JPS63218703A - 光硬化性複合組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、可視光によって重合を開始する光硬化性腹合
組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕

従来、理工学的性質の向上や１合時の体積収縮の低減な
図る為に、１合可能なビニルモノマーと無機あるいは有
機フィラーを混合した複合組成物が種々の分野で広く使
用されている。例えば、歯科分野に於いては、歯科修復
用数音組成物として重合収縮が比較的小さいとされてい
る２、２−ビス（４−（３−メタクリレート）−２−ヒ
ドロキシプセポ千ジフェニル〕プロパン（ビスフェノー
ルＡとグリシジルメタクリレートの付加生成物）を主成
分とするアクリル系モノマーに、粒径数１゜μｍのガラ
スピーズあるいは石英やストロンチウムガラスの粉砕物
等をフィラーとして太麺に配合し、使用時に口腔内で１
合硬化させるという複合組成物が一般に用いられている
。

現在、このような歯科修復用腹合組成物の重合開始方法
としては、大別して２種類の方法が由いられている。一
つは、ＢＰＯ−ｍ三級アミンのレドックス反応を利用し
たもので、この場合、２種類のペーストを使用直前に練
和する事により重合が開始する。他の一つは、千ノン類
の如き光触媒を利用したもので、可視光又は紫外光の照
射により１合を開始する。

この場合、ペーストは１種類であり練和な必要としない
。そのため、臨床操作上の容易さもあって、近年後者の
光触媒方式が多く用いられるようになって来ている。

光触媒を用いた歯科修復用複合組成物の大吉な問題の一
つは重合が不均一となる事である。すなわち、このよう
な複合組成物を歯牙の窩洞内で１合させる場合、光が材
料内部で散乱又は吸収されるため、重合に必要な光量が
隅底部まで十分に到達する事が困難となる。

そのため、特に隅底部に３いてより多くの未重合の七ツ
マ−が残置しやすいという問題がある。そこでこのよう
な問題の対策の一つとして複合組成物の光透過率を向上
させる事が重要な研究課題となっている。

例えは、 とニルモノマーと該ビニルモノマーを重合して得られる
ビニルポリマーの中間の屈折率を有するフィラーを用い
る事によって、複合組成物の硬化深度を向上させる方法
が報告されている。しかしながら、上記−一■■■−−
−−一方法では、重合後の硬化体の透明度が高くなり過
き′て、天然歯と同様な半透明感を有する硬化体な得る
事が困難となる。その理由は、一般に、歯科修復用腹合
組成物に好適ニ使用すレるビニルモノマーと、該ビニル
ポリマーｖｉ合して得られるビニルポリマーとの屈折率
の差は釣０．０３又はそれ以下であり、その結果フィラ
ーとビニルポリマーとの屈折率の差はさらに小さくなる
のに対して、天然歯と同様の半透明感を有する硬化体を
得るためには、フィラーととニルポリマーとの屈折率の
差が約０．０４前後でなければならないためである。

そこで、天然歯のような色調の硬化体を得るために硬化
体の透明度を下げる工夫が必要となり、その手段として
、通常二酸化チタンや二酸化ジルコニウムのような隠ぺ
い力の強い顔料が飾加されている。しかしながら、この
ような方法では、複合組成物中の光透過率が同時に低下
し、その結果、硬化深度が低下するという間層を生じる
。

さらに、歯科修復用複合組成物には、天然歯ようの半透
明感と同時に、重合前後での透ＩＪＩＪ度の変化が出来
るだけ小さい事が要求される。なぜならば、人間の歯牙
の色調は個人差。

あるいは修復部位により様々であり、歯科医は数種類の
色調の複合組成物の中から穿洞の周囲の色調に最も良く
合ったものを選択する必要がある。この時、重合前後で
の複合組成物の透明度の変化が大きいと、その変化を予
測して色調の選択を行なわけれはならない事になるから
である。前述した■■■■■■Ｉ−■■■■■Ｉ■−複
合組成物では、フィラーの屈折率がビニルモノマーと該
ビニルモノマーを１合して得られるビニルポリマーの屈
折率のちょうど中央にある場合を除いて、重合前後で透
明度が大きく変化する。フィラーの屈折率がビニルモノ
マーと該ビニルモノマーを重合して得られるとニルポリ
マーのちょうど中央にある場合には、１合前後で屈折率
の変化に基づく透明度の変化がなくなる。しかし前述し
たように硬化体の透明度は天然歯より高くなりすき°る
。

以上のように、光硬化屋の歯科修復用複合組成物では、
重合後に適度な半透明感を有し、かつ重合前後の透明度
の変化が出来るだけ小さく、しかも硬化深度の高い複合
組成物の開発が要求されており、重要な技術課題となっ
ている。

