KR100473829B1

KR100473829B1 - 디하이드로푸란-카복스아미드

Info

Publication number: KR100473829B1
Application number: KR10-1999-7000426A
Authority: KR
Inventors: 엘베한스-루트비크; 쿠니슈프란즈; 빌레펠트디트마르; 티만랄프; 스텐젤클라우스; 두쯔만스테판; 쿠글러마르틴; 슈라게하인리히
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1997-07-11
Publication date: 2005-03-07
Anticipated expiration: 2017-07-11
Also published as: US6107336A; JP2000515146A; CN1226242A; EP0915863B1; EP0915863A1; AU3444097A; DE19629825A1; DE59709159D1; CN1113062C; ES2190538T3; KR20000067942A; WO1998003495A1

Abstract

본 발명은 일반식(I)의 신규의 디하이드로푸란-카복스아미드에 관한 것이다:

상기 식에서,

R은 하기 일반식의 그룹을 나타내고,

여기에서,

R¹, R², R³, X, m, n 및 p는 명세서에 정의된 의미를 갖는다.

본 발명은 또한 신규의 물질을 제조하는 방법, 및 식물 보호 및 물질 보호의 목적으로 바람직하지 않은 미생물을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

디하이드로푸란-카복스아미드{Dihydrofuran-carboxamides}

본 발명은 신규의 디하이드로푸란-카복스아미드, 그의 제조방법 및 살미생물제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

특정의 디하이드로푸란카복스아닐리드가 살진균제 성질을 갖는 것이 이미 알려져 있다(참조, DE-A 1 914 954 및 J. Pesticide Sci. 18(1993), 245-251). 따라서, 예를들어, 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카복스아닐리드 및 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-N-(1,1,3-트리메틸-인단-4-일)-카복스아미드가 진균을 구제하는데에 사용될 수 있다. 이들 화합물의 활성은 양호하나, 몇몇 경우에 낮은 적용률에서는 미흡한 점이 있다.

본 발명은 따라서 일반식(I)의 신규의 디하이드로푸란-카복스아미드를 제공한다:

상기 식에서,

R은 하기 일반식의 그룹을 나타내고,

여기에서,

R¹은 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 바이사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 임의로 치환된 사이클로알킬알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아르옥시, 임의로 치환된 아르알킬을 나타내거나 알킬을 나타내며,

X는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알킬, 할로겐, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬 또는 탄소원자 1 내지 4개 및 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시를 나타내고,

m은 0 내지 3의 정수를 나타내며,

R²는 알킬, 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고,

n은 0 내지 3의 정수를 나타내며,

R³는 알킬, 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고,

p는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.

또한, 일반식(I)의 디하이드로푸란-카복스아미드가 일반식(II)의 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 할라이드를 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(III)의 아민과 반응시켜 수득됨이 밝혀졌다:

H₂N-R (III)

상기 식에서,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내고,

R은 상기 정의된 바와 같다.

마지막으로, 일반식(I)의 신규의 디하이드로푸란-카복스아미드가 매우 양호한 살미생물 성질을 갖고 곡물 보호 및 물질 보호에서 바람직하지 않은 미생물을 구제하는데에 이용될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 디하이드로푸란-카복스아미드는 작용 방향이 같은 구조적으로 유사한 선행-기술 화합물인 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카복스아닐리드 및 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)-카복스아미드보다 상당히 양호한 살진균제 활성을 갖는다.

일반식(I)은 본 발명에 따른 디하이드로푸란-카복스아미드의 일반적인 정의를 제공한다.

R은 바람직하게는 하기 일반식의 그룹을 나타내고,

여기에서,

R¹은 바람직하게는 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 7 내지 12개를 갖는 바이사이클로알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 5 내지 8개를 갖는 사이클로알케닐을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 사이클로알킬부위에 탄소원자 3 내지 8개를 갖고 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시를 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위에서 일- 내지 삼치환될 수 있는, 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나,

탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고,

X는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 불소, 염소, 브롬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 탄소원자 1 또는 2개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 또는 2개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시를 나타내며,

m은 바람직하게는 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,

R²는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 페닐알킬을 나타내며,

n은 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,

R³는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 낱내거나, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 페닐알킬을 나타내며,

p는 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타낸다.

