KR100199656B1 - 무전해 도금된 아라미드 표면 - Google Patents

Abstract

본 발명은 무전해 도금에 의해 적용된 강하게 결합된 금속 피막을 갖는, 아라미드와 폴리비닐 피롤리돈(PVP)의 혼합물의 도전성 섬유를 개시한다. PVP는 무전해 도금물에 대한 섬유 표면의 접착성을 증가시킨다. 바람직한 아라미드는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)이다.

Description

[발명의 명칭]

무전해 도금된 아라미드 표면

[발명의 배경]

[발명의 분야]

본 발명은 금속이 아라미드 기재에 강하게 접착되고 매우 도전성 표면을 제공하는 아라미드 표면의 무전해 도금에 관한 것이다. 아라미드는 도금의 질, 접착성 및 결과적으로 금속 피막의 도전율을 개선시킨는 첨가제 중합체로서 소량의 폴리비닐피롤리돈을 함유한다.

[선행기술]

무전해 도금은 금속염과 화학적 환원제의 상호작용에 의한 금속 필름의 증착이다. 무전해 도금은 일반적인 방법으로 공지되어 있다. 성공적인 무전해 도금을 달성하는데 있어서의 어려움중 한가지는 도금 기재와 도금된 금속사이의 우수한 접착성을 얻는데에 있다. 일부 용도 및 일부 제품에는 단지 캡슐화로 충분할 수도 있지만, 도금된 금속피막은 추가의 가공력을 견디어야 하기 때문에 도금된 금속의 우수한 접착성은 섬유에 필수적이다.

에브네쓰(Ebneth)의 1986년 9월 30일자 미국 특허 제 4,614,684호는 직물을 부타디엔-팔라듐 클로라이드 중에서 활성화시키고 직물을 시트르산 및 디메틸아민 보관을 함유한 니켈 클로라이드 욕조에 침지시킴을 포함하는 다소 복잡한 공정에 의해 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)(PPD-T) 섬유의 직물을 니켈 도금할 수 있음을 개시하고 있다.

에브네쓰의 명의로 1979년 11월 15일 공개된 독일 공개 특허 제2,820,502호는 직물을 수성 HCl 중 팔라듐의 콜로이드용액으로 예비처리하여 PPD-T 및 폴리(m-페닐렌 이소프탈아미드)(M-PDI)의 직물상에 니켈을 무전해 증착시킴을 개시하고 있다.

리(Lee)의 명의로 1990년 12월 12일에 공개된 유럽 공개 특허 제 401,740호는 PPD-T 및 부가량의 폴리비닐 피롤리돈(PVP)을 포함하는 섬유 및 상기 섬유를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 본 발명의 실시에 사용된 섬유가 상기 특허출원의 섬유이다.

1990년 1월 25일 공개된 국제 특허 공보 제 WO 90/00634호는 금속 양이온이 비-수성 시스템에서 중합체에 정전기적으로 결합된 후 금속으로 환원되는, 중합체를 도금시키는 방법을 개시하고 있다.

[발명의 개요]

본 발명은 아라미드 표면을 형성하는 물질이 70 내지 98중량%의 아라미드와 2 내지 30중량%의 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 실질적으로 균질한 조성물인 강한 접착성 금속 피막으로 아라미드 표면을 도금하는 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 a)아라미드 구조의 표면을 활성 수용액과 접촉시켜 금속 양이온의 아라미드 구조의 표면에 접착시키는 단계; b) 아라미드 구조의 표면을 헹구어 비접착성 활성 금속 양이온을 제거하는 단계; c) 헹구어낸 아라미드 표면을 도금될 금속 양이온을 수용액에 침지시키는 단계; 및 d) 환원제를 금속 양이온의 수용액에 첨가함으로써 금속 양이온을 금속으로 환원시키고 아라미드에 표면에 도금시키는 단계를 포함한다.

본 발명은 상기 방법의 도금된 아라미드 생성물을 포함한다. 상기 생성물은 제품의 표면에 강하게 접착된 금속 피막을 갖는 전술한 아라미드와 PVP의 실질적으로 균질한 혼합물을 포함하는 제품이다.

