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KR100319247B1 - 폴리프로필렌계열수축성적층필름 - Google Patents

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KR100319247B1
KR100319247B1 KR1019960702806A KR19960702806A KR100319247B1 KR 100319247 B1 KR100319247 B1 KR 100319247B1 KR 1019960702806 A KR1019960702806 A KR 1019960702806A KR 19960702806 A KR19960702806 A KR 19960702806A KR 100319247 B1 KR100319247 B1 KR 100319247B1
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슈이찌 모리따
후미오 호리따
고지 스에오까
히데오 이소자끼
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노구찌 히데오
가부시끼가이샤 고진
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Abstract

표면층으로서 이소탁틱 폴리프로필렌 층, 중간층으로서 신디오탁틱 폴리프로필렌을 주체로 한 층을 사용한, 100℃에서의 종방향 및 횡방향 수축률이 25%이상이고 종방향 및 횡방향으로 각각 2배 이상 연신시킨 폴리프로필렌계 열수축성 필름이며, 포장기계적성이 양호하고, 내인열전파성, 저온수축성 및 내열성이 우수한 수축 포장재료로서 적합하게 사용된다.

Description

폴리프로필렌계 열수축성 적층 필름{HEAT-SHRINKABLE POLYPROPYLENE LAMINATE FILM}
종래, 열수축성 필름으로서는 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 폴에틸렌계 같은 연신 필름 등이 알려져 있다.
이들중 폴리프로필렌계 열수축성 필름은 필름의 허리부가 강하고 포장기계적성이 우수하기 때문에 일반적으로 고속 자동포장에 이용된다. 그러나, 폴리프로필렌계 열수축성 필름은 폴리염화비닐계 열수축성 필름 등과 비교하여 상당히 고온이 아니면 열밀봉성 및 열수축성을 발현시키지 않으며, 필름의 인열전파강도 및 충격강도가 약하기 때문에 중량이 큰 물질 등의 포장적성에 대해서는 반드시 양호하다고는 할 수 없다.
여기에서, 전술한 폴리프로필렌계 열수축성 필름은 원료가 되는 결정성 이소택틱 폴리프로필렌이 이미 공지된 것이고, 폴리프로필렌을 주체로 하는 프로필렌 ·에틸렌 공중합체 및 프로필렌 ·에틸렌 ·부텐 3원공중합체, 또는 이들 중합체와혼합제막가능한 열가소성 중합체의 혼합물로 구성된 열수축성 필름이다.
이러한 결점을 해결하기 위하여, 특히 열밀봉성 및 내인열전파성을 개선시키기 위하여 표면층에 신디오택틱 폴리프로필렌을 사용한 포장 필름이 일본국 특허 공개 공보 제 93-77309호, 일본국 특허 공개 공보 제 93-200957호, 및 일본국 특허 공개 공보 제 93-245992호에 보고되어 있다.
그러나, 이들 방법에 의해 열밀봉성 및 인열전파강도는 개선되지만, 저온에서의 수축성은 만족스럽다고 할 수 없다. 또한, 전 층에 대한 신디오택틱 폴리프로필렌 충의 비율이 낮기 때문에 내인열전파성의 효과가 작다. 또한, 융점이 낮은 신디오택틱 폴리프로필렌을 표면층에 사용하기 때문에, 고온에서 포장체를 수축시키면 필름이 백화되는 결점이 있다.
본 발명은 종래의 폴리프로필렌계 수지를 사용한 열수축성 필름 본래의 포장기계적성 및 광학특성을 손상시키지 않으면서 저온에서의 열수축성 및 내인열전파성을 향상시키는 동시에 광범위한 열수축온도 범위를 갖는 필름 구성을 제공하고자 하는 것이다.
발명의 개시
본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 특정 폴리프로필렌계 수지를 사용하여 특정 층 구성비로 설정하여 동시압출시킴으로써 포장기계적성, 저온열수축성이 우수하고 내인열전파성을 개량한 폴리프로필렌계 열수축성 필름이 수득됨을 발견하고 본 발명에 도달하였다.