특히 바람직한 것은

R이 하기 일반식의 그룹을 나타내고

,

여기에서,

R¹은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성되는 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬을 나타내거나, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 7 내지 12개를 갖는 바이사이클로알킬을 나타내거나,

메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 탄소원자 5 내지 8개를 갖는 사이클로알케닐을 나타내거나, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 사이클로알킬 부위에 탄소원자 3 내지 8개를 갖고 알킬부위에 탄소원자 1 또는 2개를 갖는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,

불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나,

불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시를 나타내거나,

불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 3급-부틸로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐부위에서 일- 내지 삼치환될 수 있는, 알킬부위에서 탄소원자 1 또는 2개를 갖는 페닐알킬을 나타내거나,

X는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 3급-부틸, 불소, 염소, 브롬, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 메톡시, 에톡시, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디플루오로클로로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 디플루오로메톡시를 나타내며,

m은 0, 1 또는 2(여기에서, m이 2를 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 라디칼을 나타낸다)를 나타내고,

R²는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소-부틸, 3급-부틸, 2-에틸-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나, 알킬 부위에 탄소원자 1 또는 2개를 갖는 페닐알킬(여기에서, 페닐 부위는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있다)을 나타내며,

n은 0, 1, 2 또는 3의 수(여기에서, n이 2 또는 3을 나타내는 경우, R²는 동일하거나 상이한 라디칼을 나타낸다)를 나타내고,

R³는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 2-에틸-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸에 의해 임의로 일- 또는 이치환된 페닐을 나타내거나, 알킬 부위에서 탄소원자 1 또는 2개를 갖는 페닐알킬(여기에서, 페닐 부위는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸에 의해 일- 또는 이치환될 수 있다)을 나타내며,

p는 0, 1, 2 또는 3의 수(여기에서, R³는 p가 2 또는 3을 나타내는 경우 동일하거나 상이한 라디칼을 나타낸다)를 나타낸다.

출발물질로서 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 클로라이드 및 4-플루오로-2-사이클로옥틸-아닐린을 사용하면, 본 발명에 따른 방법의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다.

일반식(II)는 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 출발물질로서 요구되는 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 할라이드의 일반적인 정의를 제공한다. Hal은 또한 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.

2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 할라이드는 공지되어 있거나 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다(참조, DE-A-1 914 954 및 Chem. Ber. 104(1971), 734-738).

일반식(III)은 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 반응 성분으로서 요구되는 아민의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R은 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 이 라디칼에 대해 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.

일반식(III)의 아민은 공지되어 있거나 공지된 방법(US-A 5 223 526, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301 및 DE-A 44 45 545)에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 적절한 산 결합제는 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 바람직한 것은 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를들어 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 수산화 칼륨 또는 수산화 암모늄, 알칼리 금속 카보네이트, 예를들어 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예를들어 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 및 3급 아민, 예를들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자바이시클로옥탄(DABCO), 디아자바이시클로노넨(DBN), 또는 디아자바이시클로운데센(DBU)을 사용하는 것이다. 그러나, 추가의 산결합제 없이 반응을 수행하거나, 과량의 아민 성분을 사용하여 동시에 산결합제로서 작용하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 적절한 희석제는 모든 통상의 불활성 유기 용매이다. 바람직한 것은 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를들어 디에틸에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸-t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를들어 디메틸설폭사이드 또는 설폰, 예를들어 설포란을 사용하는 것이다.

본 발명에 따른 발명을 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행할 때, 일반적으로 일반식(III)의 아민 1몰 또는 그밖의 과량 및 산결합제 1 내지 3몰이 일반식(II)의 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 할라이드 1몰당 이용된다. 그러나, 다른 비로 반응 성분들을 이용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물과 혼합하고, 유기상을 분리하며, 건조한후 감압하에서 농축시킨다. 남아있는 잔류물은 필요하다면 크로마토그래피 또는 재결정화와 같은 통상적인 방법으로 여전히 남아있을 수 있는 불순물을 제거할 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 유효한 살미생물 활성을 갖고, 곡물 보호 및 물질의 보호에서 진균 및 박테리아와 같은 바람직하지 않은 미생물을 구제하는데에 이용될 수 있다.

살진균제는 곡물보호에서 플라즈모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 우마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 자이고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바지디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 구제하는데에 이용될 수 있다.

살박테리아제는 곡물보호에서 슈도모나데시(Pseudomonadaceae), 리조비아시(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아시(Enterobactericeae), 코리네박테리아시(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타시(Streptomycetaceae)를 구제하는데에 이용될 수 있다.