[발명의 상세한 설명]

내구성 금속 피막을 갖는 도전성 아라미드 섬유에 대한 필요성이 오랫동안 존재해 왔으며 그러한 필요성은 높은 강도 및 모듈러스를 나타내는 섬유에 대해 특히 시급하다.

아라미드 섬유, 특히 파라-아라미드 섬유는 강한 접착성 금속 피막으로 도금하기에 어렵다. 아라미드 섬유 표면 처리 및 예비처리는 일반적으로 효과적이지 못하다.

본 발명은 강도 및 모듈러스가 유지되는 도금된 섬유 제품 및 매우 도전성이고 강하게 접착되는 금속 피막을 제공하도록 하는 방식으로 아라미드의 섬유를 무전해 도금하는 방법을 제공한다.

본 발명에 사용된 섬유는 섬유 구조 전체에 분포된 부가량의 폴리비닐 피롤리돈(PVP)을 포함한다. PVP의 존재는 섬유의 무전해 도금방법에서 금속의 접착 부위를 제공하는 것을 어느 정도 용이하게 하는 것으로 생각된다. 도금 접착성을 개선시키는 원인은 완전히 밝혀지지 않고 있다.

아라미드란 적어도 85%의 아미드(-CO-NH-)결합이 2개의 방향족 고리에 직접 결합된 폴리아미드를 의미한다. 적합한 아라미드 섬유는 문헌[Man-Made Fibers-Science and Technology, Volume 2, Section titled Fiber-Forming Aromatic Polyamides, page 297, W. Black et al., Interscience Publishers, 1968]에 기술되어 있다.

아라미드 섬유는 또한 미국 특허 제 4,172,938; 3,869,429; 3,819,587; 3,673,143; 3,354,127; 및 3,094,511호에 개시되어 있다.

아라미드와 함께 첨가제를 사용할 수 있으며, 10중량% 이하 정도의 다른 중합체 물질을 아라미드와 불렌딩하거나 또는 아라미드의 디아민 대신 치환된 기타 디아민을 10% 정도, 또는 이산 클로라이드 또는 아라미드 대신 치환된 기타 이산 클로라이를 10% 정도 갖는 공중합체를 사용할 수 있는 것으로 밝혀졌다.

파라-아라미드는 본 발명의 섬유중의 주요 중합체이며, 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)(PPD-T)가 바람직한 파라-아라미드이다. PPD-T는 p-페닐렌 디아민과 테레프탈로일 클로라이드의 몰-대-몰중합으로 부터 생성된 단독중합체, 및 또한 p-페닐렌 디아민에 소량의 기타 디아민의 혼입 및 테레프탈로일 클로라이드에 소량의 기타 이산 클로라이드의 혼입으로 부터 야기된 공중합체를 의미한다. 일반적으로, 다른 디아민 및 다른 이산 클로라이드는 p-페닐렌 디아민 또는 테레프탈로일클로라이드의 약 10몰% 정도까지 또는 약간 더 높은 양으로 사용할 수 있으나, 단 상기 기타 디아민 및 이상 클로라이드가 중합 반응에 간섭하는 반응성 그룹을 갖지 않는 경우에만 그러하다. PPD-T는 또한 예를 들면 2,6-나프탈로일 클로라이드 또는 클로로-또는 디클로로테레프탈로일 클로라이드와 같은 다른 방향족 디아민 및 기타 방향족 이산 클로라이드의 혼입으로 부터 생성된 공중합체를 의미하나, 단 상기 다른 방향족 디아민 및 방향족 이산 클로라이드가 이방성 스핀 도프의 제조를 가능케하는 양으로 존재하는 경우에만 그러하다. PPD-T의 제법은 미국 특허 제 3,869,429; 4,308,374; 및 4,698,414호에 기술되어 있다.