즉, 본 발명의 별수축성 필름은 표면층이 이소택틱 폴리프로필렌으로 이루어지고, 중간층이 50 내지 100중량%의 신디오택틱 폴리프로필렌과 0 내지 50중량%의 이소택틱 폴리프로필렌으로 본질적으로 이루어지며, 전 층에 대한 중간충의 비가 30% 이상인 동시에, 표면층의 두께가 적어도 1이상이고, 100℃에서의 종방향 및 횡방향 수축률이 25% 이상임을 특징으로 하는, 종방향 및 횡방향으로 각각 2배 이상 연신된 폴리프료필렌계 적층 필름이다.
표면층에 사용되는 이소택틱 폴리프로필렌은 결정성 폴리프로필렌으로서 이미 공지되어 있고, n-헵탄 가용성 함량 15중량% 이하를 갖는 이소택틱 폴리프로필렌을 주체로 하는 프로필렌 ·에틸렌 공중합체 및 프로필렌 ·에틸렌 ·부텐 3원공중합체, 또는 이들 중합체와 혼합제막 가능한 열가소성 중합체의 혼합물로 구성된다. 이 프로필렌 ·에틸렌 공중합체 및 프로필렌·에틸렌 ·부텐 3원공중합체는 에틸렌 또는 에틸렌 및 부텐을 2 내지 10중량% 함유하며, 이들 중합체와 혼합제막가능한 열가소성 중합체로서는 에틸렌 ·비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 ·α-올레핀 공중합체, 프로필렌 ·부텐 공중합체, 이오노머, 폴리부텐, 석유 수지 등이 본 발명의 목적에 지장을 주지 않는 범위로 사용될 수 있다.
중간층은 본질적으로 신디오택틱 폴리프로필렌을 주성분으로 하는 층, 즉 50 내지 100중량%의 신디오택틱 폴리프로필렌과 0 내지 50 중량%의 이소택틱 폴리프로필렌의 수지 조성이 아니면 안된다. 신디오택틱 폴리프로필렌이 50중량% 이하이고 이소택틱 폴리프로필렌이 50중량% 이상인 경우, 저온에서 적절한 열수축률이 발현되지 않으며 내인열전파성에 있어서의 개량효과가 작아진다.
중간층에 사용되는 하나의 성분인 이소택틱 폴리프로필렌은 본질적으로 상기 표면충의 이소택틱 폴리프로필렌에 해당하지만, 중간층에서 혼합되는 이소택틱 폴리프로필렌과 표면층의 이소택틱 폴리프로필렌이 반드시 동일한 수지일 필요는 없다. 한편, 신디오택틱 폴리프로필렌은 종래의 바나듐 촉매를 사용하여 추측한 신디오택티시티가 낮은 신디오택틱 폴리프로필렌과는 상이하고,13C-NMR로 측정한 신디오택틱 펜타드(pentad) 분출이 0.7 이상인 신디오택티시티가 양호한 폴리프로필렌이다. 이와 같은 신디오택틱 폴리프로필렌은 예컨대 일본국 특허 공개 공보 제 90-41303호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-41305호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-274703호, 일본국 특허 공개 공보 제 90-274704호, 일본국 특허 공개 공보 제 91-179005호, 일본국 특허 공개 공보 제 91-179006호 등에 기재되어 있는 바와 같이 상호 비대칭인 배위자를 갖는 가교형 전이금속 화합물 및 조촉매로 이루어진 촉매를 사용하여 수득할 수 있다. 또한,13C-NMR에 의한 신디오택틱 펜타드 분율의 측정 방법은 예컨대 일본국 특허 공개 공보 제 90-41303호에 기재되어 있는 바와 같은 공지 방법으로 측정할 수 있다.
