[go: up one dir, main page]

KR100497135B1 - 제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘 - Google Patents

제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘 Download PDF

Info

Publication number
KR100497135B1
KR100497135B1 KR1019960001585A KR19960001585A KR100497135B1 KR 100497135 B1 KR100497135 B1 KR 100497135B1 KR 1019960001585 A KR1019960001585 A KR 1019960001585A KR 19960001585 A KR19960001585 A KR 19960001585A KR 100497135 B1 KR100497135 B1 KR 100497135B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
methyl
pyrimidine
yloxy
trifluoromethylphenyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1019960001585A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960029330A (ko
Inventor
클리만 악셀
시에그프리에트 발트루스샤트 헬무트
후엘센 테크라
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR960029330A publication Critical patent/KR960029330A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100497135B1 publication Critical patent/KR100497135B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

일반식 (1)의 신규한 피리딘 및 피리미딘 유도체 :
(식에서 A는 임의로 치환된 아릴 기 또는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 질소를 함유하는 헤테로방향족 기 또는 디플루오로벤조디옥솔릴 기를 나타내고 ;
m은 0-5의 정수를 나타내고 ;
n은 0-2의 정수를 나타내고 ;
R1 (또는 각각의 R1)은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시알킬, 디알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알킬티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시아미노 또는 포름아미디노 기를 나타내고 ;
R2 (또는 각각의 R2)는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐 또는 알킬설피닐기 또는 니트로, 시아노, 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알킬티오 기를 나타내고 ;
X는 산소 또는 황 원자를 나타내고 ; 및
Z는 질소 원자 또는 CH 기를 나타내며 ;
A가 1-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-5-일 기를 나타내면, n은 0이고, X는 산소 원자를 나타내고 Z는 CH 기를 나타내며, 이때 R2는 수소 또는 3-트리플루오로메틸 또는 2,4-디클로로 또는 2,4-디메틸을 나타내지 않는다)는 종래의 방법으로 제조될 수 있고 특히 제초제로서 유용하다.

