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KR100515178B1 - 개선된난연성열가소성조성물 - Google Patents

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KR100515178B1
KR100515178B1 KR1019960029606A KR19960029606A KR100515178B1 KR 100515178 B1 KR100515178 B1 KR 100515178B1 KR 1019960029606 A KR1019960029606 A KR 1019960029606A KR 19960029606 A KR19960029606 A KR 19960029606A KR 100515178 B1 KR100515178 B1 KR 100515178B1
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Abstract

본 발명의 목적은 열가소성 조성물, 더욱 구체적으로는 Sb2O3, 멜라민 시아누레이트 및 하나 또는 수개의 폴리올을 포함하는 개선된 내연성을 갖는 폴리아미드 수지 또는 알케닐 방향족 수지를 기재로 하는 조성물이다.
이들 조성물은 시트나 필름 형태로 성형, 압출 또는 주입된 물품, 복합 물질 및 도포 기질용 분말의 제조에 사용할 수 있다.

Description

개선된 내연성 열가소성 조성물
본 발명의 목적은 특히 폴리아미드 수지 및/또는 알케닐 방향족 (공)중합체를 기재로 하는 개선된 내연성을 갖는 열가소성 조성물이다.
한편으로는, 내연성은 연소 또는 자기점화에 대한 내성으로서, 또다른 한편으로는, 적하(dripping)에 대한 감도로서 평가된다.
우수한 물리적 특성에 기인하여, 열가소성 폴리아미드 수지는 자동차 산업, 항공 분야, 전기 분야 등의 다양한 적용 분야에서 널리 사용되고 있으나, 그의 개발은 가연성 때문에 때로는 정체되고 있다.
문헌상 폴리아미드 기재 열가소성 조성물의 연소에 대한 내성을 개선하기 위한 많은 해결책이 제안되었다.
임의로는 Sb2O3 와 배합하여, 데카브로모디페닐에테르 또는 데카브로모디페닐과 같은 할로겐화 유도체가 첨가되어 왔으나, 할로겐화 화합물은 제조 중 및/또는 그들이 혼입되는 조성물을 사용할 때 배출됨으로써 장비의 부식 및 환경오염의 위험을 야기시키는 산 할로겐화물을 발생시킨다.
산화 안티몬 Sb2O3 은 또한 수산화마그네슘과 배합하여 사용되며 임의로는 열가소성 폴리아미드 조성물에 방염성을 부여하기 위해 본 출원인 회사의 명의의 EP 571, 241의 멜라민 시아누레이트에 배합하여 사용할 수 있다.
인 또는 적색 인(US 3, 778, 407), 아인산염 또는 인산염과 같은 그의 유도체를 혼입하는 것도 공지된 바이나, 이들 제품은 사용하기 어렵고 폴리아미드 조성물에 적색빛의 색조를 준다.
멜라민 시아누레이트는 폴리아미드의 연소에 대한 내성을 개선하나, 높은 염소 또는 브롬 함량을 함유하는 몇몇 화합물만큼 중량기준으로 효과적이지 않다.
상기 언급한 화합물은 그들이 혼입되는 수지의 가연성을 상당히 감소시키는 반면, 적하 감도에 대한 영향은 낮다.
본 출원인 명의의 EP 169, 085 에서, 폴리올 및 멜라민 시아누레이트는 동시에 폴리아미드 기재의 조성물에 첨가되어, 적하에 대한 감도를 개선시킬 수 있으나 여전히 충분한 정도는 아니다.
알케닐 방향족 탄화수소 중합체 및 공중합체는 약한 내연성을 가지면 쉽게 탄다. 이들 중합체 또는 공중합체 및 이들을 함유하는 조성물에 방염제를 첨가하는 것은 공지된 바이다. 가장 흔히 사용되는 것은 하나 이상의 할로겐 원자, 일반적으로는 브롬을 함유하는 화합물이다.
JP-A-54/85242 에는 또한, 폴리스티렌 100 중량부 당 3 내지 50 중량부의 멜라민 시아누레이트를 사용하여 폴리스티렌에 방염성을 부여하는 것이 개시되어 있다.