〔問題な解決するための手段〕

不研究者らは、上記技袴課題を解決する事を目的に、鋭
意研究をｌねた。その結果、特定の屈折率を有する二種
類のフィラーを用いる事によって上記課題を解決出来る
事を見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は ＆）　Ｍ金回ｔｌｉなヒニルモノマー イラー（以下、高屈折率フィラーと称する）但し、ｎＭ
：重合可能なビニルモノマーの屈折率 ！ｌＰ：該ビニルビニルモノマ−１ｋ 得られるポリマーの屈折率 イラ−（以下、低屈折率フィラーと称する）と同し 及び ｄ）　３　９　０　ｎｍ〜７　Ｑ　Ｑ　ｎｍ　　の可視
光によって重合を開始し得る光重合開始触媒 から成る光硬化性複合組成物である。

不発明に於ける光硬化性腹合組成物の１成分は重合可能
なビニル七ツマ−である。該ビニル七ツマ−は特に限定
されず一般に公知のものが使用出来る。一般に好適に使
用される代表的なものな例示すれは、アクリル基及び／
又はメタクリル基を有する１合可能な七ツマ−である。

具体的に例示すれば次の通りである。

イ）単官能性ビニルモノマー メチルメタクリレート；エチルメタクリレート；イソプ
ロピルメタクリレート；ヒドロ牛ジエチルメタクリレー
ト；テトラヒドロフルフリルメタクリレート；グリシジ
ルメタクリレート；およびこれらのアクリレートあるい
はアクリル＃に，メタクリル酸。

Ｐ−メタクリロキシ安息香＊．Ｎ−２−ヒドロキシ−３
−メタクリロキシプロピル−Ｎ−フェニルグリシン、４
−メタクリロ牛ジエチルトリメリット酸及びその無水物
。

６−メタクリロキシへキサメチレンマロン酸．１０−メ
タクリロ牛シデ力メチレンマロン酸，２−メタクリロ千
シエチルジハイドロゲンフオスフエート，１０−メタク
リロ午シデ力メチレンジハイドロゲン７オスフエート．
２−とドロ千シエチルハイドロゲンフェニル７オス７オ
ネート。

口）二官能性ビニルモノマー （Ｔ）芳香族化合物系のもの ２、２−ビス（メタクリロ牛ジフェニル）プロパン；２
．２−ビス（４−（３−メタクリロキシ）−２−ヒドロ
牛ジプロポキシフェニル〕プロパン；２．２−ビス（４
−メタクリロ乎ジェトキシフェニル）プロパン：２，２
−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロ
パン５２ｔ２−ビス（４−メタクリロキシテトラエト牛
ジフェニル）プロパン；２．２−ビス（４−メタクリロ
キシプロピル）中ジフェニル）プロパン；２．２−ビス
（４−メタクリロキシｙｌ（’ｌｌエトクジフェニルプ
ロパン；２。

２−ビス（４−メタクリロキシジブ四ボキシフェニル）
プロパン；２（４−メタクリロ千シェド千ジフェニル”
）−２（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロ
パンｙｚ（＋−メタクリロキシジェトキシ７エ二ル）−
２（４−メタクリロ牛シトリエト千ジフェニル）プロパ
ン；２（４−メタクリロ牛シジプロボキシフェニル）−
２（４−メタクリロキシトリエトキシフェニル）プロパ
ン；２．２−ビス（４−メタクリロ牛シプロボ牛ジフェ
ニル）プロパン；２゜２−ｉ：’Ｘ（４−メタクリロ午
ジイソプロポ千ジフェニル）プロパンおよびこれらのア
クリレート：２−ハイドロ千ジエチルメタ？リレー１，
２−ハイドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ
−２−ハイドロキシプロピルメタクリレートあるいはこ
れらのアクリレートのような一〇Ｈ基を有するビニルモ
ノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、４．４’
−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族基
を有するジイソシアネート化合物との付加から得られる
シアダクト ｏｍ肪族化合物系のもの エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリ
コールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメ
タクリレ１−ト；ブチレングリコールジメタクリレート
；ネオペンチルグリコールジメタクリレート；プロピレ
ングリコールジメタクリレート；１，３−ブタンジオー
ルジメタクリレー）；１．４−ブタンジオールジメタク
リレート；１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート
およびこれらのアクリレート；２−ハイドロ千ジエチル
メタクリレート、２−ハイドロキシプロピルメタクリレ
ート。

３−クロロ−２−ハイドロキシプロピルメタクリレート
あるいはこれらのアクリレートのように−ＯＨ基な有す
るビニルモノマーとへ牛すメチレンジイソシアネート、
トリメチルへキサメチレンジインシアネート。