Description

제초성 2,6-이치환 피리딘 및 2,4-이치환 피리미딘
본 발명은 임의의 2,6-이치환 피리딘 및 2,4-이치환 피리미딘, 이들의 제조 및 제초제로서의 사용방법에 관한 것이다.
피리딘, 피리미딘 및 이들의 유도체는 농업 (제초제, 살균제, 진드기 구충제, 구충제, 조류 구산제), 세제, 중합체에대한 중간생성물 및 화학제품 및 섬유 산업 뿐만 아니라 제약 분야에서 많은 용도를 갖고있다.
예를들면 2-아릴피리미딘 및 2-피리미디닐-6-아릴피리딘이 살균제로서 서술되어왔다 (각각 DE 40 29 654 및 JO 2131-480). EP 263,958은 제초성 2,6-디페닐피리딘에 관한 것이고, 구조적으로 연관된 2,4-디페닐피리미딘이 EP 354,766 및 425,247에 각각 공개되었으며, 또한 제초제라고 불린다. 또다른 실례는 2,6-디페녹시피리딘인데, 이것은 EP 572,093에 제초제로서 서술되어있다. 4-페녹시-2-피라졸-1-일-피리미딘이 DE 29 35 578에 살균 활성을 갖는다고 공개되어있다. Huelsen (Diplomarbeit, Konstantz 1993)은 네가지 구별되는 2-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-5-일옥시)-6-페닐피리딘을 설명하지만, 그러나, 어떠한 생물학적 활성도 공개되어 있지 않다.
놀라웁게도, 우수한 제초 성질이 아릴 기 및 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 모두를 갖는 연관된, 신규한 피리딘 및 피리미딘에 존재함이 현재 밝혀졌다. 이들 화합물은 예기치않게 광엽 및 무성한 잡초 종 모두에서 이전에 및 나중에 생긴 사용법에서 뛰어난 활성 및 우수한 곡물 선택성을 보여준다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 I 의 2,6-치환 피리딘 및 2,4-치환 피리미딘을 제공한다 :
(식에서, A는 임의로 치환된 아릴 기 또는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 질소를 함유하는 헤테로방향족 기 또는 디플루오로벤조디옥솔릴 기를 나타내고 ;
m은 0-5의 정수를 나타내고 ;
n은 0-2의 정수를 나타내고 ;
R1 (또는 각각의 R1)은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시알킬, 디알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알킬티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시아미노 또는 포름아미디노 기를 나타내고 ;
R2 (또는 각각의 R2)는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알콕시, 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬티오 기 또는 니트로, 시아노, SF5 또는 알킬설포닐 또는 알킬설피닐 기를 나타내고 ;
X는 산소 또는 황 원자를 나타내고 ; 및
Z는 질소 원자 또는 CH 기를 나타내며 ;
A가 1-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-5-일 기를 나타내면, n은 0이고, X는 산소 원자를 나타내고 Z는 CH 기를 나타낸다).
치환체로서 또는 다른 치환체의 일부로서 또는 A의 정의에서 아릴 기는 적합하게 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸 기이다. A의 정의 내에서 5- 또는 6-원 헤테로아릴 기는 하나 이상의 질소 및/또는 산소 및/또는 황원자를 함유하는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로고리를 포함하며, 1-3개 질소 원자가 바람직하다. 이러한 기의 실례는 피라졸일, 이미다졸일, 트리아졸일, 테트라졸일, 피리딜, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 이속사졸일, 이소티아졸일 및 트리아지닐 기이다. A가 "아릴"의 정의에 관한 한, 또한 상기 정의된 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리와 축합된 벤젠 고리로 구성된 비시클릭 시스템을 포함하고그리고나서 5- 또는 6-원 헤테로고리는 벤젠 고리와 축합될 수 있다. 그의 또다른 바람직한 실시양태는 하기 일반식의 디플루오로벤조디옥솔일 기이다.
일반적으로, 임의의 상기 언급된 부분이 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기를 포함한다면, 상기 기는 달리 언급되지 않는다면, 선형 또는 분지된 것일 수 있고 C1-12, 바람직하게 C1-4를 함유할 수 있다. 이러한 기의 실례는 메틸, 에틸 프로필, 비닐, 알릴, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 삼차-부틸 기이다.
할로알킬, 할로알콕시, 알킬티오 또는 알콕시 기의 알킬 부분은 적합하게 C1-4, 바람직하게 C1-2를 갖는다. 알콕시알킬, 알콕시알콕시 또는 디알콕시알킬 기에서 탄소 원자의 수는 6 이하, 바람직하게 4 이하인데 즉, 메톡시메틸, 메톡시메톡시, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에톡시, 디메톡시메틸이다.
"할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자, 바람직하게 불소, 염소 또는 브롬을 의미한다. 할로알킬 및 할로알콕시는 바람직하게 모노-, 디- 또는 트리플루오로알킬 및 -알콕시, 특별히 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시이다.
임의의 기를 임의로 치환된 것으로 고안할 때, 임의로 존재하는 치환체 기는 보통 살충제 화합물의 변형 및/또는 개발에서 사용된 임의의 것일 수 있고 특별히 본 발명의 화합물과 관련된 제초 활성을 보유하거나 증가시키고, 또는 기능의 내성, 토양 또는 식물 투과, 또는 상기 제초 화합물의 임의의 다른 원하는 성질에 영향을 미치는 치환체이다. 분자의 각 부분에 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체가 존재할 수 있다. 상기 정의된 부분에 관해서, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로알콕시, 알킬아미노 및 디알킬아미노 기의 알킬 부분을 포함하여, 임의로 치환된 알킬 기를 포함할 때, 이러한 치환체의 특이한 실례는 페닐, 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 히드록실, C1-4 할콕시, C1-4 할로알콕시 및 C1-4 알콕시카르보닐 기를 포함한다.
상기 정의된 부분에 관해서 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 포함할 때, 임의의 치환체는 할로겐, 특별하게 불소, 염소 및 브롬 원자, 및 니트로, 시아노, 아미노, 히드록실, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알콕시, 및 SF5와 같은 할로설파닐 기를 포함한다. 1-5 개의 치환체를 사용하는 것이 적합할 수 있고, 1-2개의 치환체가 바람직하다. 전형적으로 할로알콕시 및 할로알킬티오 기는 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 및 트리플루오로메틸티오 기이다.
지수 m은 바람직하게 1-3의 정수를 의미하고, n은 바람직하게 1이다 (이때 R1은 수소가 아니다).
일반식 I 에 따른 화합물은 오일, 고무(gum), 또는 주로 결정성 고체물질이다. 이들은 이전의 및 나중에 나타난 사용에의해 원하지않는 식물 예컨대 Alopecurus myosuroide, Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Lamium purpureum, Viola arvenisis, Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea 및 Amaranthus retroflexus retroflexus의 제어를 위한 농업 또는 관련된 분야에서 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 일반식 I의 화합물은 광범위한 농도 범위에서 높은 제초 활성을 가지며 농업에서 사용될 수 있다.
A가 페닐, 피리딜, 또는 피라졸일 기를 나타낼 때, 할로겐 원자, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 및 펜타할로설파닐 기로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체로 치환되는 것들이 바람직한 화합물이다.
이러한 기의 부착점에 관해서 메타-위치에서 A 기에 치환체를 가져오는 화합물이 특별히 바람직하다.
A가 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기에의해 메타-치환될 때, 특별히 A가 2-클로로피리드-4-일, 1-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일 또는 3-트리플루오로매틸페닐 기일 때 원하지않는 식물 성장을 제어하는 점에서 우수한 결과가 얻어진다.
X가 산소 원자를 나타내는 화합물을 사용하여 잡초의 억제에서 특히 우수한 결과를 얻는다. 특히 우수한 결과는 Z가 질소 원자를 나타내는 화합물을 사용하여 얻는다.
하기 일반식 LA는 본 발명의 바람직한 실시양태를 나타낸다 :