멜라민 60 중량 ％ 이상 및 폴리스티렌 40 중량 ％ 이하를 함유하는 방염성, 주입-성형 가능한 열가소성 조성물도 FR-A-2, 096, 230 으로부터 공지되어 있다.
폴리스티렌 30 내지 80 중량부, 멜라민 20 내지 70 중량부 및 인-함유 화합물 0.05 내지 5 중량부(인에 대하여 나타냄)를 함유하는 조성물이 JP-A-54/46250에 공지되어 있다.
EP 438, 939 에 하나 이상의 알케닐 방향족 탄화수소 (공)중합체, 멜라민 및 멜라민 이소시아누레이트로부터 선택된 하나 이상의 질소 함유 화합물, 분자당 4개 이상의 히드록시 작용기를 포함하는 하나 이상의 폴리올 및 임의로는, 하나 이상의 인산의 유기 에스테르를 포함하는 열가소성 조성물이 기술되어 있다.
본 발명의 열가소성 조성물은
* 산화안티몬 Sb2O3,
* 멜라민 시아누레이트,
* 하나 또는 수개의 폴리올을 포함한다.
본 발명의 열가소성 조성물 중에 특히 지방족 및/또는 시클로지방족 및/또는 방향족 단위를 갖는 폴리아미드 수지 기재의 것을 언급할 수 있다. 이들은 카프로락탐, 오에난토락탐, 도데카락탐 또는 라우로락탐과 같은 하나 또는 수개의 락탐을 음이온성 중합함에 의해, 또는 아미노카프로산, 7-아미노헵탄산, 11-아미노운테칸산 및 12-아미노도데칸산과 같은 하나 또는 수개의 아미노산, 또는 헥사메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 메타-크실렌-디아민, 비스(파라-아미노시클로헥실)메탄 또는 트리메틸헥사메틸렌디아민가 같은 하나 또는 수개의 디아민의 염 또는 혼합물을, 이소- 및 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산 및 도데칸디카르복실산과 같은 이산으로 가수분해성 락탐 중축합함에 의해, 또는 코폴리아미드를 발생시키는 이들 단량체들의 혼합물로부터 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 PA는 또한 블록 공중합체인 폴리아미드-기재 열가소성 엘라스토머(TPE)를 의미하는 것으로 이해되며, 또한 폴리에테르아미드 또는 폴리에스테르아미드로 알려져 있으며, 그의 조밀한 블록은 폴리아미드 및 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 결정화 가능한 연질 블록으로 구성된다.
본 발명에 따른 PA는 또한, 상기의 상이한 폴리아미드 상호 간의 혼합물 및, PA가 혼합물의 총중량의 50 ％ 이상인 경우의, 폴리올레핀과 같은 기타의 중합체와의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 특히 PA들의 충격강도를 개선하는 PA의 혼합물 및 폴리올레핀 엘라스토머의 혼합물을 언급할 수 있다. 이들 충격 강화제의 예로서, 에틸렌 및 프로필렌 고무 (EPR), 에틸렌, 프로필렌 및 디엔 고무 (EPDM), 에틸렌 및 비닐아세테이트 (EVA) 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에스테르-말레산 무수물 tert-폴리머 또는 에틸렌 아크릴산 유도체 (EAD) 기재의 tert-폴리머를 들 수 있다.
PA는 이런 형태의 변형에 흔히 사용되는 첨가제를 사용하여 가소화할 수 있다. 이들은 충전제 및/또는 예컨대, 열산화 또는 열/UV 분해에 대항하여 PA를 보호하기 위한 첨가제, 윤활제, 염료 또는 색소 등의 가공 보조제와 같은 여러 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 열가소성 조성물 중에 특히 알케닐방향족 탄화수소 (공)중합체를 기재로 하는 것을 들 수 있다.
알케닐 방향족 탄화수소 중합체는 본 발명에 따라 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌 또는 메틸에틸스티렌과 같은 에틸렌계 불포화 방향족 탄화수소의 단독 중합으로부터의 생성물을 의미하는 것으로 여겨진다.
알케닐 방향족 탄화수소 공중합체는 본 발명에 따라 상기의 다수의 알케닐 방향족 탄화수소, 또는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물, 알킬 기의 탄소수가 1 내지 8 인 알킬 (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴 또는 1,3-부타디엔과 같은 하나 이상의 기타의 공중합 가능한 단량체를 갖는 하나 이상의 이들 탄화수소의 공중합으로부터의 생성물로서 이해되어진다.