PVP는 본 발명 섬유중의 추가의 중합체이다. PVP는 PPD-T 또는 금속 양이온과 PVP와의 상호작용에 간섭하지 않는 농도 미만의 농도로 존재할 수도 있는 소량의 공단량체가 혼입되거나 혼입되지 않은 N-비닐-2-피롤리돈의 단량체 단위의 선형 중합으로 부터 생성되는 중합체를 의미한다.

임의의 분자량을 갖는 PVP를 본 발명의 실시에 사용할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 약 5000 내지 약 500,000 범위의 분자량을 갖는 PVP를 사용할 수 있으며, 모두 어느 정도는 본 발명의 잇점을 제공한다. 약 10,000 내지 약 40,000의 분자량을 갖는 PVP가 바람직하며, 10,000 내지 24,000이 가장 바람직하다. 약 5,000 미만의 분자량을 갖는 PVP는 파라-아라미드 PVP 혼합물과 강한 착체를 형성하지 못하는 것으로 보이며 섬유로부터 쉽게 추출된다. 약 100,000 이상의 분자량을 갖는 PVP는 최소 전도율 수준에 대한 금속 요구량을 증가시킨다. 금속 요구량이 증가되는 이유는 밝혀지지 않았다.

본 발명에 사용된 섬유는 1990년 12월 12일 공개된 유럽 공개 특허 제 401,740호의 방법을 사용하여 방적할 수 있는데, 상기 방법에서는 산 용매, 파라-아라미드 및 PVP의 교반된 이방성 혼합물을 가열하고 방사구금을 통해 비-응집층 중으로 및 상기 층을 통해서, 및 수성 응집욕조중으로 및 상기 욕조를 통해 압출시킨다. PPD-T를 단독으로 사용하는 상기 방법의 요소들이 1973년 10월 23일자 미국 특허 제3,767,756호에 교지되어 있다. 본 발명에 사용된 섬유는 방적된 채로 사용하거나 또는 열처리될 수 있다.

본 발명의 도금된 섬유의 전기적 성질은 섬유에 혼입된 PVP의 양에 의해 조절되거나 변형된다. 언급했듯이, PVP는 PPD-T의 중량을 기준으로, 2 내지 30중량%의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 잇점은 어느 농도의 PVP에서도 존재하겠지만, 약 2중량% 미만의 농도에서는 잇점을 측정하기에 어려우므로 하한치가 실용성의 한계이다.

상한치는 섬유의 일부의 성질이 과잉의 PVP의 존재로 인해 저하되기 시작하는 농도를 나타낸다. PVP는 탁월하거나 또는 심지어 인상적인 섬유 형성 물질인 것으로 알려진 것은 아니며, PPD-T와 함께 섬유중에서의 그의 존재는 탁월하고 전적으로 예상치못한 개선된 섬유를 제공하긴 하지만 섬유의 일부의 성질이 허용될 수 없는 PVP 농도가 존재함을 알아야 한다. PPD-T를 기준으로 약 30중량% 이상의 PVP가 제조시 섬유로부터 응집 욕조중으로 비가역적으로 침출되는 것으로 생각된다.

파라-아라미드/PVP 혼합물의 섬유는 하기 일반 공정에 따라 본 발명의 방법에 의해 도금될 수 있다.

수성 활성화 욕조는 적절한 활성 양이온을 사용하여 제조하며, 상기 양이온중에서 주석이 바람직하다. 도금될 파라-아라미드 섬유를 욕조에 침지시키고 교반하여 활성화를 촉진한다. 섬유를 활성화 욕조로부터 꺼내어 헹구는 물중에 활성 양이온의 실질적으로 존재하지 않을 때까지 헹군다.

헹구고 활성화된 섬유를 완전한 습윤을 용이하게 하기 위한 계면활성제를 포함할 수도 있으며, 도금욕조가 될 또다른 수성 욕조에 넣는다. 계면활성제는 바람직하나 필수적인 것은 아니며, 사용할 경우에는 비이온성이어야 하며 욕조당 1내지 5g의 농도로 사용하여야 한다.