상기 일반식에서 A는 3-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로피리드-4-일, 2-트리플루오로메틸피리드-4-일, 2-디플루오로메톡시피리드-4-일 또는 1-메틸-3-트리플루오로메틸페라졸-5-일을 나타내고, R1은 상기 주어진 뜻을 갖고 ; R2, R2' 및 R2"은 독립적으로 수소 원자, 불소, 염소 또는 브롬 원자, 상기의 하나 또는 둘, 또한 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 시아노 기를 나타내고, R2"는 부가로 C1-C4 알킬 기, 특히 삼차부틸일 수 있다.
본 발명은 하기 화합물로서 예증된다 :
2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시 )-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
2-(2',4'-디플루오로페닐)-6-메틸-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
2-(2',4'-디플루오로페닐)-6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)-(4"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시 )-6-(3"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
2-(3'-클로로페닐)-5-메틸-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
2-(3'-클로로페닐)-5-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
2-(4'-플루오로페닐)-6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
2-(4'-플루오로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-5-메틸피리미딘,
2-(4'-플루오로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-6-메틸피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-2-(2',4'-디플루오로페닐)-5-메틸피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
5-에틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(3'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로메톡시페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로메톡시페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
4-메틸-6-(4"-트리플루오로페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
5,6-디메틸-2-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
5-메틸-2-(3'-메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
5-메틸-2-(3'-메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
5-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
5-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
6-(4"-플루오로페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
6-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메틸-2-(4'-시아노페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시-2-(4'-시아노페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메틸-4-(2",2"-디플루오로-1",3"-벤조디옥솔-4"-일)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
6-에틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-에틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
6-메틸-2-(4'-메틸설포닐페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-에틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
6-프로파르길-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시0-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
6-클로로-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-브로모-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-클로로-2-(4'-클로로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-플루오로-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
6-메톡시메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
6-에틸아미노-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-메톡시아미노-2-(4'-클로로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
6-비닐-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘
본 발명에 따른 화합물은 종래의 방법으로 제조할 수 있다.
일반식 I의 화합물을 제조하는 적합한 방법은 하기 일반식 III
의 화합물과 하기일반식 IV
A-XM
(IV)
의 화합물과의 반응을 포함한다 (식에서 Z, A, R1, R2, m, n 및 X는 이전에 정의된 바와 같고 ; M은 금속 원자를 나타낸다).
할로겐 원자 Hal는 임의의 할로겐 원자를 나타낼 수 있는데, 적합하게 불소, 염소 또는 브롬 원자를 사용한다, 금속 원자 M은 임의의 금속 원자일 수 있고, 적합하게 알칼리 금속 원자를 사용하며, 나트륨 및 칼륨이 바람직하다.
이와는달리, 하기 일반식 XV
(식에서 A, R2 및 m은 이전에 정의된 바와 같다)의 화합물은, R1이 일반식 I의 화합물을 제공하도록 임의로 선택된 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 알콕시아미노라면, 바람직하게 염기의 존재하에서 R1-H와 반응할 수 있다.
R1이 예컨대 알릴 또는 프로파르길 유형의 알키닐 또는 알케닐인 화합물 I은 바람직하게 전이 금속 촉매 또는 염기의 존재하에 R1-H 또는 상기의 유기금속 유도체의 반응에의해, R1이 할로겐 원자, 바람직하게 염소 또는 브롬인 화합물 I로부터 제조될 수 있다.
화합물 XV는 IV 약 2 당량을 사용하여 상기 정의된 바와같은 IV와 반응시켜 III으로부터 제조할 수 있는데, 여기서 R1은 Hal 이고, Z은 질소이고, Hal, R2 및 m은 이전에 정의된 바와 같고, X는 산소를 의미한다.
사실상, 반응은 반응을 촉진시키거나 또는 적어도 반응을 방해하지 않는 용매의 부재 또는 존재하에 수행될 수 있다. 극성의, 비양성자성 또는 양성자성 용매가 바람직하고, N,N-디메틸포름아미드 또는 디메틸설폭시드 또는 설포란, 또는 테트라히드로푸란 또는 디옥산과같은 에테르, 또는 알콜, 또는 물 또는 이들의 혼합물이 적합하다. 반응을 주변 온도와 반응 혼합물의 환류 온도 사이의 온도에서, 바람직하게 승온에서, 특히 환류 온도에서 수행 한다.
Z가 C-H 기를 나타내고 n이 0인 일반식 III의 화합물은 하기 일반식 V
(식에서 R2 및 m은 상기 정의된 바와 같다)의 화합물을 편리하게 알콜, 바람직하게 에탄올 용매 내에서 Org. Synthesis Col. Vol. III, 305f 에 따라, 알데히드, 적합하게 포름알데히드, 및 디알킬아민, 적합하게 디메틸아민과 반응시켜 얻을 수 있고, 하기 일반식 VI
의 화합물을 제공하고, 연속해서 DBP 21 47 288 (1971)에 따라 암모늄염, 적합하게 암모늄 아세테이트, 및 하기 일반식 VII
(식에서 Y는 적합하게 알콜, 바람직하게 에탄올 용매 내의 알콕시 기 또는 NH2-기, 바람직하게 에톡시 기이다)의 화합물과 반응시켜 하기 일반식 VIII
의 화합물을 얻고, 부가로 승온에서, 이상적으로 환류 온도에서 포스포릴 할로겐화물 (Muller, E., Chem. Ber. 42, 423 (1909); Katritzky 일동., J. Chem. Soc., Perkin Trans. Part 1, 1980, 2743-2754), 바람직하게 포스포릴 브롬화물 또는 포스포릴 염화물과 VIII를 반응시킴으로써 전환되어 일반식 III의 화합물을 제공한다.
Z가 C-H 기를 나타내는 일반식 III의 화합물을 제조하는 또다른 바람직한 방법은 하기 일반식 IX
(식에서 R1 및 n은 상기 정의된 바와 같고, 각각의 Hal1 및 Hal2는 독립적으로 할로겐 원자를 나타낸다)의 2.6-디할로피리딘을 대략 등몰의 비율로 하기 일반식 (X)