ジイソシアネートメチルシクロへ牛サン。

イン７オロンジインシアネート、メチレンビス（４−シ
クロへ牛シルイソシアネート）のようにジイソシアネー
ト化合物との付加から得られるシアダクト：無水アクリ
ル酸。

無水メタクリルＲ：ｌ、２−ビス（３−メタクリロキシ
−２−とドロ牛シプロボ牛シ）エチル、ジ（２−メタク
リロキシエチル）７オス７エート、ジ（３−メタクリロ
牛ジプロピル）フォスフェート ハ）　王宮ａ性ビニルモノマー トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリツタクリレート、トリメチルールメタントリメタ
クリレートおよびこれらのアクリレート二＞　四官能性
ビニルモノマ− ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレートおよびジイソシアネー
トメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロへ千
サン、イソ７オロンジインシアネート、へ牛すメチレン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシア
ネート）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレン−２，４−ジイソシアネートのようなジイ
ソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートと
の付加から得られるシアダクト 以上のビニルモノマー以外に、一般に工業用として公知
のものが使用できる。一般に好適に使用される代表的な
ものを例示すれば、酢酸ビニル、プロピオン撤ビニル等
のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、インブチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、クロルメチルスチレン、スチルベン等のアルケニ
ルベンゼン類等が好適に用いられる。

本願特許請求の範囲、及び発明の詳細な説明において重
合可能なビニルモノマーとは単一成分の場合のみならず
、ａ数のビニルモノマーからなるビニルモノマー混合物
も含む。

重合可能なとニルモノマーを複数種類を用いる場合、こ
のビニルモノマーが室温で粘度が極めて高いもの、ある
いは１体である場合には、低粘度の重合可能などニルモ
ノマーと組み合せて使用する方が好ましい。この組み合
せは２９類に限らず、３種類以上であってもよい。又、
単官能性ビニルモノマーだけの重合体は架橋構造を有し
ないので、一般に重合体の機械的強度が劣る傾向にある
。そのために、単官能性ビニルモノマーを使用する場合
は多官能性上ツマ−と共に使用するのが好ましい。重合
可能なビニルモノマーの最も好ましい組合せは、二官能
性ビニル七ノマーノ芳香族化合物を主成分として二官能
性ビニルモノマーの脂肪族化合物を組み合せる方法であ
る。これ以外に、たとえば、三官能性ビニルモノマーと
四官能性ビニルモノマーの組ミ合せ、二官能性ビニルモ
ノマーの芳香族化合物と同脂肪族化合物に三官能性ビニ
ルモノマー及び／又は四官能性ビニルモノマーの組み合
せ、およびこれらの組み合せにさらに単官能性ビニルモ
ノマーを加えた組み合せが好適に採用出来る。

次に、上記ビニルモノマーの組み合せにおける組成比は
必要に応じて決定すればよいが一般に好適に採用される
組成比を示す。

（１）二官能性ビニルモノマーの芳香族化合物は３０〜
８０重量％で同脂肪族化合物７０〜２０］１［ｍ％ （２７ＥＷｍ性ビニルモノマーは３０〜１００重蓋％で
四官能性ビニルモノマーはＯ〜７０ｘｌｉ％ （３）　　二官能性ビニルモノマーの芳香族化合物は３
０〜６０重１％、同脂肪族化合物は５〜３０１１Ｌ＊％
、　三官能性ビニルモノマーはｌＯ〜８０１輩襲、四官
能性ビニルモノマーは０〜５０ｍ１％等の組成比が好ま
しい。

本発明の複合組成物に好適に用いられる１合可能なとニ
ルモノマーの屈折率は１．４５から１．５５の範囲であ
り、該ビニルモノマーを１合して得られるビニルポリマ
ーの屈折率は１５０から１．６０の範囲である。さらに
好ましくは、ビニルモノマーの屈折率はＬ４８からＬ５
３の範囲であり、該ビニルモノマーを１合して得られる
ビニルポリマーの屈折率は１．５２から１．５６の範囲
である。

さらに、本発明の複合組成物に用いられる１金回ｆｌｅ
なとニルモノマーと、該ビニルモノマーを組合して得ら
れるビニルポリマーとの屈折率の差は０．０４以内であ
る事が好ましい。

この屈折率の差が上記範囲より大きなどニルモノマーは
、一般に大きな重合収縮を有するので、歯科修復用複合
組成物に用いるには不適当である。なぜなら、歯科修復
用複合組成物は歯牙の窩洞内で重合硬化させて用いられ
るものであるが、該複合組成物の重合収縮が大きいと、
恵合後の複合組成物と歯牙の間に生じるすき間に細菌が
侵入し易くなり、窩洞内に新たなう蝕（二次う蝕）が発
生する原因となり好ましくない。