상기 열거된 속명하에 드는 진균 및 박테리아 질병을 일으키는 몇몇 병원체가 제한되는 것은 아니지만 예로써 언급된다:

크산토모나스(Xanthomonas) 종, 예를들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리재(campestris pv. oryzae)

슈도모나스 종(Psuedomonas) 종, 예를들어 슈도모나스 시린제 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans),

어위니아 종(Erwinia) 종, 예를들어 어위니아 아밀로보라(amylovora);

피티움 (Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);

피토프토라 (Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);

슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리 (humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (cubensis);

플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라 (viticola);

브레미아(Bremia) 종, 예를들어 브레미아 락투카(lactucae);

페로노스포라 (Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);

에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);

스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);

포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);

벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);

피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동형: 헬민토스포리움 (Helminthosporium));

코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);

우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);

푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);

스크렐로티니아(Sclerotinia) 종, 예를들어 스크렐로티니아 스크렐로티오룸(sclerotiorum)

틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리에스 (caries);

우스틸라고 (Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);

펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (sasakii);

피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);

푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);

보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네레아 (cinerea);

셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸 (nodorum);

렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;

세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (canescens);

알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및

슈도세르코스포렐라 (Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물에 대해 식물이 잘 견딜 수 있다는 사실은 식물의 지상부의 처리, 번식 줄기 및 종자의 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 특히 과일 및 식물 성장 및 포도재배에서의 질병을 구제하는데에, 예를들어 벤투리아(Venturia), 포도스파에라(Phodosphaera), 피토프토라(Phytophtora) 및 플라스모파라(Plasmopara) 종에 대해 특히 성공적으로 이용될 수 있다. 이들은 또한 벼 질병, 예를들어 피리쿨라리아(Pyriculraria) 종을 구제하는데에 매우 성공적으로 사용된다.

물질의 보호에서, 본 발명에 따른 화합물은 원하지 않는 미생물에 의한 감염 및 파괴에 대해 산업 물질을 보호하는데에 이용될 수 있다.

본 명세서에서, 산업 물질은 산업에서 사용하기 위해 제조되었던 비생물 물질을 의미한다. 미생물의 변형 또는 파괴에 대해서 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해서 보호되려는 산업 물질의 예는 접착제, 호재, 종이 및 보드, 직물, 가죽, 목재, 페인트 및 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해서 감염되거나 분해될 수 있는 다른 물질이다. 보호하려는 물질의 범위내에서, 예를들어 미생물의 증식에 의해 상할 수 있는 생산 설비의 부분, 예를들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 범위내에서 언급될 수 있는 산업 물질은 바람직하게는 접착제, 호재, 종이 및 보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.

언급될 수 있는 산업 물질을 분해 또는 변형시킬 수 있는 미생물은 예를들어 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점액(slime) 유기체이다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 모울드, 목재-변색 및 목재-분해 진균 및 점액 유기체 및 조류(algae)에 작용한다.

하기 속의 미생물이 예로써 언급될 수 있다:

알터나리아(Alternaria), 예를들어 알터나리아 테누이스(tenuis),

아스퍼질러스(Aspergillus), 예를들어 아스퍼질러스 니거(niger)

차에토미움(Chaetomium), 예를들어 차에토미움 글로보섬(globosum),

코니오포라(Coniophora), 예를들어 코니오포라 푸에타나(puetana),

렌티누스(Lentinus), 예를들어 렌티누스 티그리누스(tigrinus),

페니실리움(penicillium), 예를들어 페니실리움 글라우쿰(glaucum),

폴리포러스(polyporus), 예를들어 폴리포러스 버지칼라(versicolor),

아루레오바지디엄(Aureobasidium), 예를들어 아우레오바지디엄 풀루란스(pullulans),

스클레로포마(Sclerophoma), 예를들어 스클레로포마 피티오필라(pityophila),

트리코데르마(Trichoderma), 예를들어 트리코데르마 비리데,

에스케리키아(Eschechia), 에스케리키아 콜라이(coli),

슈도모나스(Pseudomonas), 예를들어 슈도모나스 에루기노사(aeruginosa),

스타필로코커스(Staphylococcus), 예를들어 스타필로코커스 아루레우스(aureus).