(식에서 R2 및 m은 상기 정의된 바와 같고, 및 M은 임의로 전이 금속 촉매의 존재하에 알칼리 금속 원자, 또는 붕소, 또는 주석, 또는 마그네슘, 또는 아연 또는 구리를 나타낸다)의 유기금속 벤젠 유도체와 반응시키는 것을 포함한다.
알칼리 금속은 임의의 알칼리 금속일 수 있고, 반응은 본질적으로 Cook 및 Wakefield, J. Chem. Soc., 1969, 2376에 공개된 바와같이 비양성자성, 극성 용매, 바람직하게 에테르 내에서, 또는 예를들면 Ali, N.M. 일동, Tetrahedron, 1992, 8117에 서술된 바와같이 수행하여 일반식 III의 화합물을 얻을 수 있다.
Z가 CH를 의미하고, Hal이 불소이고, R1이 수소이고, R2 및 m이 상기 정의된 바와 같은 일반식 III의 화합물을 부가로 Gungor, T, Marsais, F 및 Queguiner, G, J. Organometallic Chem., 1981, 139-150에의해 서술된 방법과 유사하게 일반식 III의 화합물 (식에서 n = 1, Z는 CH를 의미하고, Hal은 불소이고, R2, m은 상기 정의된 바와 같고 R1은 3 위치에있고 메틸티오 (또는 전기를끄는 시약의 형태로 도입될 수 있는 앞서 서술된 세트로부터의 또다른 기)를의미한다)로 전환될 수 있다.
Z가 질소 원자를 나타내는 일반식 III의 화합물을 제조하는 방법은 하기 일반식 XI
(식에서 R2 및 m은 상기 정의된 바와 같다)의 벤즈아미딘 히드로클로라이드를 일반식 XII
(식에서 각각의 R1 1 및 R1 2는 독립적으로 상기 정의된 바와 같고; 및 O-알킬 기는 적합하게 메톡시 또는 에톡시이다)의 화합물 또는 상기의 염과 반응시켜 R1이 또한 히드록실일 수 있는 하기 일반식 XIII
의 피리미디논을 얻는 것을 포함한다.
일반식 XI의 화합물은 공지되어있거나 또는 당기술, 예컨대 Tetrahedron, 33, 1675f (1979) 및 J. Org. Chem., 26, 412f. (1960)에 서술된 절차에따라 제조할 수 있다.
일반식 XI 및 XII 화합물의 반응은 유기 용매, 적합하게 알콜 및 바람직하게 에탄올 내에서, 및 염기, 적합하게 금속 알콕시드, 바람직하게 나트륨 에톡시드의 존재하에 Liebigs Ann. 1980, 1392f 에따라 수행할 수 있다.
일반식 XIII의 화합물은 본질적으로 Davies 및 Pigott, J. Chem. Soc., 1945, 347에 서술된 바와같이 이상적으로 용매의 존재하에, 일반식 III의 화합물을 얻을 수 있는 승온에서, 포스포릴 할로겐화물 또는 티오닐 할로겐화물 또는 포스겐과 반응시켜 일반식 III의 화합물로 연속해서 전환될 수 있다.
상기에서 R1 = F인 일반식 III의 화합물은 R1이 염소 또는 아미노일 때 Tullock C.W. 일동, J. Am. Chem. Soc. 1960, 5197 또는 Klister J. J. Chem. Soc. Chem. Com. 1969, 381에 서술된 바와 같은 당기술에 공지된 절차에 따라 화합물 III로부터 얻을 수 있다.
일반식 IV의 화합물은 공지되어있거나 공지된 방법에의해 제조할 수 있다. 이들은 제조되고 각각 단리될 수 있거나 현장에서 제조될 수 있다. 일반적으로, 하기 일반식 XIV
(식에서 A 및 X는 상기 정의된 바와 같다)의 화합물은 적합한 금속 염기, 예컨대 금속 탄산염 또는 수소화물과 반응한다. 바람직한 금속 염은 나트륨 또는 칼륨 염이다.
일반식 I의 화합물은 원한다면 종래의 기술을 사용하여 단리되고 정제될 수 있다.
본 발명은 또한 제초제로서 일반식 I의 화합물의 사용방법을 제공한다.
부가로, 본 발명에 따라 본 발명에 따른 조성물 또는 일반식 I의 화합물을 사용하여 소재지(locus)를 처리함으로써 소재지에서 원하지않는 식물 생장을 억제하는 방법이 제공된다. 유용한 작용이 엽류 분무를 적용하는 것일때, 소재지는 곡물 영역에서 가장 적합한 식물이고, 전형적인 곡물은 곡류, 옥수수, 콩, 해바라기 또는 면화이다. 그러나 또한 발아전 제초 활성을 갖는 이들 화합물을 토양에 적용할 수 있다. 사용된 활성 성분의 투여량은 예컨대 0.01-10 kg/ha, 바람직하게 0.05-1 kg/ha 범위내일 수 있다.
본 발명은 또한 일반식 I의 화합물과 하나 이상의 부형제를 블렌딩하는 것을 포함하는 본 발명의 제초제 조성물을 만드는 방법까지 확장된다.
바람직하게 본 발명의 조성물 내에 두가지 이상의 부형제가 있고, 이들 중 하나 이상은 표면 활성화제이다.
적당하게 식물, 씨 또는 토양일 수 있는 본 발명에 따른 조성물 내 부형제는 활성 성분이 처리될 소재지에 적용하기 쉽거나 또는 저장, 수송 또는 처리를 용이하게하도록 배합된 임의의 물질이다. 부형제는 보통은 기체이지만 액체를 형성하도록 압축된 물질을 포함하여, 고체 또는 액체칠일 수 있고, 제초제 조성물을 배합하는데 보통 사용된 임의의 부형제를 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 0.5-95 중량%의 활성 성분을 함유한다.
적합한 고체 부형제는 천연의 및 합성 점토를 포함하는데, 예컨대 규조토와같은 천연 실리케이트; 예컨대 텔크와같은 마그네슘 실리케이트; 예컨대 에터펄자이트 및 질석과같은 마그네슘 알루미늄 실리케이트; 예컨대 고령석, 몬모릴로나이트 및 운모와같은 알루미늄 실리케이트; 칼슘 카보네이트; 칼슘 설페이트; 암모늄 설페이트; 합성 수화 실리콘 산화물 및 합성 칼슘 또는 알루미늄 실리케이트; 예컨대 탄소 및 황과같은 원소; 예컨대 쿠마론 수지, 염화폴리비닐, 및 스티렌 중합체 및 공중합체와같은 합성 수지; 고체 폴리클로로페놀; 역청; 왁스; 예컨대 수퍼포스페이트와같은 고체 비료를 포함한다.
적합한 액체 부형제는 물; 예컨대 이소프로판올 및 글리콜과같은 알콜; 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 시클로헥사논과같은 케톤; 에테르; 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과같은 방향족 또는 아르지방족 탄화수소; 예컨대 케로센 및 경광유와같은 석유 분획; 예컨대 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로에탄과같은 염소화 탄화수소를 포함한다. 상이한 액체의 혼합물이 또한 적합하다.
농업 조성물이 또한 배합되고 후속해서 적용하기 전에 사용자에의해 희석된 농축된 형태로 이송된다. 표면 활성화제인 소량의 부형제의 존재는 이러한 희석 방법을 용이하게한다. 따라서 바람직하게 본 발명에 따른 조성물 내 하나 이상의 부형제는 표면 활성화제이다. 예를들면, 조성물은 둘 이상의 부형제를 함유할 수 있고, 이들중 하나 이상은 표면 활성화제이다.
적합한 표면 활성화제는 에멀션화제, 분산제 또는 습윤제일 수 있는데; 이것은 비이온성 또는 이온성일 수 있다. 적합한 표면 활성화제의 실례는 폴리아크릴산 및 리그닌 설폰산의 나트륨 또는 칼슘 염; 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌을 갖는 분자 내 12개 이상의 탄소 원자를 함유하는 지방산 또는 지환족 아민 또는 아미드의 농축 생성물; 글리세롤의 지방산 에스테르, 솔비톨, 수크로스 또는 펜타에리쓰톨; 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과 이들의 축합반응물; 예컨대 p-옥틸페놀 또는 p-옥틸크레졸과같은 지방 알콜 또는 알킬 페놀과 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌의 축합 생성물; 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 바람직하게, 예컨대 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 이차 알킬 설페이트, 설폰화된 피마자 오일의 나트륨 염, 및 도데실 벤젠 설포네이트와같은 나트륨 알킬아릴 설포네이트와 같은 나트륨 염, 또는 분자 내에 10개 이상의 탄소 원자를 함유하는 황산 또는 설폰산 에스태르; 및 산화에틸렌의 중합체 및 산화에틸렌과 산화프로필렌의 공중합체를 포함한다.
본 발명의 제초제 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예컨대 살충 또는 살균 성질을 갖는 화합물, 또는 다른 제초제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물을 함유하는 배합물은 활성 성분(일반식 I의 화합물) 100g, 분산제 30g, 소포제 3g, 구조제 2g, 부동제 50g, 살균제 0.5g 및 물 약 1000ml로 구성될 수 있다. 사용하기 전에 물로 희석하여 원하는 농도의 활성 성분을 얻는다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한다. 하기 실시예에서 제조된 화합물의 구조는 부가로 NMR 및 질량 분광 분석법으로 확인했다.
실시예
실시예 1
β -디메틸아미노 프로피오페논 염산염
아세토페논(29.1 ml, 0.25 몰), 파라-포름알데히드(12.0 g, 0.40 몰) 및 디메틸 아민 염산염(28.5 g, 0.35 몰)을 에탄올(50 ml)내에 현탁시킨다. 진한 염산(0.5 ml)을 첨가하고 혼합물을 4시간 동안 환류하도록 가열한다. 그리고나서 아세톤(200 ml)을 첨가하고 결과얻은 맑은 용액을 주변 온도로 냉각시킨다. 침전물을 여과시켜 수집하고 에탄올로부터 결정화시켜 융점이 158℃인 무색 결정으로 표제 생성물을 얻는다 (40.7 g, 예상 수율 76.0%).
실시예 2-4
일반식 IV의 부가적인 실시예는 실시예 1에의혜 실증된 바와같이 제조된다. 세부사항이 표 1에 제시된다.
표 1
실 시 예 5 :
6-페닐-2-피리돈