本発明の光硬化性複合組成物には、屈折率の異なる二種
類のフィラー即ち、高屈折率フィラーと低屈折率フィラ
ーを組み合せて用いる。高屈折率フィラーはビニルポリ
マーに近い屈折率を有し、低屈折率フィラーはビニルモ
ノマーに比較的近い屈折率を有する。これら高屈折率フ
ィラーと低屈折率フィラーを組み合わせて用いる事によ
り、本発明の複合組成物は、二酸化チタンのような顔料
を添加した従来の鉤合組底物と比べて、高い硬化深度を
有する事が判明した。また、本発明の複合組成物を重合
して得られる硬化体の透明度を天然の歯牙と同程度のも
のとする事が出来る上に、該複合組成物の１合前後での
透明度の変化より小さくする事が可能となった。

以下、この様なフィラーについてさらに詳しく述べる。

高屈折率フィラーの屈折率（ｎｏ）は次式を満足する必
要がある。

但し、ｎＤ；１合可能なビニルモノマーの屈折率 ｎＤ；該ビニルモノマーを重合して得 られろポリマーの屈折率 好１しくは次式を満足する事が望ましく・。

Ｐ 高屈折率フィラーの屈折率（ｎ　　）がｎＤ＋０．０４
より高い場合には、硬化体の透明度か小さくなり過き゛
て天然歯と同様な半透明感を有する−ＩＭ 硬化体は得られない。また、ｎＤかＴ（ｎＤ＋ｎＰ）以
下の場合には、重合前後の透明度の差り が大きくなり過ぎ、臨床使用上色合せが非常に困難にな
る。

ｒ′ 低屈折率フィラーの屈折率（ｎ　ｏ　）は次式を満足す
る会費がある。

Ｍ　　　　　　　Ｆ’　　Ｐ ｎ　　−０，０４≦ｎＤ（ｎＤ−０，０４好ましくは次
式を満足する事が望まし〜・。

ｎＭ−０，０２≦ｎ”＜　ｎＰ−０，０４［）　　　　
　　ＤＤ Ｆ’　　　　Ｐ 低屈折率フィラーの屈折率（ｎ　　）がｎ　Ｄ−ｏ、ｏ
　４以上の場合には、硬化体の透明度が高くなり過き、
天然歯と同様の半透明感な出すために、新たに隠ベイカ
の強い顔料のか加を心安とすＦ’　　　Ｍ る事ニなる。鷹だ、ｎＤがｎＤ−０，０４より低い場合
には、腹合組成物中の光透過率が小さくなり、高い硬化
深度を得る事が出来ない。

さらにｒＬＦ′は次式を満足する会費がある８低屈折率
フィラーの屈折率がこの範囲より高いと、屈折率の差に
基づく重合前後の透明度の差が大きくなり過ぎる。

本発明の複合組成物に用いられる高屈折率フィラーと低
屈折率フィラーは、ビニル七ツマ−の種類によってそれ
らの屈折率が限定されるが、前記した好適なビニル七ツ
マ−の場合には、一般に、高屈折率フィラーの屈折率は
１４８から１．６２の範囲であり、低屈折率フィラーの
屈折率は１．４３から１．５６の範囲か好ましい。より
好ましくは高屈折率フィラーの屈折率は１．５１から１
．５８の範囲であり、低屈折率フィラーの屈折率は１．
４６から１．５２の範囲である。

本発明に使用される各フィラーは前記屈折率を有するも
のであれは無機物でも有機物でも良く、一般に公知のも
のが使用される。無機物の中で一般に使用される代表的
なものを挙げれば、シリカを含有する無機酸化物、例え
は、石英、クリストバライト、ユークリプタイト、スボ
ジュメン、カーネギート、正長石、曹長石、灰長石等の
天然鉱物あるいはシリカ−アルミナ−カルシア−酸化ナ
トリウム−［化カリウム、シリカ−アルミナ−酸化ホウ
素−醸化カリウムー酸化バリウム、シリカ−カルシア−
酸化ホウ素−酸化ナトリウム−酸化カリウム−酸化亜鉛
、シリカ−酸化ナトリウム−酸化カリウム−酸化鉛等を
主成分とするガラス等が挙げられる。

さらに、特開昭５８−１１０４１４号公報特開昭５８−
１５１３２１号公報 特開昭５８−１５２８０４号公報 特開昭５８−１５６５２４号公報 特開昭５８−１５６５２６号公報 特開昭５９−５４６１６毎公報 特開昭５９−１０１４０９号公報 の各公開公報に開示されている物質、卯ち、シリカと結
合可能な周期律表第■族、第■族。