적당하다면, 알케닐 방향족 탄화수소 중합체 또는 공중합체와 배합될 수 있는 기타의 열가소성 수지는 본 발명에 따라 특히:
- 폴리(페닐렌 에테르),
- 폴리에틸렌 및 에틸렌과 하나 이상의 탄소수 3 내지 8 의 알파-올레핀의 공중합체, 예를 들어 특허 GB 870,650 에 따라 이것은 이들 후자의 2개의 수지가 그라프트 또는 측쇄의 에틸렌/스티렌 공중합체를 사용하여 상용가능하도록 할 수 있다.
- 폴리(메틸메타크릴레이트) 와 같은 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르를 기재로 한 단독 중합체 및 공중합체,
- 비닐 아세테이트, 알킬(메트)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 또는 무수말레인산과 같은 하나 이상의 불포화 극성 공단량체 및 에틸렌의 공중합체,
- 폴리카보네이트를 의미하는 것으로 이해된다.
열가소성 재료는 임의 비율의 알케닐방향족 탄화수소 중합체 또는 공중합체 및 열가소성 수지로 구성될 수 있다. 하나는 10 내지 90 중량 ％ 이고 나머지는 90 내지 10 중량 ％인 것이 바람직하다. 열가소성 재료가 에틸렌-기재 중합체 또는 공중합체인 경우에, 50 중량 ％ 이상의 탄화수소 중합체 또는 공중합체가 상기 재료내에 포함되는 것이 바람직하다.
적당한 경우에, 본 발명에 따라, 알케닐방향족 탄화수소 중합체 또는 공중합체와 함께 배합될 수 있는 기타 엘라스토머 수지로는 특히, 중합된 알케닐방향족 탄화수소 그라프트를 함유하거나 함유하지 않는 하나 이상의 하기 중합체들이 있다 : 폴리올레핀 엘라스토머, 예컨대 에틸렌과 하나 이상의 탄소수 3 내지 6 의 알파-올레핀 및 하나 이상의 디엔의 삼원공중합체, 특히 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 이 때, 디엔은 공액 또는 비공액, 선형 또는 고리형 디엔에서 선택되며, 예컨대 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,9-데카디엔, 5-메틸렌-2-노르보넨, 5-비닐-2-노르보넨, 2-알킬-2,5-노르보나디엔, 5-에틸리덴-2-노르보넨, 5-(2-프로페닐)-2-노르보넨, 5-(5-헥세닐)-2-노르보넨, 1,5-시클로옥타디엔, 비시클로[2.2.2]옥타-2,5-디엔, 시클로펜타디엔, 4,7,8,9-테트라히드로인덴 및 이소프로필인덴테트라히드로인덴이 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 상기 엘라스토머 삼원공중합체는 일반적으로 프로필렌으로부터 유도된 단량체 15 몰％ 및 디엔으로부터 유도된 단량체 0.1몰％ 내지 20몰％로 이루어진다. 기타 엘라스토머 수지로는 또한 스티렌/부타디엔 고무, 폴리디엔 고무, 예컨대 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌, 니트릴 고무 또는 에틸렌/프로필렌 고무가 있다. 기타 엘라스토머 수지는 열가소성 재료의 중량의 관점에서, 일반적으로 20 중량％ 이하의 양으로, 바람직하게는 5 중량％ 내지 15 중량％ 가 사용된다.
상기의 수지에 더하여, 본 발명에 따른 조성물은 또한 기타 열가소성 수지, 예컨대 폴리올레핀, 폴리우레탄 등을 함유할 수 있다.
산화 안티몬은 일반적으로 입자 크기가 1㎛ 대 인 미세 분말의 형태로 제공된다.
멜라민 시아누레이트는 멜라민과 시아눌산의 반응으로 생성된 화합물 및 구체적으로 멜라민과 시아눌산의 등몰량 반응으로부터 제조된 화합물을 의미하며, 후자는 에놀 또는 케톤의 형태일 수 있다.