에틸 2-클로로아세테이트 (10.6 ml, 0.1 몰)를 뜨거운(105℃) 피리딘(8.9 ml, 0.11 몰)에 서서히 첨가함으로써 온도를 100℃ - 110℃ 범위내로 유지한다. 결과얻은 갈색 오일을 메탄올 (60 ml) 내에 용해시키고, β-디메틸아미노 프로피오페논 염산물 (17.7 g, 0.1 몰 ; 실시예 1에따라 제조됨) 및 암모늄 아세테이트 (60 g)를 첨가하고 혼합물을 4 시간 동안 환류하에서 끓인다. 냉각시킨 후, 혼합물을 여과하고 용매를 진공에서 증발시킨다. 잔여물을 물로부터 결정화시키고, 여과하여 수집하고 톨루엔으로부터 재결정하여 정제한다. 표제 생성물을 융점이 200℃인 무색 결정으로 얻는다 (4.7 g, 예상 수율의 28%).
실 시 예 6-8
부가의 실시예가 실시예 5와 유사하게 제조된다. 세부사항은 표 II에 제시된다.
표 II
실 시 예 9 :
2-브로모-6-페닐 피리딘
6-페닐 피리돈 (3 g, 17.5 mmol; 실시예 6에따라 제조됨) 및 포스포틸 브롬화물 (7.2 g, 25.0 mmol)의 혼합물을 5 시간 동안 100℃로 가열한다. 냉각된 혼합물을 물 (40 ml) 내로 붓고 탄산나트륨 포화용액을 첨가하여 pH를 9로 조절한다. 그리고나서 층을 분리하고 수성 층을 에틸 아세테이트 (50 ml)를 사용하여 추출한다. 합한 유기 층을 무수 황산마그네슘을 사용하여 건조시키고 용매를 진공에서 증발시킨다. 미정제 생성물을 수성 에탄올로부터 결정화시킨다. 섬광 크로마토그래피 (실리카 겔, 헥산/에틸아세테이트 9/1 부피/부피)에의한 후속의 정제 결과 융점이 50℃인 밝은 갈색 결정으로서 2-브로모-6-페닐 피리딘 (3.1 g, 예상 수율의 76%)을 얻는다.
실 시 예 10 - 12 :
일반식 III의 부가의 화합물을 실시예 9와 동일한 방법으로 제조한다. 세부사항은 표 III에 제시된다.
표 III
실 시 예 13
2,(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸 피라졸-5'-일옥시)-6-페닐-피리딘
2-브로모-6-페닐 피리딘 (0.5 g, 2.1 mmol; 실시예 9에따라 제조됨), 1-메틸-3-플루오로메틸-5-히드록시피라졸 (0.65 g, 3.9 mmol), 탄산칼륨 (0.6 g, 4.3 mmol) 및 N,N-디메틸 포름아미드 (2 ml)의 혼합물을 12 시간 동안 환류까지 가열한다. 그리고나서 반응 혼합물을 섬광 크로마토그래피 컬럼 (실리카 겔) 상에 직접 적용한다. 헥산/에틸아세테이트 (9/1 부피/부피)를 사용한 희석 결과 밝은 노란색 오일로서 표제 생성물을 얻는다 (0.35 g, 예상 수율의 52.0%).
실 시 예 14 - 16 :
표 IV 내 명시된 화합물을 실시예 13과 동일한 방법으로 얻는다.
표 IV
실 시 예 17 :
2-플루오로-6-(4'-플루오로페닐)-피리딘
부틸 리튬 (105.0 ml, 0.26 몰, 헥산 내 2.5 M 용액)을 -20℃에서 무수디에틸 에테르 (200 ml) 내 1-브로모-4-플루오로 벤젠 (34.3 ml, 0.31 몰)의 용액에 첨가한다. 혼합물을 60분 동안 교반하고나서 -40℃로 냉각시킨다. 2,6-디플루오로피리딘 (22.7 ml, 0.25 몰)을 첨가하고 반응 혼합물을 주변 온도로 식힌다. 후속해서, 혼합물을 염화 암모늄 포화수용액 (300 ml)을 사용하여 세척한다. 층을 분리하고 수성 층을 디에틸 에테르를 사용하여(각각 100 ml) 3회 세척한다. 무수 황산마그네슘을 사용하여 합한 유기 층을 건조시킨 후에, 용매를 진공에서 제거한다. 미정제 생성물을 섬광 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헥산/AcOEt 8/2)시켜 정제하여 융점이 34℃인 무색 결정의 2-플루오로-6-(4'-플루오로페닐)-피리딘 (19.8 g, 예상 수율의 41.0%)을 얻는다.
실 시 예 18 :
2-플루오로-6-(4'-플루오로페닐)-4-메틸피리딘
질소 하에 DME 내 2-브로모-6-플루오로-4-메틸피리딘 (9.5 g, 50 mmol), 4-플루오로벤젠보론산 (7.8 g, 56 mmol), 중탄산나트륨 (12.6 g, 150 mmol), 물 (200 ml) 및 촉매량의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)의 혼합물을 밤새 환류되도록 가열한다. 반응 혼합물을 여과한 후에, 감압 하에 용매를 제거한다. 잔여물을 물과 에틸아세테이트 사이에서 분배시킨다. 층을 분리하고 수성 층을 에틸아세테이트를 사용하여 세척한다. 합한 유기 층을 무수 황산마그네슘을 사용하여 건조시킨 후에, 용매를 진공에서 제거한다. 미정제 생성물을 섬광 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 펜탄/에틸아세테이트 9/1)시켜 정제하여 융점이 49℃인 무색 결정의 2-플루오로-6-(4'-플루오로페닐)-4-메틸피리딘 (3.7 g, 예상 수율의 36.1%)을 얻는다.
실 시 예 19 :
2-플루오로-6-(4'-트리플루오로페닐)-3-메틸티오-피리딘
건조 THF (35 ml) 내 2-플루오로-6-(4'-트리플루오로페닐)피리딘 (2.4 g, 10 mmol. 실시예 17에따라 제조됨)의 용액에 -70℃에서 THF (7.5 ml, 15 mmol) 내 2 M 용액을 적가한다. -70℃에서 2 시간 후에 이황산 디메틸 (1.41 g, 15 mmol)을 첨가하고 반응 혼합물을 -20℃로 식힌다. 혼합물을 가수분해하고 디에틸에테르로 추출한다. 분리한 후에 유기 층을 무수 황산마그네슘을 사용하여 건조시킨다. 용매를 제거하고 미정제 생성물을 섬광 컬럼 크로마토그래피하여 (실리카 겔) 정제한다. 헥산/에틸아세테이트를 사용하여 희석하여 (20/1 부피/부피) 융점이 70 - 73℃인 표제 생성물을 얻는다 (1.2 g, 42%).
실 시 예 20 - 23 :
실시예 17과 유사하게, 일반식 III의 실례를 표 V에 명시된 바와같이 제조된다.
표 V
실 시 예 24 :
2-(3'-클로르피리드-5'-일옥시)-6-(4"-플루오로페닐옥시)-피리딘
설포란 (10 ml) 내 2-플루오로-6-(4'-플루오로페닐옥시)-피리딘 (1.9 g, 10.0 mmol, 실시예 17에 따라 제조됨), 3-클로로-5-히드록시피리딘 (1.4 g, 11.0 mmol) 및 탄산칼륨 (1.5 g, 11.0 mmol)의 혼합물을 8 시간 동안 환류되도록 가열한다. 혼합물을 주변 온도로 식히고나서 실리카 겔 베드를 통해 여과하고 후속해서 에틸아세테이트를 사용하여 세척한다. 유기 용액을 합하고 용매를 진공에서 증발시킨다. 남아있는 물질을 섬광 크로마토그래피 컬럼 (실리카 겔)상에 붓고 헥산/에틸아세테이트를 사용하여 용출시킨다. 헥산/에틸아세테이트 (8/2 부피/부피)를 사용하여 희석시켜 융점이 139℃인 밝은 갈색 결정으로서 2-(3'-클로르피리드-5'-일옥시)-6-(4"-플루오로페닐옥시)-피리딘 (1.4 g, 예상 수율의 46%)를 얻는다.
실 시 예 25 - 39 :
실시예 24와 유사하게 부가의 화합물을 제조한다. 세부사항이 표 VI에 나와있다.
표 VI
실 시 예 40 :
4-플루오로벤즈아미딘 히드로클로라이드
4-플루오로벤조니트릴 (10 g, 83 mmol)을 무수 에탄올 (5 ml) 및 디에틸 에테르 (70 ml)의 혼합물에 용해시킨다. 반응 혼합물을 얼음 배쓰 온도로 냉각시키고 염화수소 기체로 90분 동안 포화시킨다. 혼합물을 주변 온도로 데우고 밤새 교반시킨다.
무색 침전물을 여과하고, 디에틸 에테르를 사용하여 세척하고 무수 에탄올 (20 ml) 내에 용해시킨다. 암모니아 기체를 사용하여 포화시킨 디에틸 에테르 (100 ml)를 첨가하고 용액을 3 시간 동안 교반시킨다.
결과얻은 현탁액을 여과하고 여액의 용매를 진공에서 제거한다. 잔여물을 디이소프로필 에테르를 사용하여 세척한다. 용융점이 210℃인 무색의 건조한 결정 (5.15 g, 35.5%)을 얻는다.
실 시 예 41 - 50 :
실시예 40과 동일한 방법을 사용하여, 일반식 XI의 화합물을 더 제조한다. 세부사항은 표 VII에 제시된다.
표 V11
실 시 예 51 :
2-(4'-플루오로페닐)-5-메틸-4-피리미디논
수소화나트륨 (0.52 g, 13 mmol)을 무수 에탄올 20 ml에 첨가하고 주변 온도에서 30분 동안 교반한다. 여기에, (실시예 40으로부터의) 4-플루오로벤즈아미딘 염산염 (1.47 g, 8.5 mmol)을 첨가하고 혼합물을 30분 더 교반한다. 메틸 2-포르밀프로피오네이트 (1 g, 10.6 mmol)을 적가하고 반응 혼합물을 4일 동안 주변 온도에서 교반시킨다.
식힌 후에, 용매를 진공에서 제거하고 잔여물을 수산화나트륨 (10 ml, 1M) 내에 용해시킨다. 그리고나서 혼합물을 2몰의 염산을 사용하여 pH 5로 만든다. 침전물을 여과하고 디이소프로필 에테르를 사용하여 세척한다. 건조시킨 후에, 용융점이 >250℃인 무색 결정 (0.44 g, 10.3%)을 얻는다.
실 시 예 52 :
6-히드록시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(피리미디논)
4-트리플루오르메틸렌즈아미딘 염산염 (22.4 g, 0.1 mol, 실시예 41로부터의 것)을 무수 메틸 알콜 (65 ml) 내 메틸레이트 칼륨 (0.22 mol) 용액에 첨가하고 주변 온도에서 15분 동안 교반한다. 디메틸 말로네이트 (12.6 ml, 0.11 mol)을 첨가하고 혼합물을 4 시간 동안 환류까지 가열한다. 식힌 후에, 결과얻은 현탁액을 메틸 알콜 (50 ml)로 희석한다.
용매를 진공에서 제거하고 잔여물을 물 (50 ml) 내에 용해시킨다. 그리고나서 혼합물을 진한 염산을 사용하여 pH 1로 만든다. 침전물을 여과하고 물로 세척한다. 건조시킨 후에, 용융점이 >200℃인 연한 노랑색 결정 (15.1 g, 59%)을 얻는다.
실 시 예 53 :
5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-피리미디논