第■族及び第■族からなる群より選ばれた少くとも１種
の金属酸化物及びシリカを主な構成成分とし、かつ粒子
径が０．１μｍから１．０μｍの無機酸化物を用いる事
も出来ろ。

有機物のフィラーとして使用可能なものを例示すれは、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、
ポリｎ　−ブチルアクリレート等単官能性メタクリレー
ト又はアクリレートのポリマー、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、１．６−へ牛サン
ジオールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（３−
メタクリル基シ）−２−とドロ千シブロボ牛ジフェニル
〕プロパン等二官能性メタクリレートのポリマー又はこ
れらのメタクリル基をアクリル基で置換した形のアクリ
レートのポリマー、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート
、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等、三
官能あるいは四官能性メタクリレートのポリマー又はこ
れらのメタクリル基をアクリル基で置換した形のアクリ
レートのポリマー等を挙げる事が出来る。また、上記ポ
リマーの共１合体を用いる事も可能である。この他に、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリジアリルフタレ
ート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト等を挙げる事も出来る。

また、上記ポリマーを強化するために無機物のフィラー
を充填し有機複合フィラーとすることも可能である。有
機複合フィラーとしては、本発明に使用される無機物の
フィラーを上記ポリマー中に均一に分散せしめた構造を
有するものが好適である。この有機複合フィラーは光透
過性を有する必要があるため、無機物のフィラーとポリ
マーとの屈折率の差が０．０２以内である事が望ましい
。

本発明に使用される高屈折率フィラー及び低屈折率フィ
ラーの粒径、形状は特に限定されない。しかしながら、
粒物が小さすぎるとフィラーとビニルモノマーを混合す
る場合、界面のＩＩＩＩａｉＩが大きなりフィラーをビ
ニルモノマー中へ多鰍に充填する事が困−となる。その
結果、複合組成物を１合して得られる硬化体の強度が低
下する。従って本発明に使用されるフィラーの粒径は０
．０５μｍ以上である事が好ましい。逆に粒径の大きな
フィラーを用いた場合は、一般に複合組成物を１合して
得られる硬化体の表面は粗造となるので、フィラーの粒
径は０．０５μｍ〜１００　ｐｍの範囲にある事が好ま
しい。特にフィラーが無機物である場合には、その粒径
が大きいと硬化体の表面が粗造となるだけでなく、研摩
を行こなっても滑沢な表面？：得る事が困難となるので
、粒径が０．０５μｍＮ１０μｍの範囲にある事が好ま
しく、さらには０．１μｒｒＬ〜３μｍの範囲がより好
ましい。

本発明に使用されるフィラーは、補強効果の点から有機
物より無機物の方が好ましく、とりわけ無機酸化物が好
ましい。これらフィラーとしては、三種類以上のそれぞ
れ屈折率の異なるフィラーを使用する事も可能である。

この場合、個々のフィラーの屈折率が前述した高屈折率
フィラー、又は低屈折率フィラーの条件を満たした上で
両屈折率フィラーが共に含まれていれば良い。なお、重
合可能なビニルモノマーの屈折率と該ビニルモノマーを
重合して得られるとニルポリマーの屈折率が次式に示さ
れる関係を有する場合には、高屈折率フィラー、 低屈折率フィラーに加えて次式の屈折率ある。該フィラ
ーの 全フィラー中に占める割合は８０重皺％以上、好ましく
は６０重ｊｔ幅以上が好適である。

本発明のフィラーにシリカを含有する無機酸化物を用い
る場合には、その表面安定性を保持するため表面のシラ
ノール基を減するのが好ましい。そのために無機酸化物
を乾燥後更に５００〜１０００℃の温度で焼成する手段
がしはしは好適に採用される。また一般に前記焼成した
無機酸化物は安定性を保持するため有機珪素化合物を用
いて表向処理を行った後に、使用するのが最も好適であ
る。上記表向処理の方法は特に限定されず公知の方法例
えば無機酸化物とｒ−メタクリロ千ジプロピルトリメト
千ジシラン、ビニルトリエトキシシラン等の公知の有機
珪素化合物とな、アルコール等の溶媒中で一定時間接触
させた後、該溶媒を除去する方法が採用される。

次に本発明で瑣いる（ＯＪの光１合開始触媒は３９０〜
７００　ｔｈｒｕ　の可視光線照射によって励起され１
合を開始し得るものであれは何ら制限なく公知のものが
使用出来る。好ましくは４００〜６００　ｎｍの可視光
で重合を開始させる触媒が用いられる。また、一般に光
重合開始触媒としては光増感剤を光重合促進剤と組み合
わせて使用するのが好ましい。光増感剤として好適に用
いられるものを例示すれば、ベンジル、カンファー中ノ
ン、α−ナフチル、アセトナフセン、Ｐ、Ｐ’−ジメト
キシベンジル、ｐ、ｐ’−ジクロｑベンジルジアセチル
、ペンタンジオン、ｌＩ２−フェナントレンキノンｓｌ
＊４−７エナントレン牛ノン。