또한, 상기 수지 조성물 외에 회수품을 재순환시킨 경우 중간층에는 표면층의 이소택틱 폴리프로필렌이 혼입되는 것이 당연하며, 본 발명의 목적에 지장을 주지않는 범위에서 다른 수지, 예컨대 에틸렌 ·비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 ·α-올레핀 공중합체, 프로필렌 ·부텐공중합체, 이오노머, 폴리부텐, 석유 수지 등을 혼합시켜 사용할 수 있다.
본 발명의 적층 열수축성 필름의 중간층의 두께비는 전 층의 두께의 30% 이상, 바람직하게는 50% 이상이 아니면 안된다. 중간층의 비가 30% 이하인 경우, 내인열전파성의 개량효과가 크게 저하되고 저온수축성에 대한 효과도 저하된다.
또한, 본 발명에 따른 중간층은 반드시 1층이어야 할 필요는 없고, 필요에 따라 2층 이상으로 할 수 있다. 또한, 표면층의 연신 후의 두께는 각각 1이상, 바람직하게는 2이상이 되도록 선택할 필요가 있다. 표면층의 연신 후의 두께가 각각 1이하이면 필름의 허리부가 약하고 고속에서의 포장기계적성에 대한 개선효과가 작아진다. 그외에도 피포장물 포장 후의 열수축시 내열온도가 저하되고 고온에서 수축시키면 필름이 백화되어 버린다.
또한, 본 발명의 목적에 지장을 주지 않는 범위라면 윤활제, 점착방지제, 대전방지제, 흐림방지제 등의 첨가제가 각각 유효한 작용을 구비하는 목적으로 적합하게 사용되는 것은 당연하다.
본 발명의 열수축성 적층 필름은 공지된 연신법에 의해 제조되지만, 이하에 그 일례로서 튜브형 방식의 제조방법의 경우에 대해 상세하게 설명한다.
먼저, 중간층이 상기 신디오택틱 폴리프로필렌 수지를 주성분으로 하는 폴리프로필렌계 수지로 이루어지고 표면층이 이소택틱 폴리프로필렌 수지로 이루지도록 3대의 압출기에 의해 용융혼련시키고 3층 환상 다이에서 동시압출시키며, 연신시키지 않고 일단 냉각고화시켜 튜브형 미연신 필름을 제조한다. 이어, 이 튜브형 미연신 필름을 예컨대 제 1 도에 도시한 바와 같은 튜브형 연신장치에 공급하고, 배향가능한 온도범위에서 튜브 내부에 가스압을 적용시켜 종방향 및 횡방향으로 각각 2배 이상, 바람직하게는 2.5배 이상 팽창연신시킴으로써 동시 2축 배향시킨다. 연신장치로부터 취출된 필름은 필요에 따라 어닐링시킬 수 있다. 이 어닐링에 의해 보존시의 자연수축을 억제할 수 있다.
본 발명의 특징은 신디오택틱 폴리프로필렌을 중간층에 사용하는 점에 있다. 이에 의해 양호한 저온수축성, 내인열전파성을 갖는 필름으로 된다. 또한, 표면층에 이소택틱 폴리프로필렌을 사용하기 때문에 기존의 폴리프로필렌 필름의 특징인 포장기계적성, 광학특성, 내열성을 손상시키지 않는다. 또한, 이들을 적층시킴으로써 외관을 손상시키지 않는 정도로 수축가능한 온도범위가 광범위해지고 취급이 간단한 필름을 제공할 수 있다.
본 발명은 수축 포장재료에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 포장기계적성이 양호하고 내인열전파성, 저온수축성 및 내열성이 우수한, 신디오택틱 폴리프로필렌을 주체로 하는 중간층을 갖는 폴리프로필렌계 열수축성 적층 필름에 관한 것이다.
제 1 도는 실시예 및 비교예에 사용된 2축연신장치의 개략적인 단면도이다.
(1. 미연신 필름, 2. 저속 닙 롤, 3. 고속 닙 롤, 4. 예열기, 5. 주 가열기, 6. 냉각 가스 공급기, 7. 권취 롤 군)
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 어느 실시예로도 한정되지 않는다.
