조방법.
  8. 조성물 총 중량을 기준으로, 제1항의 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제를 1 내지 30중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 섬유유연제 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형 암모늄염 화합물로 이루어진 양이온성 계면활성제 총 중량을 기준으로 비이온성 계면활성제 0. 1 내지 30중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유유연제 조성 물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447380B (zh) * 2014-11-21 2016-01-13 广州天赐高新材料股份有限公司 一种Bola型甜菜碱表面活性剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970011244A (ko) * 1995-08-24 1997-03-27 한승준 자동차의 키 구조체
JP2001335545A (ja) 2000-03-22 2001-12-04 Kao Corp アルカノールアミン、ジカルボン酸及び脂肪族アルコールから誘導されるエステル並びにそれから得られるカチオン界面活性剤
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KR20040026737A (ko) * 2002-09-26 2004-04-01 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0718573A (ja) * 1993-06-30 1995-01-20 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
DE69533466T2 (de) * 1994-10-14 2005-09-22 Kao Corp. Flüssige Weichspülerzusammensetzung
US6838427B2 (en) * 2001-06-08 2005-01-04 Kao Corporation Softener composition
JP4101521B2 (ja) * 2002-01-18 2008-06-18 花王株式会社 柔軟仕上剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970011244A (ko) * 1995-08-24 1997-03-27 한승준 자동차의 키 구조체
US6376455B1 (en) 1998-01-09 2002-04-23 Goldschmidt Rewo Gmbh & Co. Kg Quaternary ammonium compounds, compositions containing them, and uses thereof
JP2001335545A (ja) 2000-03-22 2001-12-04 Kao Corp アルカノールアミン、ジカルボン酸及び脂肪族アルコールから誘導されるエステル並びにそれから得られるカチオン界面活性剤
KR20040026737A (ko) * 2002-09-26 2004-04-01 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물

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