３．４−ｙエナントレン千ノン、９．１０−７エナント
レン千ノン、ナフト牛ノン等）α−シナトン類である。

本発明における上記α−ジケトンは公知のα−ジケトン
のうち少なくとも一種を選んで用いることができ、さら
に二種類以上混合して用いることもできる。

また、カンファー千ノンは最も好ましく用いることがで
きる。

また光重合促進剤としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン。

Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−Ｐ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−
）ルイジン。

Ｐ−プロモーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−？ロワー
Ｎ。Ｎ−ジメチルアニリン、　Ｐ　−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド、Ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、
Ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、Ｐ−ジメチ
ルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル。

Ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアンスラニリツクアシツドメチル
エステル、Ｎ、Ｎ−ジヒドロ牛ジエチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｐ−）ルイジン、Ｐ−ジメチ
ルアミノフェネチルアルコール、　Ｐ−１メチルアミノ
スチルベン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−３゜５−千シリジン、
４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−
す７チルアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メ
チルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミ
ン、　Ｎ、　Ｎ−ジメチルへ中ジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルドデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルステ了りルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−）、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−）、２．２
’−（ｎ−ブチルイミノ）ジェタノール等の第３級アミ
ン類；５−ブチルバルビッール酸、１−ベンジル−５−
フェニルバルビッール酸等のバルビッール酸類；ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物等が好適
に使用出来る。これらの光重合促進剤のうち少なくとも
一種を選んで用いることができ、さらに二種類以上を混
合して用いることもできる。

また第３級アミン類な促進剤として用いる場合には、特
に芳香族基に直接窒素原子が置換した１Ｉｋ３級アミン
類がより好適に用いられる。更に元１合促進能の向上の
ために、第３級アミンに加えてクエン酸、リンゴ散、酒
石酸、グリコールｍ、グルコン酸、α−オ千ジイソ酪酸
、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロ千シプリバン
Ｉ！！！、　３−ヒドロ牛シブタン酸、４−ヒドロキシ
ブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボ
ン酸類の添加が効果的である。

本発明の光硬化用の複合組成物の好適な混合割合を示す
と、＆）の重合可能などビニルモノマーと、ｂ）の高屈
折率フィラーとＣ）の低屈折率フィラーをあわせた全フ
ィラーとの混合割合はビニルモノマーが１０〜７０ｍｈ
ｔ％の範囲が適当であり、より好ましくは１５〜４０７
ｊＬ緻傳である。さらにｂ）とＣ）の混合λ量比は９：
１〜３ニアの範囲が適当であり、より好筐しくは８：２
〜５：５の範囲である。この比が９：１〜３ニアの範囲
から外れると、重合前後の透明度の変化が大きくなると
いう欠点を有する。また、この比は１組みあわされるａ
）＊　ｂ）−ａ）および＆）を１合して得られるビニル
ポリマーのそれぞれの屈折率を考慮して、適宜決定され
る必要がある。さらにまた、ａ）の光重合開始触媒はＱ
、００１〜５１皺％、より好ましくは０．０１〜３３１
敞％の範囲でよい。

更にまた、２−ヒドセ牛シー４−メチルベンゾフェノン
のような紫外！１［＆収剤、へイドロキノン、へイドロ
牛ノンモノメチルエーテル、２．５−ジターシャリブチ
ル−４−メチルフェノール等の１合禁止剤、＊料等の成
分を本発明の光硬化性複合組成物に任意に添加できる。

本発明の光硬化性複合組成物を１合させる光の波長は３
９０〜７ＱＱｎｍ、好ましくは４００〜６００　ｎｍ　
の範囲の光が用いられる。

人体に関連する歯科修復用腹合レジンに本発明の光１合
用の複合組成物を用いる場合、照射する光の波長が人体
に無害であることは１喪である。前記の波長範囲の光と
しては、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー。

螢光灯、太陽等の光を使用することができる。

また、前記の光を照射し、ビニルモノマーを１合する場
合の温度、照射時間は照射光の強さにより異なるが、一
般に所望の１合時間にあわせ適宜決定すれはよい。好適
には、θ℃〜６０℃程度の比較的低温で、１０秒〜数分
程度の比較的短時間の照射を行なえば十分である。