금속 착체 용액을 섬유에 첨가하여 도금 욕조를 생성시킨다. 금속 착체 용액은 적절한 양의 금속 염, 예를 들면 질산은을 물에 용해시킨 후 용액이 연한 밀짚 색을 나타내고 8 내지 9.5, 바람직하게는 9의 pH를 가질때까지 암모니아를 첨가하여 제조한다. 금속염의 적절한 양은 도금될 섬유 물질의 함수로서 바람직한 중량의 환원된 금속을 제공하는 양이다. 예를 들면, 40% 욕조를 제조하려는 경우, 환원된 은을 욕조중에 도금될 섬유 중량의 40%의 중량으로 제공하기에 충분한 질산은이 존재하여야 한다.

광범위한 금속 농도를 갖는 욕조를 본 발명 실시에 사용할 수 있다. 실시예에서 알 수 있듯이, 바람직한 도금 욕조는 약 30 내지 45% 은을 갖는 것이다. 본 발명자들이 수행한 시험에서, 35 내지 40% 은의 욕조가 가장 효과적이며 가장 바람직하다.

도금욕조의 총 부피는 질산은의 농도가 약 10g/미만이 되도록 해야 한다. 금속 양이온이 너무 농축된 금속 착체 용액은 강한 접착성 금속 피막보다는 유리 금속 과립을 제공할 수 있는 것으로 밝혀졌다.

섬유가 침지된 도금 욕조는 10분 내지 20분간 적절히 교반하여 시스템이 거의 평형이 되게한 후 환원제로서 포름알데하이드를 욕조에 첨가한다. 포름알데하이드는 일반적으로 37중량% 수용액으로서 첨가하며 1.1/1 내지 2/1 또는 그 이상의 은을 갖는 몰비를 구성하는 양으로 첨가한다. 포름알데하이드는 모두 한번에 첨가하거나 일정 시간동안 증가량으로 첨가할 수 있다. 예를 들면, 1시간 정도의 과정에 걸쳐 10% 증가량으로 포름알데하이드를 첨가하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다. 교반은 도금 욕조의 분석으로 부터 약 5ppm미만의 은 잔사가 나타날 때까지 지속하는 것이 바람직하다. 이어서, 도금된 물질을 헹구고 건조시킨다.

상기 단계 모두는 10 내지 60, 바람직하게는 20 내지 40의 온도에서 다양한 욕조를 사용하여 수행할 수 있다.

은 착체 용액 대신에 다른 용액을 사용하여 기타 금속을 도금할 수 있다. 니켈, 구리, 금 등을 상기 방법으로 도금할 수 있다. 경우에 따라, 저농도(2 내지 5%)의 은을 갖는 욕조를 추가의 표면 활성화에 사용할 수 있으며 기타 도금 금속의 착체 용액을 사용할 수 있다. 니켈 욕조는 암모니아로 9 내지 9.5의 pH로 조정한 0.2M 니켈 클로라이드 및 0.2m 차아인산 나트륨을 포함할 수 있다. 구리 욕조는 수산화 나트륨으로 11 내지 12의 pH로 조정한 황산 구리 30g/, 로첼(Rochelle)염(칼륨 나트륨 타르트레이트)100g/및 37% 포름알데하이드 용액 50g/를 포함할 수 있다.

시험 방법

저항율

도금된 섬유의 저항율은 섬유의 인치당 오옴으로서, 또는 직물 또는 편직물 섬유의 경우에는 단위면적당 오옴으로서 측정할 수 있다. 측정에 대한 절대치는 도금된 금속의 양 및 도금물의 연속성이외에 섬유 크기 및 직물 제직법의 문제이다.

섬유상에서/in를 측정하기 위해, 건조 섬유를 편평한 표면위에 놓고 오옴계의 프로브를 섬유상에서 1인치 이격거리에서 강하게 압착한다.

직물상에서 단위면적당을 측정하기 위해, 1인치 길이의 오옴계 프로브를 직물위에서 평행하게 1인치 이격거리에서 강하게 압착한다.

각 경우에, 저항율은 오옴계 수치에 의해 나타난 오옴이다.