활성 화합물은 그의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 종래의 제제, 예를들어 용액제, 유제, 현탁액, 분제, 포움, 페이스트, 과립제, 에로졸, 중합체 물질중 및 종자용 코팅 조성물중의 미소 캡슐 및 ULV 차거운 및 가온 분무 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매, 가압하의 액화 가스 및/또는 고형 담체와 혼합함으로써 제조한다. 물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다; 액화된 가스성 증량제 또는 담체는 주위 온도 및 대기압하에서 가스성인 액체, 예를들어 할로겐화 탄화수소, 또는 부탄, 프로판, 질소 및 이산화 탄소와 같은 에로졸 추진제를 의미한다; 고형 담체로는 예를들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 천연 암석 가루, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 합성 암석 가루가 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 또는 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.

점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트 와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그대로 또는 예를들어 작용의 스펙트럼을 넓히기 위하여 또는 저항의 발달을 방지하기위하여 공지된 살진균제, 살박테리아제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합된 제제로서 사용될 수 있다. 많은 경우에, 상승 작용이 얻어질 수 있다, 즉 혼합물의 활성이 개개 성분의 활성을 능가한다.

혼합물중의 공동 성분의 예는 다음 화합물이다:

살진균제 :

알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스 칼륨, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로로페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람, 데바카브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루르프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-나트륨, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이미노옥타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥소릴산, 옥시카복심, 옥시펜틴, 파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파노신-나트륨, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 퀸코나졸, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨코포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 우니코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸, 자릴라미드, 지네브, 지람. 다거(Dagger) G, OK-8705, OK-8801, 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드, 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 2-아미노부탄, 2-페닐페놀(OPP), 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, (5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논, α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-α-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)-메톡시]-페닐]-에테닐]-1H-이미다졸, 비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)-옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트, 2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)-페닐]-메틸]벤즈아미드, (E)-α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드, 9H-크산텐-2-[(페닐아미노)-카보닐]-9-카복실릭 하이드라지드, O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트, N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드, 1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논-O-(페닐메틸)-옥심, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드, 시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)-페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸-몰포린하이드로클로라이드, 1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온, 1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀, 1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]-메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 메탄테트라티올 나트륨염, 2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸, N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)-페닐]-N'-메톡시-메탄이미드아미드, α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)-페닐]-메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온, N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드, 3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)-페닐]-1H-피롤-2,5-디온, N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)-아미노]-에틸]-벤즈아미드, N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌 나트륨염, N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6--테트라하이드로-2-피리미딘아민, 4-메틸-테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온, 2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아나토메틸)-아세트아미드, 에틸[(4-클로로페닐)-아조]-시아노아세테이트, N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민, N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로-벤젠설폰아미드, 메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트, 3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]-피리딘, 2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸, 스피로-2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란]-3'-온, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트, 탄산 수소 칼륨, 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]-메틸]-1H-이미다졸, 1-[(디요오도메틸)-설포닐]-4-메틸-벤젠, 2-브로모-2-(브로모메틸)-펜탄디니트릴, 2-[[6-디옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-α-D-글루코피라노실]-아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴, 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아미드, O,O-디에틸[2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트, α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-β-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 3-(1,1-디메틸프로필-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴, 2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐-티오시아네이트, S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트, N-(6-메톡시)-3-피리디닐)-사이클로프로판카복스아미드, 3,5-디클로로-N-[시아노[(1-메틸-2-프로피닐)-옥시]-메틸]-벤즈아미드, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드, 8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸-2-메탄아민, 2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드, N-(2,3-디클로로-4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복스아미드.

살박테리아제 :

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제 :

아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복심, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184 699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르덴빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.

제초제, 비료 및 성장 조절제와 같은 다른 공지된 활성 혼합물을 혼합하는 것이 또한 가능하다.

활성 화합물은 그대로 또는 시판되는 제제 형태 또는 그들로 부터 제조된 사용 형태, 예를들어 즉시 사용형 용액, 현탁제, 습윤성 산제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 과립의 형태로 사용될 수 있다. 이들은 종래의 방법, 예를들어 붓기, 스프레잉, 분무(atomizing), 스프레딩, 살포(dusting), 포움 형성, 솔질(brushing)등으로 사용된다. 또한, 활성 화합물을 초-저 부피 방법으로 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것이 가능하다. 식물의 종자가 또한 처리될 수 있다.

식물의 부분 처리에서, 사용형태의 활성 화합물 농도는 상당한 범위에서 변할 수 있다. 이들 농도는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001중량%이다.

종자의 처리에서, 종자 1 kg당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g의 활성 화합물의 양이 일반적으로 요구된다.