不発例の光硬化性複合組成物を重合させる場合、予めａ
）の重合可能なビニルモノマーとｔｌ）、Ｏ）のフィラ
ーおよびｄ）の光重合用開始触媒を混合しペースト状と
したものな貯蔵しておき、使用時に元を照射してもよい
し、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を別々に保存しておき
使用直前に混合し光を照射してもよい。但し、ａ）＊　
　ｂ）およびＯ）を混合したペーストおよび光１合開始
触媒の貯蔵に際しては、前記ペーストの貯蔵中の１合あ
るいは触媒の劣化を防ぐために遮光しておく事が必貴で
ある。また光を照射する前に減圧脱泡操作を行い、ペー
スト中から気泡を除去しておくと、本発明の効果が鯉も
良好に発揮される。

〔発明の効果〕

以上の説明で明らかなように、本発明の光硬化性複合組
成物は、歯科修復用複合レジンとして使用した場合、硬
化深度が大きく窩底部まで十分に１合する利点と、歯牙
の透明感に適合した硬化体が得られる利点を有する。

さらに、本複合組成物は１合前後で透明度が大きく変化
しないという特徴を有する。これは、歯牙の修復の如く
、微妙な色合わせが重視される場合に、充填前後での色
調変化が小さく色合わせを行い易いという利点となる。

このように本発明の光硬化性複合組成物は、数々の長所
な有しており、歯科分野では修復用複合レジンに加えて
歯冠用レジン、シーラント等に適用出来る。

〔実施例〕

以下、実施例によりさらに詳しく本発明の詳細な説明す
るが１本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の製造例に示したフィラーの＃Ｉ特性（
粒子径２粒子径分布の標準偏差値、屈折率）の測定９重
合可能なビニルモノマー及び該重合可能なビニルモノマ
ーを重合して得られるポリマーの屈折率の測定、並びに
光１合用の複合組成物を用いた物性値（硬化深度、透明
度）の測定は次に示す方法に準じて行った。

（１）無根酸化物の粒子径及び粒子径分布の標準偏差値
； 粉体の走査屋先子ｗＡ微鏡写真を撮り、その写真の単位
視野内に観察される粒子の数（ｎＪ、および粒子径（直
径Ｘ１：但し、形状が球形でない場合には水平方向フェ
レ径をＸｌとする）１に：求め、次式により算出される
。

し）　無機酸化物の屈折率； 試料の無機酸化物の屈折率と同じ屈折率の溶媒を調製し
、その溶媒の屈折率を試料の屈折率とした。溶媒の調製
方法としては、試料を溶媒に懸濁させ、肉眼観察により
透明に見えるような溶媒の組成を一定温度下で調製した
。使用した溶媒はペンタン、へ午サン、シク′ロヘ千サ
ン、トルエン、スチレン、アニリン及びヨウ化メチレン
等であり溶媒の屈折率はアツベの屈折計で測定した。

（３３３１合金回ｆｆｌなビニルモノマー及び該ビニル
モノマーな重合して得られるポリマーの屈折率； ビニルモノマー及びポリマーの屈折率は直接アツベの屈
折計を用いて測定した。なお、測定は一定温度下で行な
った。

（４）　　硬化深度： 重合前の複合組成物であるペーストを直径４■の孔を有
するステンレス鵬割型に壜入しポリプロピレン製フィル
ムで圧接した。

次に圧接面に可視光線照射器オプテイラツクス（商品名
、米国デメトロン社鯛）の石英ロッド先端を固定し３０
秒間光照射を行なった。照射後、試料を側盤から取り外
しメタノールに浸漬し未重合部分な除去した。

次いで、円柱状の１合硬化体の長さをマイクロメーター
で続み取り硬化深度とした。

（５）　　透明度； ペーストを直径６關、深さｌ關の孔を有するステンレス
製割型に壜入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接した
。次に、圧接面に可視光線照射器ホワイトライト（商品
名、タカラベルモント社製）の石英ロッド先端１！を固
定し、３０秒間光照射を行った。

照射後、硬化体を割裂から取り外し、３７℃空気中に２
４時間静置後、色差計（ＴＣ−１５００ＭＣ，東京亀色
社製）により三刺激値の一つであるＹ値を測定した。こ
の時、Ｙ、ミヤカワら、［ジャーナルオプデンタルリサ
ーチＪ　、６０　（５）、８９０−８９４．１９８１に
示された方法に従い、硬化体の裏側に標準白色板（Ｘ＝
８１．２゜Ｙ＝８１７．Ｚ＝９３．８　　）ｆａ：ｆＭ
いｆ、ニー場合ノＹ１ｍ（以下Ｙｗとする）と、硬化体
の裏側に標準黒色板（Ｘ＝０．１　、　Ｙ＝０．１．　
Ｚ＝０．２）を置いた場合のＹ値（以下Ｙｂとする）を
測定し、硬化体の不透明度を示すコントラスト比を次式
により算出した。