단, 본 실시예에 나타난 각 측정법은 하기와 같다
1) 열수축률: JIS-Z1709에 따랐다.
2) 인열전파강도: JIS-Z1707에 따랐다.
3) 포장기계적성: 연신 필름을 시판되는 고속 피로 포장기에 걸고, 용단 밀봉 온도를 220℃, 터널온도를 130 내지 175℃, 피포장물의 주행 속도를 100개/분, 수축 터널 통과시간을 4초로 하여, 합격품 수득률로 평가하였다.
4) 열수축온도범위: 포장기계적성과 동시에 양호하게 포장되는 열수축온도범위, 필름에 백화 및 고온에 의한 손상 등이 발생하지 않는 온도범위를 구하였다.
실시예 1
중간층이 신디오택틱 폴리프로필렌 100중량%(신디오택티시티 0.79, MI 4.9g/10분, 삼정동압화학 주식회사 제품)로, 표면층이 이소택틱 폴리프로필렌 100중량%로 구성되도록 3대의 압출기를 사용하여 200 내지 250℃에서 용융혼련시키고 220℃로 유지시킨 3층 환상 다이에서 동시압출시켰다. 이 때, 전 층에 대한 중간층의 두께비는 75%로 설정하였다. 동시압출시킨 용융 튜브형 필름의 내측은 20℃의 냉각수를 순환시키는 원통상 맨드릴의 외표면을 요동시키면서, 외측은 수조에 통과시킴으로써 냉각시키고 이 튜브형 필름을 실온까지 냉각시켜 회수함으로써 두께 270의 튜브형 미연신 필름을 수득하였다.
이 튜브형 미연신 필름을 원료로 하여, 제 1 도에 도시된 튜브형 연신장치에 공급하고 95 내지 105℃에서 각각 종방향으로 5배 및 횡방향으로 4배 연신시켰다. 연신장치로부터 취출한 필름은 냉각 어닐링에 의해 실온으로 냉각시키고 접어서 권취하였다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고, 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께는 1.9이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향 및 횡방향으로 모두 30%이고, 인열전파강도는 종방향 10.3g, 횡방향 11.1g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 수축터널온도가 135 내지 170℃로 설정된 열수축온도범위에서 타이트한 느낌이 있고 각이 부드럽게 포장된 열수축 포장체를 수득하였다. 또한, 수득한 포장체의 밀봉부에는 핀홀 등이 없고 배기공으로부터 포장이 찢어지지도 않았다.
실시예 2
중간층을 실시예 1의 신디오택틱 폴리프로필렌 55중량%와 이소택틱 폴리프로필렌 45중량%로, 표면층을 이소택틱 폴리프로필렌 100 중량%로, 전 층에 대한 중간층의 두께비를 75%로 설정하여, 실시예 1과 동일한 조건으로 연신시켰다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께는 1.9이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향 및 횡방향에서 동일하게 29%이고, 인열전파강도는 종방향 9.1g, 횡방향 9.7g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 수축 터널 온도가 135내지 170℃로 설정된 열수축온도범위에서 타이트한 느낌이 있고, 각이 부드럽게 포장된 열수축 포장체를 수득하였다. 또한, 수득된 포장체의 밀봉부에는 핀홀 등이 없고, 배기공으로부터 포장이 찢어지지도 않았다.
실시예 3
중간층을 실시예 1의 신디오택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 표면층을 이소택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 전 층에 대한 중간층의 두께비를 50%로 설정하여 실시예 1과 동일한 조건으로 연신시켰다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고 불군일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께가 3.8이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향 및 횡방향으로 모두 30%이고, 인열전파강도는 종방향 9.6g, 횡방향 10.3g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 수축터널온도가 140 내지 170℃로 설정된 열수축온도 범위에서 타이트한 느낌이 있으며, 각이 부드럽게 포장된 열수축 포장체를 수득하였다. 또한, 수득된 포장체의 밀봉부에는 핀홀 등이 없으며 배기공으로부터 포장이 찢어지지도 않았다.