토양을 처리하기 위하여, 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02중량%의 활성 화합물 농도가 처리 위치에서 요구된다.

산업 물질을 보호하기 위하여 사용되는 조성물은 일반적으로 1 내지 95%, 바람직하게는 10 내지 75% 양의 활성 화합물을 포함한다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 사용 농도는 구제하려는 미생물의 종 및 발생 및 보호하려는 물질의 조성에 좌우된다. 적정한 적용률은 일연의 시험에 의해서 결정할 수 있다. 일반적으로, 사용 농도는 보호하려는 물질에 기초해서 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량%의 범위이다.

적합하다면 항미생물 작용을 갖는 다른 화합물, 살진균제, 살박테리아제, 제초제, 살충제 또는 활성 스펙트럼을 증가시키거나 예를들어 곤충에 대한 추가의 보호와 같은 특수 효과를 얻기 위한 다른 활성 화합물을 첨가하여 물질의 보호에서 본 발명에 따라 사용되려는 활성 화합물, 조성물, 농축물 또는 이들로 부터 제조될 수 있는 아주 일반적인 제제의 활성 및 활성 스펙트럼을 증가시키는 것이 가능하다. 이들 혼합물은 본 발명에 따른 화합물보다 넓은 활성 스펙트럼을 가질 수 있다.

본 발명에 따른 화합물의 제제 및 사용이 하기 실시예에 의해 예시된다.

제조 실시예

실시예 1

실온에서, 10 ㎖의 톨루엔중의 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 클로라이드 1.5 g(0.01 몰)의 용액을 4-플루오로-2-사이클로옥틸아닐린 2.2 g(0.01 몰), 트리에틸아민 1.0 g 및 40 ㎖의 톨루엔 40 ml의 혼합물에 교반하면서 적가하였다. 적가를 끝마친 후, 반응 혼합물을 실온에서 또다시 2 시간동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 물과 혼합하였다. 유기상을 분리하여 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 이어서 감압하에서 농축하였다. 남은 잔류물을 헥산과 교반하였다. 형성된 결정성 생성물을 흡인여과하고, 50 ℃에서 감압하에서 건조시켰다. 이와 같은 방법으로, N-(4-플루오로-2-사이클로옥틸)-2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카복스아닐리드 2.2 g(이론치의 66.7%)을 융점 91 ℃인 고체 물질로 수득하였다.

하기 표에 기재된 화학식 (I)의 디하이드로푸란-카복스아미드를 유사한 방법으로 제조하였다.

^*) ¹H-NMR 스펙트럼은 내부표준물로서 테트라메틸실란(TMS)을 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl₃)중에서 기록하였다. 케미칼 시프트가 δ 값(ppm)으로 제시되었다.

사용 실시예

이후 실시예에서는, 하기 화합물들이 비교물질로서 사용되었다:

2-메틸-4,5-디하이디로푸란-3-카복스아닐리드(DE-A 1 914 954 호에 공지).

2-메틸-4,5-디하이디로푸란-3-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)-카복스아미드(문헌 [J. Pesticide Sci. 18(1993), 245-251]에 공지).

실시예 A

보트리티스 시험(대두)/보호적

용 매: 아세톤 47 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 축축해질 때까지 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)를 과성장시킨 두 개의 작은 한천 조각을 각 잎위에 놓는다. 접종 식물을 20 ℃의 암습실에 놓아 둔다.

접종 3 일후, 잎사귀상의 감염 면적 크기를 결정하고, %로 표시한다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 유효율을 의미하며, 유효율이 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.

[표 A]

보트리티스 시험(대두)/보호적

실시예 B

에리시페 시험(밀)/보호적

용 매: N-메틸-피롤리돈 10 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용비율로 분무한다.

분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 에리시페 그라미니스 에프.에스피.트리티시(Erysiphe graminis f. sp. tritici) 포자를 살포한다.

식물을 약 20 ℃ 온도 및 약 80% 상대 대기습도의 온실에 두어 백분병 포체의 발생을 촉진시킨다.

접종 7 일후, 평가를 실시한다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 유효율을 의미하며, 유효율이 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

[표 B]

에리시페 시험(밀)/보호적

실시예 C

스파에로테카 시험(오이)/보호적

용 매 : 아세톤 47 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 축축해질 때까지 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea) 진균의 분생자를 살포한다.

그 후, 식물을 23 내지 24 ℃ 및 약 75 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.