금속 접착성

도금된 금속의 접착성은 도금된 표면을 마찰시켜 금속이 기재로부터 제거되는 용이성을 측정함으로써 도금된 섬유의 직물상에서 측정한다. 접착 정도는 도금된 제품을 손으로 마찰시켜 대조용 물질에 대한 금속의 마찰되어 제거된 정도를 평가함으로써 주관적인 방법으로 측정할 수 있다.

접착성을 측정하는 객관적인 방법은 별로 개발되지 않았다. 본 출원인은 염료에서 색 견뢰도를 측정하기 위해 아메리칸 어쇼시에이션 오브 텍스타일 케미스트 앤드 컬러리스트(American Association of Textile Chemists and Colorists, AATCC)에 의해 개발되고 인정된 소위 크로킹 시험(Crocking Test)을 사용할 것을 선택하였다. AATCC 시험 방법 116-1983으로 확정된 크로킹 시험에서는, 회전 수직 마찰시험기(Rotary Vertical Crockmater)를 사용하여 시험될 직물상에서 조절된 마찰을 수행하였다. 크로킹 시험 결과는, 1은 매우 고도의 이동을 나타내고 5는 전혀 이동을 나타내지 않는 1 내지 5의 등급으로 표시된다.

바람직한 태양의 설명

하기 실시예에서, 모든 부는 달리 언급하기 않는 한 중량기준이다.

[실시예 1]

하기에서 정의하는 바와 같이, 여러 야안의 10ft 타래를 각각 HCl로 약 1.5로 조정한 pH를 갖는 400물중의 염화 제1주석 45.6g의 용액중에 20분간 침지시켰다. 상기 타래를 각각 물로 헹군 후 모두 400물중의 질산은 6.8g, 질산 용액 3및 37% 포름알데하이드 5.5g의 용액에 넣고, 여기에 수산화 암모늄을 가하여 약 9의 pH에 이르게 하였다.

은이 자발적으로 각 야안상에 도금되면 야안을 헹구고 조사하였다. 시험에서 야안은 모두 1000 필라멘트-1500 데니어 야안이었다. 상기 야안중 하나는 필라멘트 85% PPD-T 및 15% PVP(40,000)로 부터 제조되고, 야안들중 하나는 필라멘트 75% PPD-T 및 25% PVP로 부터 제조되었다. 대조용 야안은 100% PPD-T 였다.

모든 야안은 어느 정도의 도전율을 나타내었으나, 도금물은 대조용에는 불량하게 접착되었고(쉽게 마찰되어 제거되었음), PVP를 대조용에는 불량하게 접착되었고(쉽게 마찰되어 제거되었음), PVP를 함유하는 섬유에는 강하게 접착되었다(마찰되어 제거되기에 어려웠다).

본 발명에 따라 하기 실시예에서 아라미드 표면을 무전해 도금하기 위해 사용된 방법은 다음과 같다:

특정 실시예에 기술된 종류의 야안은 니트/데니트 튜빙(knit/deknit tubing)으로 편성하였다. 500g의 상기 튜빙을 약 9의 pH를 갖는 0.1M 염화 제1주석 수용액에 약 6분간 침지시켰다. 충분한 포름알데하이드를 사용하여 은을 기준으로 몰 과량이 되는 것을 방지하였다. 포름알데하이드 대 은의 몰비는 1.1 내지 2 이상의 범위일 수 있다.

[실시예 2]

1000필라멘트 및 1500데니어를 갖는, 니트/데니트 튜빙형태의 85% 폴리(p-페닐레 테레프탈아미드)(PPD-T) 및 15% PVP(40,000MW)의 야안을 본 발명의 방법으로 전술한 바와 같은 40%은 욕조에서 도금시켰다. 섬유를 전술한 유럽 공개 특허 제 401,740호의 실시예 1에 교지된 바와 같이 방적하였다.

비교용으로서, 1000필라멘트 및 1500 데니어를 갖는, 니트/데니트 튜빙 형태의 100% PPD-T의 야안을 전술한 바와 동일한 절차를 사용하여 도금시켰으며, 또한 선행 기술의 방법을 사용하여 도금시켰다. 모든 비교 도금시험에서는 40% 은 욕조를 사용하였다.