비교예 1
중간층을 실시예 1의 신디오택틱 폴리프로필렌 45중량% 및 이소택틱 폴리프로필렌 55중량%로, 표면층을 이소택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 전 층에 대한 중간층의 두께비를 75%로 설정하여 실시예 1과 동일한 조건으로 연신시켰다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께가 1.9이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향 및 횡방향으로 동일하게 20%이고 인열전파강도는 종방향 6.6g, 횡방향 5.3g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 수축 터널온도를 150℃로 설정한 경우에는 포장체가 충분히 수축되지 않아 외관이 불량하고 수축제의 각이 단단하게 포장되었다. 또한, 포장체끼리 마찰시킴으로써 배기공에서 포장이 찢어졌다. 또한, 수축 터널 온도를 170℃로 설정한 경우에는 밀봉부에서 포장이 찢어졌다.
비교예 2
중간층을 실시예 1의 신디오택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 표면층을 이소택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 전 층에 대한 중간층의 두께비를 25%로 설정하여 실시예 1과 동일한 조건으로 연신시켰다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께가 5.6이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향으로 18% 및 횡방향으로 20%이고, 인열전파강도는 종방향 3.3g, 횡방향 2.3g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 수축 터널온도를 150℃로 설정한 경우에는 포장체가 충분히 수축되지 않아 외관이 불량하고 수축체의 각이 단단하게 포장되었다. 또한, 포장체끼리 마찰시킴으로써 배기공예서 포장이 찢어졌다. 또한, 수축 터널 온도를 170℃로 설정한 경우에는 밀봉부에서 포장이 찢어졌다.
비교예 3
중간층을 실시예 1의 신디오택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 표면층을 이소택틱 폴리프로필렌 100중량%로, 전 층에 대한 중간층의 두께비를 90%로 설정하여 실시예 1과 동일한 조건으로 연신시켰다. 연신 튜브의 안정성은 양호하고 불균일 연신상태도 관찰되지 않았다.
수득된 연신 필름은 평균 두께가 15.0이고, 표면층의 두께가 0.75이었다. 100℃에서의 열수축률은 종방향으로 33% 및 횡방향으로 33%이고, 인열전파강도는 종방향 9.0g, 횡방향 9.3g이었다. 포장기계적성 평가 결과, 필름의 허리부가 약하고 포장기에서의 필름의 주행이 불량하며 연속고속포장은 불가능하였다. 또한, 수축 터널온도를 135℃로 설정한 경우에는 타이트한 느낌이 있는 열수축 포장체가 수득되나, 150℃ 이상에서는 필름이 백화되어 외관이 불량해졌다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 폴리프로필렌계 열수축성 적층 필름은 각 층의 원료로서 특정 조건을 만족하는 것을 이용하여 구성하기 때문에 저온수축성 및 내인열전파성이 양호할 뿐만 아니라 고속 포장기계적성 및 내열성이 우수한 열수축성 적층 필름이다.