접종 10 일 후, 평가를 실시한다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 유효율을 의미하며, 유효율이 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

[표 C]

스파에로테카 시험(오이)/보호적

[표 C](계속)

스파에로테카 시험(오이)/보호적

실시예 D

벤투리아 시험(사과)/보호적

용 매 : 아세톤 47 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 축축해질 때까지 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스: Venturia inaequalis)의 수성 분생자 현탁액으로 접종하고, 20 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 접종실에 하루동안 놓아 둔다.

식물을 20 ℃ 및 약 70 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.

접종 12 일 후, 평가를 실시한다. 0%란 비처리 대조군의 것에 상응하는 유효율을 의미하며, 유효율이 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

[표 D]

벤투리아 시험(사과)/보호적

실시예 E

물질 보호 시험

목재-파괴 바지디오마이세테스의 성장 억제

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 화합물 0.2 중량부를 상기 언급된 용매 99.8 중량부와 혼합하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.

맥아 추출물 펩톤을 사용하여 제조한 아가를 활성 화합물 제제와 각 경우에 목적하는 적용 비율로 하여 액체 상태로 혼합한다. 고형화후, 생성된 영양 배지에 바지디오마이세테스 콜로니로 부터 펀칭해 낸 균사 조각을 27 ℃에서 배양한다.

27 ℃에서 3 일 또는 7 일간 저장한 후, 균사 성장도를 측정하고 비처리 대조군에 대한 억제율(%)을 기록하여 평가한다. 0%란 성장 억제율이 비처리 대조군의 것에 상응함을 의미하며, 성장 억제율이 100%란 균사의 성장이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

[표 E]

목재-파괴 바지디오마이세테스의 성장 억제

Claims

일반식(I)의 디하이드로푸란-카복스아미드:

상기 식에서,

R은 하기 일반식의 그룹을 나타내고,

여기에서,

R¹은 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 바이사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 임의로 치환된 사이클로알킬알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아르옥시, 임의로 치환된 아르알킬을 나타내거나 알킬을 나타내며,

X는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알킬, 할로겐, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시, 탄소원자 1 내지 4개 및 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬 또는 탄소원자 1 내지 4개 및 할로겐 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시를 나타내고,

m은 0 내지 3의 정수를 나타내며,

R²는 알킬, 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고,

n은 0 내지 3의 정수를 나타내며,

R³는 알킬, 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 아르알킬을 나타내고,

p는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

R은 하기 일반식의 그룹을 나타내고,

여기에서,

R¹은 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 7 내지 12개를 갖는 바이사이클로알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 임의로 일- 내지 삼치환된 탄소원자 5 내지 8개를 갖는 사이클로알케닐을 나타내거나, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 그룹에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 사이클로알킬부위에 탄소원자 3 내지 8개를 갖고 알킬 부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환될 수 있는 페녹시를 나타내거나,

할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위에서 일- 내지 삼치환될 수 있는, 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나,

탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고,

X는 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 불소, 염소, 브롬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 탄소원자 1 또는 2개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알킬을 나타내거나, 탄소원자 1 또는 2개 및 불소, 염소 및/또는 브롬 원자 1 내지 5개를 갖는 할로게노알콕시를 나타내며,

m은 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,

R²는 탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 알킬부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내며,

n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,

R³는 탄소원자 1 내지 12개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자 3 내지 8개를 갖는 사이클로알킬, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나, 할로겐 및 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 알킬로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된, 알킬부위에 탄소원자 1 내지 4개를 갖는 페닐알킬을 나타내며,

p는 0, 1, 2 또는 3을 나타내는

일반식(I)의 디하이드로푸란-카복스아미드.
일반식(II)의 2-메틸-4,5-디하이드로푸란-3-카보닐 할라이드를 적합하다면 산 결합제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(III)의 아민과 반응시킴을 특징으로 하는 제 1 항에 따른 디하이드로푸란-카복스아미드의 제조방법:

H₂N-R (III)

상기 식에서,

Hal은 염소 또는 브롬을 나타내고,

R은 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
제 1 항에 따른 일반식(I)의 디하이드로푸란-카복스아미드를 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살미생물 조성물.
삭제
제 1 항에 따른 일반식(I)의 디하이드로푸란-카복스아미드를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용시킴을 특징으로 하는 곡물 보호 및 물질 보호에서 바람직하지 않은 미생물의 구제방법.
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