PPD-T 야안을 또한 에브네쓰의 독일 특허 제1,197,720호에 나타낸 절차에 따라 도금시켰다. PPD-T 표면을 콜로이드 팔라듐 욕조에 약 3분간 침지시켜 활성화시키고, 헹구고, 5% 수산화 나트륨 용액에 약 2분간 침지시킨 후 헹구었다. 이어서, 섬유를 전술한 바와 동일한 절차를 사용하여 40%은 욕조에서 도금시켰다. 콜로이드 팔라듐의 욕조는 동 부피의 0.2M 염화 제1주석 용액 및 0.2M 염화 팔라듐용액을 함께 쏟아부은 후 HCl을 사용하여 pH를 1미만으로 조정함으로써 제조하였다.

도금된 야안의 직물을 저항율 및 도금 접착성에 대해 시험하였다. 도금 접착성 시험은 전술한 바와 같은 크로킹 시험이다.

[실시예 3]

섬유 기재와 도금된 금속사이의 개선된 접착성에 대한 추가의 시험으로서, 상기 실시예2 에서 도금한 바와 같이 본 발명의 야안 및 100% PPD-T의 야안을 전술한 바와 같은 절차로 도금하고, 열가소성 매트릭스 물질에 의해 인케이싱(encasing)될 압출 다이를 통해 섬유를 연신시킨 후 인케이싱된 섬유를 세단하여 후속의 성형 공정을 위한 펠릿을 제공하는 장치를 통해 도금된 야안을 도전시켰다. 상기 장치의 한 예는 미국 특허 제 4,312,917호에 기술되어 있으며 상기 방법은 보통 폴트루젼(poltrusion)으로 지칭한다.

상기 열가소성 매트릭스 물질은 나일론 6.6이고, 작업온도 범위는 265 내지 295였으며 기계세팅은 인케이싱된 생성물이 약 35중량% 섬유가 되도록 하는 것이었다. 상기 방법으로 도금된 야안의 가공은 순조롭게 되었으며, 인케이싱된 생성물은 약 0.25인치 길이의 펠릿으로 절단하였다. PPD-T만의 야안의 가공은 도금된 금속이 섬유로 부터 플레이킹(flaking)되어 매트릭스 수지의 압출을 방해하기 때문에 어렵다. 그러나, 일부의 인케이싱된 생성물을 수집하여 본 발명의 인케이싱된 섬유의 펠릿과 비교하여 시험하였다.

압출 공정으로 인한 섬유로 부터 도금된 금속의 손실도를 시험하기 위해, 일정량의 펠릿 생성물 각각을 동 부피부의 메틸렌클로라이드 및 트리플루오로아세트산 무수물의 용매에 용해시켰다. 각 샘플중의 섬유를 용매로 부터 분리하여, 아세톤으로 헹구고, 매트로 압착시켰다. 본 발명의 섬유의 저항율은 단위면적당 10이고 PPD-T 만의 섬유의 저항율은 단위면적당 500,000이상인 것으로 측정되었으므로, 본 발명 섬유상에서의 금속의 접착성이 대조용 물질에 비해 훨씬 향상됨을 알 수 있다.

[실시예 4]

다양한 양의 PVP(40,000 MW)를 사용하여 PPD-T로 부터 제조된 일련의 섬유를 전술한 바와 같이 본 발명의 방법으로 도금하고 저항율에 대해 시험하였다. 본 실시예의 도금 욕조는 25% 은을 함유하였다.

도금된 섬유를 저항율에 대해 시험하였다. 결과는 표 3에 나타내었다.

표 2에 나타낸 바와 같은 PVP농도를 갖도록 섬유를 방적하였다. 대조 비교용으로, PVP를 사용하지 않고 PPD-T 만으로 부터 제조된 섬유를 또한 동일 조건하에서 도금시켰다.

* 등급외란 200,000,000 이상이다.