폴리올은 4개 이상의 알콜 작용기를 함유하는 화합물, 예컨대 에리트롤 또는 모노펜타에리트롤(PER) 및 그의 다치환 유도체와 같은 테트롤, 자일리톨 또는 아라비톨과 같은 펜톨 및 만니톨 또는 소르비톨과 같은 헥솔 및 그의 고급 동족체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물, 구체적로 PA-기재 조성물 내에, 본 발명에 따른 3개의 난연첨가제로서 알려진 Sb2O3, 멜라민 시아누레이트 및 폴리올 또는 폴리올들, 및 미세 분할된 임의 첨가제를 혼입하는 것은 일반적으로 용융 상태로 PA수지내에 혼합하여 수행된다; 혼합 온도는 일반적으로 150 내지 300℃ 및 바람직하게는 180 내지 230℃ 이다.
알케닐방향족 탄화수소 (공)중합체, 보다 간단히 PS수지를 기재로 한 본 발명에 따른 조성물은 일반적으로, 주위 온도에서 모두 고체라면, 구성분들이 분말 상태로, 또는 알케닐방향족 탄화수소 (공)중합체의 경우에 적어도 작은 알갱이의 형태로 도입되는 분말 혼합기내에서 건조 혼합하여 제조된다. 20분 동안 혼합한 후에, 일반적으로 혼합물은 사용가능하게 된다. 또한 알케닐방향족 탄화수소 (공)중합체의 연화점 이상, 적당한 경우에 존재한다면 기타 상기 정의된 수지의 연화점 이상의 온도에서, 예컨대 15O 내지 200℃ 에서, 내부 혼합기 또는 압출기에서, 일반적으로 1 내지 5 분 동안 상이한 구성분들을 혼합하여 조성물을 제조할 수 있다. 그 다음 조성물을 압출하고 균질한 사용가능한 과립으로 전환시킨다. 마스타배치 또는 최종 제품을 제조할 수 있다.
마스타배치는 구성분들을 확실히 우수하게 예비 분산시키는 장점을 가지며 상기 구성분들은 최종 수지에 마스터배치를 희석하는 동안 다시 한 번 혼합된다.
마스터배치의 수지는 최종 수지와 동일할 수도 상이할 수도 있다.
본 출원인은 PA를 기재로 한 열가소성 엘라스토머를 기재로 한 마스터배치를 다양한 PA 수지내에 차후에 희석하는 것이 특히 이로움에 주목했다. PA 수지 중에는 PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6, PA-6,12 또는 PA-11, PA-12 또는 PA-6 를 기재로 한 열가소성 엘라스토머를 언급할 수 있다. 부가적인 수지 또는 수지들을 기재로 한 마스터배치를 제조하고 그것을 최종 수지로 희석하는 것이 가능하다. 이 시스템은 폴리올레핀 엘라스토머로써 충격 강화된 PA 수지의 경우에 특히 이롭다 : 폴리올레핀 엘라스토머와 혼합된 3개의 난연첨가제는 마스터배치를 구성하고 이는 이후 PA 또는 PS 수지로 희석된다.
본 발명에 따른 3개의 난연첨가제는 일반적으로 마스터배치의 총중량의 40 내지 60 ％를 나타낸다. 최종 PA-기재 조성물에서, 이는 일반적으로 조성물의 총중량의 5 내지 20 ％ 및 바람직하게는 10 내지 15 중량％ 를 나타낸다. 본 발명에 따른 각각의 3개 첨가제는 3개 첨가제의 총중량의 15％ 이상을 나타낸다. 바람직한 조성은 3 개의 난연첨가제 각각이 3개 첨가제의 총중량의 약 3분의 1을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 원하는 산업적 용도에 따라 다양한 분야, 구체적으로 자동차, 항공기술, 가정용 전기 제품, 오디오-비디오 장비 및 전기 장비 산업용으로 용도가 있으며; 케이블-관련 부품의 제조, 예컨대 전기 장비의 부품에 매우 적당하다. 특히 성형품, 압출품 또는 사출품으로의 전환, 필름, 시이트, 섬유로의 전환, 공압출품 또는 다층 필름과 같은 복합재로의 전환 및 코팅 기질용 분말로의 전환에 적당하다.