건조 THF (225 ml) 내 수소화나트륨 (60%, 6 g, 0.15 mol)의 현탁액에 메틸 포르메이트 (11.1 ml, 0.18 mol) 내 메틸 메톡시아세테이트 (14.9 ml, 0.15 mol) 용액을 30분 동안 첨가한다. 혼합물을 주변 온도에서 2 시간 동만 교반한다. 디에틸에테르 (300 ml)를 첨가한 후에, 메틸 메톡시말로 네이트 모노알데히드의 결과얻은 나트륨 염을 흡인법으로 단리시킬 수 있다. 이제 나트륨 염 (0.075 mol)을 건조 에틸알콜 (150 ml) 내 4-플루오로메틸벤즈아미딘 염산염 (16.8 g, 0.075 mol, 실시예 41로부터의 것)에 첨가하고 혼합물을 주변 온도에서 48 시간 동안 교반한다. 1 시간 동안 환류까지 가열한 후, 물 (100 ml)을 혼합물에 첨가하고 용액을 여과한다.
여액을 아세트산을 사용하여 pH 5로 만들고 에틸 알콜을 진공에서 제거한다. 침전물을 여과하고 에틸 알콜로 세척한다. 용융점이 >200℃인 건조한 결정 (13.7 g, 68%)을 얻는다.
실 시 예 54 - 78
실시예 51에 예시된 방법에의해, 일반적 III의 화합물을 부가로 제조했다. 세부사항이 실시예 VIII 에 제시된다.
표 VIII
실 시 예 79 :
2-(4'-플루오로페닐)-4-클로로-5-메틸피리미딘
2-(4'-플루오로페닐)-5-메틸-4-피리미디논 (0.79 g, 3.9 mmol) (실시예 51로부터의 것) 과 옥시염화인산 (3 ml)의 혼합물을 1 시간 동안 환류까지 가열한다.
과량의 옥시염화인산을 진공에서 제거하고 잔여물을 물 (10 ml)과 칭시켜 남아있는 시약을 가수분해한다. 혼합물을 중화시키고나서 에틸 아세테이트 (50 ml)로 추출한다. 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후에, 용매를 진공에서 제거한다. 융점이 133℃인 무색 결정의 표제 생성물을 얻는다 (0.63 g, 72.6%).
실 시 예 80 :
2-(4'-클로로페닐)-4,5-디클로로-메톡시피리미딘
메틸 알콜 (30 ml)과 THF (60 ml) 내 2-(4'-클로로페닐)-4,5,6-트리클로로피리미딘 (1.85 g, 6.3 mmol)의 용액에 메틸 알콜 (10 ml) 내 나트륨 용액 (0.145 g, 6.3 mmol)을 첨가하고 혼합물을 주변 온도에서 밤새 교반한다. 진공에서 용매를 제거한 후에, 디클로로메탄을 잔여물에 첨가하고 결과얻은 혼합물을 물로 세척한다. 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후에, 용매를 제거한다. 잔여물을 펜탄으로 처리하여 용융점이 157 - 159℃인 무색 결정의 표제 화합물 (1.75 g, 96%)을 얻는다.
실 시 예 81 - 108 :
표 IX에 나열된 일반식 (XIII)의 화합물을 실시예 79의 방법과 유사하게 제조한다.
표 IX
실 시 예 109 :
2-(4'-플루오로페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-6-메틸피리미딘
N,N-디메틸포름아미드 (3 ml) 내 2-(4'-플루오로페닐)-4-클로로-6-메틸피리딘 (0.6 g, 2.7 mmol) (실시예 81로부터의 것), α,α,α-3-히드록시벤조트리플루오라이드 (0.49 g, 3 mmol) 및 탄산칼륨 (0.41 g, 3 mmol)의 혼합물을 2 시간 동안 환류까지 가열한다.
식힌 후에, 에틸 아세테이트 (10 ml)를 첨가하고 현탁액을 에틸 아세테이트를 사용하여 실리카 겔의 배드를 통해 여과한다. 여액의 용매를 진공에서 제거하고 잔여물을 헥산/에틸 아세테이트 7/2를 사용하여 섬광 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로써 정제한다. 용매를 제거하여 용융점이 58℃인 무색 결정을 얻는다 (0.53 g, 56.4%).
실 시 예 110 - 183 :
일반식 I의 부가의 화합물을 실시예 109의 절차에따라 제조한다. 세부사항이 표 X에 제시된다.
표 X
실 시 예 184 :
4,6-비스(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘
무수 N,N-디메틸포름아미드 (20 ml) 내 4,6-디클로로-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (2.93 g, 10 mmol) (실시예 107의 것), 2-클로로-4-히드록시피리딘 (2.85 g, 22 mmol) 및 탄산칼륨 (3.04 g, 22 mmol)의 혼합물을 1 시간 동안 80℃에서 가열한다.
식힌 후에, 용매를 진공에서 제거하고, 에틸 아세테이트/헥산 1/1 (10 ml)을 첨가하고 현탁액을 실리카 겔 배드를 통해 여과시킨다. 결과얻은 용액을 물로 3회 세척한다. 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후에, 용매를 제거하고 잔여물을 헥산/에틸 아세테이트 8/2를 사용하여 실리카 겔 크로마토그래피시켜 정제한다. 용매를 제거하여 용융점이 141℃인 무색 결정 (4.1 g, 86%)을 얻는다.
실 시 예 185 - 187 :
표 XI에 나열된 일반식 (XV a)의 화합물을 실시예 184의 방법과 유사하게 제조한다.
표 XI
실 시 예 188
6-메톡시-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘
4,6-비스(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (2.0 g, 4.2 mmol) (실시예 184 로부터)을 무수 메틸 알콜 (5 ml) 내에 용해시키고, 메틸 알콜 (1.2 ml) 내 메틸산 칼륨 (4.2 mmol)의 용액을 이러한 용액에 적가하고 혼합물을 30분 동안 환류까지 가열한다.
용매를 진공에서 제거하고 잔여물을 헥산/아세테이트 9/1을 사용하여 섬광 실리카 겔 크로마토그래피하여 정제한다. 용매를 제거하여 용융점이 128℃인 무색 결정 (1.0 g, 62%)을 얻는다.
실 시 예 189
4,6-디브로모-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘
4,6-디히드록시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (5.12 g, 20 mmol)과 옥시브롬화인 (10 ml)의 혼합물을 100℃에서 3 시간 동안 가열한다. 결과얻은 뜨거운 현탁액을 얼음에 첨가하고 생성물을 흡입시켜 단리시킬수 있다. 건조시킨 후에, 용융점이 87℃인 거의 무색 결정을 얻는다 (6.5 g, 86%).
실 시 예 190 - 201
일반식 I의 화합물을 실시예 188 또는 189의 절차에 따라 제조한다. 세부사항이 표 XII에 제시된다.
표 XII
실 시 예 204
6-비닐-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘
6-브로모-4-(1"-메틸-3"-트리플루오르메틸피라졸-5"-일)-2-(4'-트리플루오르메틸페닐)피리딘 (2 g, 4.3 mmol, 실시예 201의 것), 비닐트리부틸스탄네이트 (1.4 ml, 4.7 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (0.1 g, 0.09 mmol), 톨루엔 (20 ml) 및 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀의 혼합물을 90분 동안 환류까지 가열한다. 식힌 후에, THF/피리딘 (4 ml)과 피리딘 (2 ml) 내 1.2 N의 피리디늄 플루오라이드 용액을 첨가한다. 용액을 주변 온도에서 17 시간 동안 교반한다. 결과얻은 혼합물에 에틸 아세테이트(100 ml)를 첨가하고 용액을 물 및 중탄산나트륨 포화 용액으로 2회 세척한다. 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 제거하고 잔여물을 헥산/에틸아세테이트 7/3을 사용하여 섬광 실리카 겔 크로마토그래피시켜 정제한다. 용매를 제거하여 용융점이 112℃인 거의 무색의 결정을 얻는다 (1.45 g, 82%).
실 시 예 205 :
제초 활성
이들의 제초 활성을 평가하기위해, 본 발명에 따른 화합물을 대표적인 식물 범위를 사용하여 검사한다 :
이 검사는 두개의 범주, 즉 발아 전과 발아 후로 나뉜다. 발아 전 검사는 상기 언급된 식물 종의 씨를 최근에 심었던 토양 상에 화합물의 액체 배합물을 분무하는 것을 포함한다. 발아 후 검사는 상기 배합물을 사용하여 상기 종의 묘종을 분무하는 것을 포함한다.
검사에서 사용된 토양은 제조된 원예용 양토이다. 검사에서 사용된 배합물은 TRITON X 155라는 상표명으로 입수가능한 알킬페닐/산화에틸렌 농축 계면활성제 0.4%를 함유하는 아세톤 내 검사 화합물 용액으로부터 제조한다. 이러한 아세톤 용액을 1 헥타아르 당 활성 물질 1000 g 또는 300 g에 해당하는 투여량으로 1 헥타아르 당 400 리터의 부피 당량으로 물 및 결과얻은 배합물을 사용하여 희석한다. 발아 전 검사에서 처리하지 않은 씨뿌린 토양과 발아 후 검사에서 묘종 식물을 가지고있는 처리하지 않은 토양을 대조군으로 사용한다.
검사 화합물의 제초 효과는 잎과 토양에 분무한 후 약 20일 후에(실시예 13-16의 경우에는 처리 후 13일 후에) 검사하고 0-9 크기로 기록한다. 등급 0은 처리되지않은 대조군의 성장을 나타내고, 등급 9는 사멸을 나타낸다. 선형 크기 상에서 1단위의 증가는 효과가 10% 증가함과같다. 별표는 특정한 식물 종을 검사에서 처리하지 않았었음을 나타낸다.
검사 결과가 하기 나타난 표에 제시되며 화합물은 참고로 이전의 실시예로 입증된다. 별표는 특정한 식물 종을 검사에서 처리하지 않았었음을 나타낸다.