이 실시예는 본 발명의 도금된 섬유를 수득하는데 유용한 PVP농도 범위 지표를 제공한다. 12% PVP를 사용하여 제조된 섬유는 보다 높고 낮은 PVP 농도를 사용하여 제조된 섬유보다 현저하게 낮은 저항율을 제공하는 것으로 보이는 반면, 상기 결과는 공정의 기타 변수의 변화에 따라 상당히 달라지는 것으로 생각된다. 본 발명의 잇점은 약 3 내지 30%의 광범위한 PVP 농도에 걸쳐 실현되며, 바람직한 농도 범위는 약 9 내지 15%이다.

은 도금 접착성의 주관적 시험으로서, 본 실시예의 섬유를 손으로 마찰시키고 결과를 기록하였다. 은은 PVP 성분을 갖는 섬유로부터 마찰시켜 제거하기에 어려웠으며 PVP 성분을 갖지 않는 대조용 섬유로 부터는 매우 쉽게 마찰되어 제거되었다.

[실시예 5]

상기에 나타낸 절차에 따라, 15% PVP(40,000 MW)를 포함하는 PPD-T 섬유를 일련의 다양한 농도의 은을 갖는 욕조에서 은으로 도금하였다.

도금된 섬유를 저항율에 대해 시험하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.

* 등급외는 200,000,000 이상이다.

25 내지 약 55% 농도의 은을 함유하는 욕조를 사용하여 최고의 도전율을 갖는 섬유가 수득되었다. 20% 미만 및 60% 이상의 욕조 농도에서는, 도금물이 도전성 피막을 제공하기에는 비효율적이었다. 최고 도전율을 갖는 섬유는 마찰시켜 제거하기가 거의 어려운 은 피막을 가졌으며, 이로 부터 섬유 기재에 대한 은 피막 접착성이 최고임을 알 수 있다.

[실시예 6]

상기에 나타낸 절차에 따라서, 다양한 분자량의 PVP 15%를 포함하는 PPD-T 섬유를 50% 은 농도를 함유하는 욕조에서 도금시켰다.

도금된 섬유를 저항율에 대해 시험하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.

본 발명에 사용된 PVP에 대해 광범위한 분자량이 허용된다. 용해도 한계(즉, 매우 저분자량에서의 과잉 용해도 및 매우 고분자량에서의 과잉 용액 점도)로 인해, PVP대한 실제 분자량 범위는 약 5,000 내지 500,000인 것으로 생각된다. 바람직한 범위는 약 10,000 내지 24,000이다.

이 실시예에서 은은 도금된 섬유로부터 마찰시켜 제거하기가 매우 어려웠다.

Claims (6)

1. (a)아라미드 구조의 표면을 활성 금속 양이온의 수용액과 접촉시켜 활성 금속 양이온을 아라미드 구조의 표면에 접착시키는 단계, (b) 상기 아라미드 구조의 표면을 헹구어서 비접착된 활성 금속 양이온을 제거하는 단계, (c) 헹구어낸 아라미드 표면을 도금될 금속 양이온의 수용액에 침지시키는 단계, 및 (d) 환원제를 금속 양이온의 수용액에 첨가함으로써 금속 양이온을 금속으로 환원시키고 아라미드 표면상에 도금시키는 단계를 포함하며, 이때 아라미드 표면을 형성하는 물질로서 70 내지 98중량% 의 아라미드 및 2 내지 30중량% 의 폴리비닐피롤리돈(PVP)을 포함하는 조성물을 제공함을 특징으로 하는, 강한 접착성 금속 피막으로 아라미드 표면을 도금하는 개선된 방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 아라미드가 파라-아라미드인 방법.
3. 제7항에 있어서, 상기 파라-아라미드가 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)인 방법.
4. 표면을 형성하는 물질이 70 내지 98중량%의 아라미드 및 2 내지 30중량%의 폴리비닐 피롤리돈을 포함하는, 금속 피막이 표면에 강하게 접착된 아라미드 제품.
5. 제 9항에 있어서, 섬유형태의 제품.
6. 제9항에 있어서, 상기 아라미드가 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)인 제품.