본 명세서에서, PA의 고유 점도는 메타-크레졸내에서 25 ℃ 에서 메타-크레졸 100ml 내 중합체 0.5g 에 대하여 측정된 것이다.
PA 수지의 융점은 ASTM 표준 D 3418 에 따라 측정하고 쇼어 D 경도는 ASTM 표준 D 2240 에 따라 측정된 것이다.
달리 지시되는 경우를 제외하고 비율은 중량비로 표시되어 있다.
[실시예]
마스터배치 MB1 내지 MB8 의 제조
각각의 성질 및 비율 (중량％)이 표 1에 기재되어 있는 다양한 첨가제 및 coPA-6/12 과립을 멜리 내부 혼합기에 채우는데, 이 용기는 100 ℃ 로 예열시켜둔 것이다.
첨가제는 마스터배치 총중량의 50％를 나타낸다.
coPA-6/12 (융점: 130℃ ; 쇼어 D 경도: 60) 은 출원인 회사에서 시판된다. 사용된 멜라민 시아누레이트 (MC) 는 케미-린즈 아게 (Chemie - Linz AG) 사에서 시판된다.
사용된 모노펜타에리트리톨 (PER) 은 셀라네스 (Celanese) 사에서 시판된다. Sb2O3 는 티모녹스 (Timonox) 의 이름으로 쿡슨 (Cookson) 사에서 시판된다.
암모늄 폴리포스페이트 (APP) 는 엑솔리트 622 (Exolit 622) 의 이름으로 훽스트 (Hoechst) 사에서 시판된다.
제올라이트 (ZEO) 는 제올라이트 A4의 이름으로 세카 소시에떼 아노님(Ceca S. A.) 사에서 시판된다.
미립자 크기 (약 1㎛)의 산화 티탄은 RL 90의 이름으로 탄 앤드 물하우스 (Than ＆ Mulhouse) 사에서 시판된다.
[표 1]
실시예 1 내지 14
이어서 상기 마스터배치는 출원인 회사에서 시판되는 PA-11 (고유 점도: 1; 융점: 185 ℃) 또는 PA-12 (고유 점도: 1; 융점: 175 ℃)의 브라벤더 ZSK 역전 2 축 스크류 압출기 (스크류 속도 60 회전/분; 압출량 2kg/h; 온도 분포 180-210-230 ℃)에서 희석한다.
내연성은 *상기 시료로부터, 그리고 비교를 위하여
* 내연성 첨가제가 없는 PA-12
* 내연성 첨가제가 없는 PA-11
* Sb2O3 또는 할로겐 화합물 (융점: 185℃) 이 없는 PER 및 MC를 함유하는 EP 169,082 의 교시에 따른 PA-11 기재 조성물로부터 하기 조건 하에서 마이닝 프레스 상에서 수득된 ISO 표준 R178 봉 (80×10×4mm3) 에 대한 산소 한계 지수 (OLI)를 측정하여 평가한다.
사출 온도: 내연성 첨가제가 없는 PA-12 : 235 ℃
PA-12 기재 조성물 : 225 ℃
내연성 첨가제가 없는 PA-11 : 215 ℃
PA-11 기재 조성물 : 215 ℃
금형 온도: 주위 온도
사출 사이클: 15 s 의 사출을 한 후 15 s 프레스 하에 유지.
OLI 측정 결과 및 마스터배치의 농도 (중량％) 를 표 2 에 함께 기재한다.
[표 2]
실시예 15 내지 23
상기에 기술한 PA-12 86중량％, MC 10％, PER 2％를 함유하는 조성물을 실시예 1 내지 14 의 시료와 동일한 조작 조건 하에서 제조한다.
첨가제의 특성은 하기와 같다:
Sb2O3 는 상기에 사용된 것과 동일하다.
1 ㎛의 입자 크기를 갖는 수산화 마그네슘 Mg(OH)2 은 마르티핀H10 의 이름으로 마르틴스워크 (Martinswerke) 사에서 시판된다.
1 ㎛의 입자 크기를 갖는 수산화 알루미늄 Al(OH)3 은 마르티날OL111LE 의 이름으로 마르틴스워크 (Martinswerke) 사에서 시판된다.
입자 크기 1 ㎛의 보에미트 AlO·OH 는 바우 알루미늄 (Vaw Aluminium) 사에서 시판된다.