Claims (10)

  1. 하기 일반식 I의 화합물:
    (상기 식에서,
    A는 할로겐기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 히드록실기, C1-C4의 알킬기, C1-C4의 알콕시기, C1-C4의 할로알킬기, C1-C4의 할로알콕시기 및 할로설파닐기로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐기; 또는, 할로겐기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 히드록실기, C1-C4의 알킬기, C1-C4의 알콕시기, C1-C4의 할로알킬기, C1-C4의 할로알콕시기 및 할로설파닐기로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환되거나 치환되지 아니한, 헤테로 원자로서 하나 이상의 질소를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 기;
    또는 디플루오로벤조디옥솔릴 기를 나타내고;
    m은 0-5의 정수를 나타내고;
    n은 0-2의 정수를 나타내고;
    R1 (또는 각각의 R1)은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환되거나 치환되지 아니한 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시알킬, 디알콕시알킬, 알킬티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시아미노 또는 포름아미디노 기를 나타내고;
    R2 (또는 각각의 R2)는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환되거나 치환되지 아니한 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 기 또는 니트로, 시아노, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오 또는 펜타할로설포닐 기를 나타내고;
    X는 산소 원자를 나타내고; 및
    Z는 질소 원자 또는 CH 기를 나타내며;
    상기에서, 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기는 1 내지 12개 탄소원자를 함유하고; 할로알킬, 할로알콕시, 알킬티오 또는 알콕시 기의 알킬 부분은 1 내지 4개 탄소원자를 함유하며; 알콕시알킬, 알콕시알콕시 또는 디알콕시알킬 기는 1 내지 6개 탄소원자를 함유하며; 상기 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로알콕시, 알킬아미노 및 디알킬아미노 기의 알킬부분을 비롯한 치환되거나 치환되지 아니한 알킬기에 대한 치환기는 페닐기, 할로겐기, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, C1-C4의 알콕시기, C1-C4의 할로알콕시기 및 C1-C4의 알콕시카르보닐기로부터 선택되며;
    A가 1-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-5-일 기를 나타내면, n은 0이고, Z는 CH 기를 나타내며, 이때 R2는 수소 또는 3-트리플루오로메틸 또는 2,4-디클로로 또는 2,4-디메틸을 나타내지 않는다.)
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 화합물;
    2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
    2-(2',4'-디플루오로페닐)-6-메틸-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    2-(2',4'-디플루오로페닐)-6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)-(4"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
    2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)-6-(3"-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
    2-(3'-클로로페닐)-5-메틸-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    2-(3'-클로로페닐)-5-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    2-(4'-플루오로페닐)-6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    2-(4'-플루오로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-5-메틸피리미딘,
    2-(4'-플루오로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-6-메틸피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-2-(2',4'-디플루오로페닐)-5-메틸피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시-5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-5-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시-6-페닐-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)피리미딘,
    4-(2"-클로로피리드-4"-일옥시)-6-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    5-에틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(3'-트리플루오로메틸페닐)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-트리플루오로메톡시페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-트리플루오로메톡시페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-트리플루오로메틸페닐)-2-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리딘,
    4-메틸-6-(4"-플루오로페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
    5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    5,6-디메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    5,6-디메틸-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5:-일옥시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    5-메틸-2-(3'-메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리미딘,
    5-메틸-2-(3'-메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    5-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    5-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    5-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    6-(4"-플루오로페닐)-2-(1'-메틸-3'-트리플루오로메틸피라졸-5'-일옥시)피리딘,
    6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메틸-2-(4'-트리플루오로메톡시페닐)-4-(3"-트리플루올메틸페녹시)피리미딘,
    6-메틸-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    6-메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메틸-2-(4'-시아노페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시-2-(4'-시아노페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메틸-4-(2",2"-디플루오로-1",3"-벤조디옥솔-4"-일)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    6-에틸-2-(4-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-에틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    6-메틸-2-(4'-메틸설포닐페닐)-4-(1"-메틸-3"-펜타플루오로에틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-에틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
    6-프로파르길-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    6-메톡시메틸-2-(4'-클로로페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)피리미딘,
    6-클로로-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-브로모-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-클로로-2-(4'-클로로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-플루오로-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    6-메톡시메틸-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
    5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(3"-트리플루오로메틸페녹시)피리미딘,
    5-메톡시-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(2'-클로로피리드-4'-일옥시)피리미딘,
    6-에틸아미노-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘,
    6-메톡시아미노-2-(4'-클로로페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘 및
    6-비닐-2-(4'-트리플루오로메틸페닐)-4-(1"-메틸-3"-트리플루오로메틸피라졸-5"-일옥시)피리미딘.
  3. 하기 일반식 IA의 화합물:
    (식에서, A는 3-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로피리드-4-일, 2-트리플루오로메틸피리드-4-일, 2-디플루오로메톡시피리드-4-일 또는 1-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일을 나타내고, R1 은 제 1 항에 정의된 바와 같으며; R2, R2', 및 R2"는 독립적으로 수소 원자, 플루오르, 염소 또는 브롬 원자를 나타내고, 이들 중 하나 또는 둘은 트리플루오로메틸, 트리플루오르메톡시 또는 시아노 기를 나타내고, R 2 "는 C 1 -C 4 알킬기를 나타낸다).
  4. 하기 일반식 XV의 화합물:
    (상기 식에서, A, R2 및 m 은 제 1 항에 정의된 바와 같다.)
  5. 하기 일반식 IV화합물을
    하기 일반식 III의 화합물을 반응시키는 것으로 구성된;
    (식에서, Z, A, R1, R2, m, n 및 X는 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    Hal은 할로겐 원자를 나타내고; 및
    M은 금속 원자를 나타낸다) 일반식 I의 화합물의 제조 방법.
  6. 하기 일반식 XV의 화합물을:
    (상기 식에서, A, m 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같고 R1은 치환되거나 치환되지 아니한 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 알콕시아미노이며;
    상기에서, 알킬기는 1 내지 12개 탄소원자를 함유하고; 알킬티오 또는 알콕시기의 알킬 부분은 1 내지 4개 탄소원자를 함유하며; 상기 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 및 디알킬아미노 기의 치환되거나 치환되지 아니한 알킬 부분에 대한 치환기는 페닐기, 할로겐기, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, C1-C4의 알콕시기, C1-C4의 할로알콕시기 및 C1-C4의 알콕시카르보닐기로부터 선택된다.)
    일반식 R1-H 또는 이의 금속 염과 반응시키는 것으로 구성된 일반식 I의 화합물을 제조하는 방법.
  7. 하기 일반식 IV의 화합물을:
    하기 일반식 III의 화합물과:
    (상기 식에서, A, R2, m 및 X는 제 1 항에 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, M은 금속 원자를 나타내고, R1은 Hal이고, n은 1이고 Z는 질소이고, 및 R1은 피리미딘 고리의 6 위치이다)
    반응시키는 것으로 구성된 하기 일반식 XV의 화합물:
    을 제조하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항에 따른 하나 이상의 화합물과 부형제 및/또는 계면활성제로 구성된 제초제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항에 따른 하나 이상의 화합물의 효과적인 양으로 식물의 소재를 처리하는 것으로 구성된 소재지에서 원치않는 식물 성장을 박멸하는 방법.
  10. 원치않는 식물 성장을 박멸하기 위해 제 1 항 내지 제 4 항에 따른 화합물을 효과적인 양으로 사용하는 방법.
KR1019960001585A 1995-01-26 1996-01-25 제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘 Expired - Fee Related KR100497135B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95101057 1995-01-26
EP95101057.8 1995-01-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960029330A KR960029330A (ko) 1996-08-17
KR100497135B1 true KR100497135B1 (ko) 2005-11-16