Claims (2)

  1. 표면층이 이소택틱 폴리프로필렌으로 이루어지고, 중간층이 50 내지 100중량%의 신디오택틱 폴리프로필렌과 0 내지 50중량%의 이소택틱 폴리프로필렌으로 본질적으로 이루어지며, 전 층에 대한 중간층의 비가 30% 이상인 동시에 표면층의 두께가 적어도 1이상이고, 100℃에서의 종방향 및 횡방향 수축률이 25% 이상임을 특징으로 하는, 종방향 및 횡방향으로 각각 2배 이상 연신된 폴리프로필렌계 열수축성 적층 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    중간층의 신디오택틱 폴리프로필렌의13C-NMR로 측정한 신디오택틱 펜타드(pentad) 분율이 0.7 이상인 폴리프로필렌계 열수축성 적층 필름.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5691043A (en) * 1994-07-15 1997-11-25 Mobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film and its method of preparation
US6322883B1 (en) 1994-07-15 2001-11-27 Exxonmobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film with HDPE skin
US5888636A (en) * 1995-01-19 1999-03-30 Mitsui Chemicals, Inc. Multi-layer blow molded article of polypropylene
US6113996A (en) * 1997-05-19 2000-09-05 Mobil Oil Corporation Composition for uniaxially heat shrinkable biaxially oriented polypropylene film
US5888640A (en) * 1997-07-09 1999-03-30 Mobil Oil Corporation Metallized uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film
US6159612A (en) * 1997-08-25 2000-12-12 Mobil Oil Corporation Multi-layer films with syndiotactic barrier layer containing a wax
US6387529B1 (en) * 1997-12-24 2002-05-14 Exxon Mobil Oil Corporation Biaxially oriented HDPE multilayer film
US6303233B1 (en) 1998-04-06 2001-10-16 Mobil Oil Corporation Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film
US6376619B1 (en) 1998-04-13 2002-04-23 3M Innovative Properties Company High density, miniaturized arrays and methods of manufacturing same
US20010055692A1 (en) * 1999-03-17 2001-12-27 Michael T. Heffelfinger Multi-layer film with core layer of syndiotactic polypropylene
US6410124B1 (en) 1999-03-30 2002-06-25 Exxonmobil Oil Corporation Films with improved metallizable surfaces
US6451425B1 (en) 1999-06-16 2002-09-17 3M Innovative Properties Company Adhesive tape backing
US6391467B1 (en) 1999-07-08 2002-05-21 Exxonmobil Oil Corporation Cast film made from metallocene-catalyzed polypropylene
US6482638B1 (en) * 1999-12-09 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Heat-relaxable substrates and arrays
EP1581390B2 (en) * 2003-01-08 2016-08-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Elastic articles and processes for their manufacture
US7132065B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-07 3M Innovative Properties Company Process for manufacturing polymeric optical film
US7405784B2 (en) 2003-02-12 2008-07-29 3M Innovative Properties Company Compensators for liquid crystal displays with biaxially stretched single film with crystallization modifier
US6965474B2 (en) * 2003-02-12 2005-11-15 3M Innovative Properties Company Polymeric optical film
US7413812B2 (en) 2005-04-26 2008-08-19 Fina Technology, Inc. Polypropylene article and method of preparing polypropylene article
JP2010064369A (ja) * 2008-09-11 2010-03-25 Kohjin Co Ltd ポリプロピレン系多層シュリンクフィルム
EP3019334B1 (en) * 2013-07-12 2022-03-30 UPM Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
KR102003019B1 (ko) * 2017-12-21 2019-07-24 율촌화학 주식회사 배리어 특성이 우수한 폴리프로필렌계 필름 및 이를 포함하는 셀 파우치

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1152880A (en) * 1979-08-03 1983-08-30 Kenneth H. Albers Adhesive bonding of isotactic butene-1 polymers
US4659612A (en) * 1986-02-13 1987-04-21 Mobil Oil Corporation Polymer film laminate and method for its preparation
JPH0815776B2 (ja) * 1987-08-27 1996-02-21 大倉工業株式会社 ポリプロピレン系熱収縮性フイルム
JP2570359B2 (ja) * 1987-03-09 1997-01-08 住友化学工業株式会社 多層シュリンクフィルム
DE4035344A1 (de) * 1990-11-07 1992-05-14 Hoechst Ag Heisssiegelfaehige verpackungsfolie
JPH0577309A (ja) * 1991-02-15 1993-03-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 透明耐衝撃性成形物
DE69223823T2 (de) * 1991-02-15 1998-05-20 Mitsui Toatsu Chemicals Durchsichtige schlagzähe Formkörper
US5489473A (en) * 1994-04-07 1996-02-06 Borden, Inc. Biaxially and monoaxially oriented polypropylene cold seal release film

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