실리카 SiO2 는 1㎛의 입자 크기를 갖는다.
디부틸주석 디라우레이트 (DBTDL)은 머크사에서 시판된다.
오르토 붕산 H3BO3는 프로라보 사에서 시판된다.
이어서 시료를 실시예 1 내지 14 와 동일한 방법으로 ISO 표준 R178에 따라 봉의 형태로 조형한다. 결과를 하기 표 3 에 나타낸다.
[표 3]
실시예 24 내지 33
상기에 기술한 10％의 MC, 2％의 PER 및 2％의 Sb2O3 를 함유하는 상이한 PA 기재 수지 기재 조성물 및, 비교를 위하여 Sb2O3가 없는 조성물을 제조한다.
PA-12 는 실시예 1 내지 8 및 10 내지 12 에 사용된 것과 동일하다.
coPA-6/12 는 마스터배치 MB1 내지 MB8에서 사용된 것과 동일하다.
출원인 회사에서 시판되는 PEBA(폴리에테르-블록 아미드) 는 폴리에테르 블록이 폴리테트라메틸렌 글리콜 (PTMG)로 이루어 지고 PEBA 총중량의 33％를 나타내며 PA 블록은 PA-12 (PEBA 총중량의 66％) 로 이루어진 폴리아미드 기재 열가소성 엘라스토머이다 (융점: 159 ℃; 쇼어 D 경도: 55). PP/PA-6 혼합물 (융점: 220 ℃) 은 출원인 회사에서 시판되는 상용화된 혼합물이다.
사용된 PA-6은 성형 등급이며 그의 융점은 218 ℃ 이다.
이어서 시료를 실시예 1 내지 23 과 동일한 방법으로 ISO 표준 R178에 따라 봉의 형태로 조형하고 그들의 OLI와 Sb2O3 가 있는 조성물과 없는 조성물의 OLI의 차이를 측정한다. 결과를 하기표 4 에 나타낸다.
[표 4]
실시예 34 내지 43
멜라민 시아누레이트, 모노펜타에리트롤 및/또는 Sb2O3 가 각 혼합물 총중량의 12 ％를 나타내는 본 발명에 따른 상이한 혼합물들은 버스 코 - 니더(Buss Ko - Kneader) 압출기 (스크류 속도 45 회전/분; 압출량 25 kg/h; 온도 분포 220-270-220-220-240 ℃) 에서 PA-12 및 첨가제의 직접 압출에 의하여 상기의 PA-12로부터 제조된다.
이어서 시료를 실시예 1 내지 33 과 동일한 방법으로 ISO 표준 R178에 따라 봉의 형태로 조형하고 그들의 OLI를 측정한다.
[표 5]
마스터배치 MB9의 제조
상기에 기재된 coPA-6/12 40중량％, 멜라민 시아누레이트 43중량％, 모노펜타에리트리톨 8.5중량％ 및 Sb2O3 8.5중량％를 기재로 하는 마스타배치를 공회전(corotating) 2축 스크류 (스크류 속도 150 회전/분, 압출량 24kg/h, 온도 분포 230-180-195-180-180-180-185-190-195-170-190-230 ℃) 가 장착된 Werner 40 압출기에서 제조하였다.
실시예 44 내지 52
각기 다른 양의 상기 마스타배치를 고유점도가 1인 PA-11 또는 PA-12와 기계적으로 혼합한다. 희석도와 희석된 PA를 표 6 에 나타냈다.
[표 6]
수득된 모든 조성물의 내연성 (OLI ＆ UL 94)과 기계적 특성을 사용된 측정 기준의 조작 조건에 따라 봉, 덤벨 또는 시트로 평가하였다.
그 결과를 표 7 에 종합하여 나타냈다.
[표 7]
인장 특성 EB(파단신도)와 TS(인장강도)는 ISO 기준 527 1B에 따라 측정하였다.
굴곡 모듈러스 (FM)는 ISO 기준 178에 따라 측정하였다.
샤르피 충격강도는 ISO 기준 179에 따라 23 및 -40℃에서 측정하였다.
비카연화점은 ISO 기준 306에 따라 측정하였다.
OLI는 상기와 같이 측정하였다.