Family

ID=8218937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960001585A Expired - Fee Related KR100497135B1 (ko) 1995-01-26 1996-01-25 제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5824624A (ko)
JP (1) JP4049405B2 (ko)
KR (1) KR100497135B1 (ko)
CN (1) CN1135227C (ko)
AR (1) AR000795A1 (ko)
AT (1) ATE236124T1 (ko)
AU (1) AU710816B2 (ko)
BR (1) BR9600222A (ko)
CA (1) CA2167982A1 (ko)
CZ (1) CZ290330B6 (ko)
DE (1) DE69627062T2 (ko)
HU (1) HU221864B1 (ko)
IL (1) IL116855A (ko)
MX (1) MX9600347A (ko)
RU (1) RU2134261C1 (ko)
SK (1) SK284993B6 (ko)
TR (1) TR199600065A2 (ko)
TW (1) TW321639B (ko)
UA (1) UA48112C2 (ko)
ZA (1) ZA96529B (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5972842A (en) * 1996-12-12 1999-10-26 American Cyanamid Company Herbicidal cyanopyridines
US6310006B1 (en) 1997-05-30 2001-10-30 American Cyanamid Company Herbicidal 3,5-difluoropyridines
BR9813965A (pt) * 1997-11-07 2000-09-26 American Cyanamid Co Composto, processos para a preparaçãode um composto e para o controle de espécies de plantas perenes e aquáticas monocotiledÈneas e dicotiledÈneas anuais, e, composição herbicida
US6281358B1 (en) 1999-04-15 2001-08-28 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted pyrimidines
ATE293608T1 (de) * 1999-04-15 2005-05-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von substituierten pyrimidinen
AU775959B2 (en) 1999-11-17 2004-08-19 Bayer Cropscience Ag Selective herbicides based upon 2,6-disubstituted pyridine derivatives
AR029489A1 (es) * 2000-03-10 2003-07-02 Euro Celtique Sa Piridinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas sustituidas por arilo, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la manufactura de un medicamento
WO2001090080A1 (en) 2000-05-19 2001-11-29 Basf Aktiengesellschaft Method of combating undesired plant growth on cereals
US6894003B2 (en) 2000-06-23 2005-05-17 Basf Aktiengesellschaft Enhancement of the activity of carotenoid biosynthesis inhibitor herbicides
AR037233A1 (es) 2001-09-07 2004-11-03 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas, composiciones farmaceuticas y el uso de dichos compuestos para la elaboracion de un medicamento
WO2005047268A2 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 X-Ceptor Therapeutics, Inc. Substituted pyrimidine compositions and methods of use
AU2006311910A1 (en) * 2005-11-03 2007-05-18 Irm Llc Protein kinase inhibitors
RU2454407C1 (ru) * 2008-04-18 2012-06-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи 2-(замещенный фенил)-6-гидрокси или алкокси-5-замещенные-4-пиримидинкарбоксилаты и их применение в качестве гербицидов
CN119500263A (zh) * 2024-11-18 2025-02-25 江苏金申医药科技有限公司 克氏反应制备5-甲氧基-4,6-二氯嘧啶的催化剂及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0031796A2 (de) * 1979-12-21 1981-07-08 Ciba-Geigy Ag 4-Heterocyclyl-4'-vinyl-stilbene
US4493726A (en) * 1980-12-23 1985-01-15 Ciba Geigy Corporation Phenylpyrimidines as antidotes for protecting cultivated plants against phytotoxic damage caused by herbicides
JPS63107966A (ja) * 1986-05-22 1988-05-12 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd ピリミジン誘導体
EP0723960A1 (en) * 1995-01-26 1996-07-31 American Cyanamid Company Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1585950A (en) * 1976-08-02 1981-03-11 Ici Ltd Pyrimidine compoudns and their use as herbicides
US4405743A (en) * 1979-08-31 1983-09-20 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Pyrazolylpyrimidine derivatives
GB8333477D0 (en) * 1983-12-15 1984-01-25 Shell Int Research Heterocyclic herbicides
US4849011A (en) * 1986-09-16 1989-07-18 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 4-substituted-2,6-diphenylpyridine compounds and herbicide containing the same as an active ingredient
JP2639049B2 (ja) * 1988-07-08 1997-08-06 住友化学工業株式会社 ピリジルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
EP0354766B1 (en) * 1988-08-09 1993-11-03 Sumitomo Chemical Company Limited 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
AU631017B2 (en) * 1989-10-23 1992-11-12 Sumitomo Chemical Company, Limited 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use
IE74711B1 (en) * 1990-07-27 1997-07-30 Ici Plc Fungicides
DE4029654A1 (de) * 1990-09-19 1992-04-02 Hoechst Ag 2-phenyl-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
TW231258B (ko) * 1992-05-27 1994-10-01 Shell Internat Res Schappej B V
TW234077B (ko) * 1992-07-17 1994-11-11 Shell Internat Res Schappej B V

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0031796A2 (de) * 1979-12-21 1981-07-08 Ciba-Geigy Ag 4-Heterocyclyl-4'-vinyl-stilbene
US4493726A (en) * 1980-12-23 1985-01-15 Ciba Geigy Corporation Phenylpyrimidines as antidotes for protecting cultivated plants against phytotoxic damage caused by herbicides
JPS63107966A (ja) * 1986-05-22 1988-05-12 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd ピリミジン誘導体
EP0723960A1 (en) * 1995-01-26 1996-07-31 American Cyanamid Company Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. Fluorine chemistry, Yoshida I et al.,1985, 27, p231~236 *

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9600161A3 (en) 1997-08-28
CN1135227C (zh) 2004-01-21
SK10996A3 (en) 1997-09-10
AR000795A1 (es) 1997-08-06
HU9600161D0 (en) 1996-03-28
CZ17596A3 (en) 1996-08-14
CZ290330B6 (cs) 2002-07-17
CN1143078A (zh) 1997-02-19
ZA96529B (en) 1997-07-23
AU710816B2 (en) 1999-09-30
US5824624A (en) 1998-10-20
IL116855A (en) 2001-01-11
MX9600347A (es) 1997-01-31
JP4049405B2 (ja) 2008-02-20
BR9600222A (pt) 1998-01-06
KR960029330A (ko) 1996-08-17
CA2167982A1 (en) 1996-07-27
HU221864B1 (hu) 2003-02-28
JPH08277268A (ja) 1996-10-22
DE69627062T2 (de) 2003-11-06
SK284993B6 (sk) 2006-04-06
IL116855A0 (en) 1996-07-23
ATE236124T1 (de) 2003-04-15
AU4216496A (en) 1996-08-01
UA48112C2 (uk) 2002-08-15
HUP9600161A2 (en) 1997-02-28
TR199600065A2 (tr) 1996-08-21
TW321639B (ko) 1997-12-01
DE69627062D1 (de) 2003-05-08
RU2134261C1 (ru) 1999-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0723960B1 (en) Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines
KR100316679B1 (ko) 제초성의헤테로사이클릭-치환된피리딘
CA1110627A (en) Bis-pyrimidyl-oxy(thio)-benzenes
KR100497135B1 (ko) 제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘
JPH0320262A (ja) 除草性化合物
EP0739341B1 (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines
US5849758A (en) Herbicidal 2, 6-disubstituted pyridines and 2, 4-disubstituted pyrimidines
EP0684824A1 (en) Insecticidal substituted-2,4-diaminoquinazolines
JP2002322006A (ja) 除草性２−アルキニル−ピリ（ミ）ジン類
WO1994027439A1 (en) Insecticidal pteridines and 8-deazapteridines
US5149357A (en) Herbicidal substituted benzoylsulfonamides
US6008161A (en) Herbicidal 2-(hetero)aryloxy-6-arylpyridines and 2-aryl-4-(hetero) aryloxypyrimidines
US5747423A (en) Herbicidal 6-thienyl and 4-thienyl pyrimidines
JP3217848B2 (ja) ピリジン誘導体及び除草剤
JPH11246528A (ja) 含窒素芳香族化合物およびその塩
US5922726A (en) Herbicidal 6-thienyl pyridines and 4-thienyl pyrimidines
AU730571B2 (en) Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines
EP0820996A1 (en) Herbicidal cyanopyridines
MXPA97006048A (en) 2.4-disustitute pyrimidines and 2,6-disused pirimidines herbici
US5922738A (en) Heteroarylpyridine herbicides
KR0149513B1 (ko) 우라실 유도체 및 활성성분으로서 이를 함유하는 농약
EP0792872A2 (en) 2,6-substituted pyridine derivatives, their preparation and their use as herbicidal agents
IL121492A (en) 2,6-disubstituted pyrimidines and 2,4-disubstituted pyrimidines and herbicidal compositions containing them
CZ290340B6 (cs) Pyrimidinové deriváty
EP1074546A1 (en) 5-iodo-4-phenethylaminopyrimidine derivatives, intermediates thereof, process for producing the same and agricultural/horticultural pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

AMND Amendment
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

E601 Decision to refuse application
PE0601 Decision on rejection of patent

St.27 status event code: N-2-6-B10-B15-exm-PE0601

AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PJ0201 Trial against decision of rejection

St.27 status event code: A-3-3-V10-V11-apl-PJ0201

B90T Transfer of trial file for re-examination
PB0901 Examination by re-examination before a trial

St.27 status event code: A-6-3-E10-E12-rex-PB0901

PB0901 Examination by re-examination before a trial

St.27 status event code: A-6-3-E10-E12-rex-PB0901

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

B701 Decision to grant
PB0701 Decision of registration after re-examination before a trial

St.27 status event code: A-3-4-F10-F13-rex-PB0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20080616

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20080616

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000