적하(dripping)에 대한 저항성은 NF 기준 T 51 0272에 따라 평가하였다.
마스터배치 MB10의 제조
MB9 과 동일한 조작 조건 하에서 동일한 비율의 첨가제로, PA수지가 PTMG(PEBA 전체 중량의 50％)와 PA-12(PEBA 전체 중량의 50％)를 기재로 하는, 출원인 회사에 의해 Pebax MX1205 (융점 147℃, 쇼어 D 경도 40)라는 이름으로 시판되는, PEBA인 마스타배치 MB10을 제조하였다.
실시예 53 내지 65
압출기를 사용하여 각기 다른 양의 상기 마스타배치를 PA-기재 수지로 희석하였다. 실시예 53 내지 58 샘플의 내연성 (UL 94와 OLI)을 상기에 정의한 기준에 따라 측정하였다. 표 8 에 UL 94/OLI 비를 나타냈다.
[표 8]
강직한 PA-12의 고유 점도는 1이며 그 융점은 175℃이다.
강직한 PA-11의 고유 점도는 1이며 그 융점은 185℃이다.
출원 회사에 의해 시판되고 있는 PEBA 1은 PA-12 (80％) 와 PTMG (20％)를 기재로 하는 PEBA(폴리에테르-블록 아미드) (융점 169℃, 쇼어 D 경도 63) 유형의 열가소성 엘라스토머이다.
출원 회사에 의해 시판되고 있는 PEBA 2는 PA-12 (80％) 와 폴리에틸렌글리콜(PEG) (20％)를 기재로 하는 PEBA (융점 158℃, 쇼어 D 경도 40) 유형의 열가소성 엘라스토머이다.
출원 회사에 의해 시판되고 있는 PEBA 3은 PA-12 (75％) 와 PEG (25％)를 기재로 하는 PEBA (융점 169℃, 쇼어 D 경도 60) 유형의 열가소성 엘라스토머이다.
실시예 59 내지 62 샘플 (이전에 사용된 가소화된 PA-12로 희석된)의 내연성은 CEI 기준 695-2-1에 따라 850℃에서 백열선 (incandescent wire) 기술에 따라 측정하였으며, 그 결과를 표 9 에 나타냈다.
[표 9]
실시예 59 내지 65 샘플의 다른 기계적인 특성(EB, TS, FM 및 샤르피 충격 강도)를 평가하였으며, 그 결과를 표 10에 나타냈다.
실시예 63 내지 65 샘플은 0 ％ (실시예 63), 12.5 ％ (실시예 64), 20 ％ (실시예 65)의 비율로 PEBA 1에 희석되거나 희석되지 않은 MB10-기재 조성물이다.
[표 10]
이들 조성물은 시트나 필름형태로 성형, 압출 또는 주입된 물품, 복합 물질 및 도포 기질용 분말의 제조에 사용할 수 있다.

Claims (5)

  1. Sb2O3, 멜라민 시아누레이트 및 하나 이상의 폴리올의 혼합물과 열가소성 폴리아미드 수지를 포함하는, 개선된 내연성을 갖는 열가소성 조성물로, 하기의 성질을 가지는 열가소성 조성물:
    - 폴리올은 4개 이상의 알콜 작용기를 가지며,
    - 혼합물은 열가소성 조성물 총 중량의 10-15％로 포함되며, 그리고
    - Sb2O3, 멜라민 시아누레이트 및 하나 이상의 폴리올 각각은 이들 세 화합물 총중량에 대해 1/3 중량으로 포함됨.
  2. 제 1 항에 있어서, 열가소성 폴리아미드 수지가, PA-11, PA-12, PA-12,12, 공PA-6,12 및 1:2 중량비로 폴리테트라메틸렌 글리콜 블락 및 PA-12 블락을 함유하는 엘라스토머인 PEBA로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리올이 모노펜타에리트리톨인 열가소성 조성물.
  4. 열가소성 폴리아미드 수지의 연화점보다 높은 온도에서 용융 상태의 Sb2O3, 멜라민 시아누레이트 및 하나 이상의 폴리올을 포함하는 상이한 성분을 혼합함을 포함하는, 제 1 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 기재된 조성물을 전환시켜 수득되는 산업물품.
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