ｂ コントラスト比＝□ ｗ 占明度は、コントラスト比を用いて、次式により算出し
た。

透明度は０から１の１１１１１ｖ５で変化し、その値が
大きい程遠明度が高い事を示す。

また、１合前のペーストのｈＢＡ反を測定するために、
各実施例、比較例で示したペーストと、フィラー組成、
七ツマー組成が同一であり、かつ触媒を含まないペース
トを別途調製した。そして、これらのペース）Ｙ直径１
゜ＩＩ＋の孔を有する厚さ１１１１のアクリル板に壜入
し、ポリプロピレン製フィルムで両面から圧接した。そ
の後、上述した硬化体の場合と同様の方法でＹ　ｗ　ｅ
　Ｙ　ｂを測定し、上記ｔｉ算式に従い透明度を算出し
た。

また、以下の実施例、比較例に於て化合物を次の通り略
記する。

化合部名　　　略称 ロパン トリエチレングリコールジメタクリレート　　ＴＥＧＤ
ＭＡネオペンチルグリメチルジメタクリレー）　　　Ｎ
ＰＧＤＩｖｌＡカンファー牛ノン　　　　　　　　　　
　　ＣＱＰ−ジメチルアミノベンゾイツクアシドエ　　
ＤＭＢＥチルエステル 製造ｇ１１ ０．０４％塩１ｉ１に５．０．９とテトラエチルシリケ
ー）　（Ｓｌ（ＱＣ２Ｈ，）４、日本コルコート化学社
製、製品名：エチルシリケート２８）１７６．６１をメ
タノールｏ、４４１に溶かし、この溶液を３０℃で約１
時間攪拌しながら加水分解した。その後、これにテトラ
ブチルチタネート（Ｔｉ　（０−ｎｃ４Ｈ，）４ｍ　日
本曹達製）２５．０ｇｔイソブチルアルコール０．２４
７に溶かした溶液な攪拌しながら添加し、テトラエチル
シリケートの加水分解物とテトラブチルチタネートとの
混合溶液を調製した。次に攪拌機付きの内容１ＩＩ３１
のガラス製反応容器にメタ、ｐ−Ｎｏ、３９ｔｘびイン
ブチルアルコール０．７８１を導入し、これに０．２５
７のアンモニア水溶液（濃度２５　ｗｔ　　％）を加え
てアンモニア性アルコール溶液を調製し、これにシリカ
の種子を作るための有機珪素化合物溶液としてテトラエ
チルシリケートα８Ｉなメタノール】８−に溶かした溶
液を添加し、添加終了１０分後反応液がわずかに乳白色
を帯びたところで、さらに絖けて、上記混合溶液を約５
時間かけて添加し反応生底物を析出させた。なお反応中
は反応容器の温度を３０℃に保った。反応終了後更に３
０分間攪拌を続けた後、乳白色の反応液からエバポレー
ターで溶媒を除去し、更に８０°Ｃで減圧乾燥すること
により乳白色の粉体な得た。

次に、この乳白色の粉体を９００℃、１時間焼成した後
、メノウ乳鉢で分散し、シリカとチタニアを構成成分と
する無機酸化物を得た。この無機酸化物は走査凰電子顕
微鏡の観察から、粒子径は０．２２〜０．４２μｍの範
囲にあり、平均粒子径は０．２９μｍで且つ形状は真球
でさらに、粒子径分布のＳ準備差値は１．１１で屈折率
は１．５０３　　であった。得られた無機酸化物は更に
γ−メタクリロ牛ジプロピルトリメトキシシランで表向
処理した。

（この表向処理粉体な以後粉体■と称する）製造例２〜
５ 製造例−１に於て、テトラブチルチタネートの鰍を変え
た以外は製造例−１と全く同様な方法で無機酸化物を製
造した。得られた無機酸化物はさらにγ−メタクリロキ
シプロピル、トリメトキシシランで表向処理した。（こ
れらの表面処理粉体なそれぞれ以後粉体■〜Ｖと称スる
。）テトラブチルチタネートの置及び得られた無機酸化
物の諸性質を表１に示した。

〔実施例１〕 Ｂｉ　ｓ　−ＧＭＡ　６０宜ｉ１部及びＴＥＧＤＭＡ　
４０１艦部を攪拌混合し、均一なとニルモノマー液とし
た。この七ツマー液の屈折率は１．５１６であり、また
これをｘ台して祷られるポリマーの屈折率は１．５４６
であった。容器の周囲ケアルミ箔でおおい遮光し、続い
てＣＱｏ、４重量部およびＤＭＢＥ　０．４７ｉ１（１
部などニルモノマー液に添加し攪拌溶解させた。

マタ、石英粉末（１１森社製、　Ｖ　Ｘ　Ｓ　、１．５
４４と１．５５３　の複屈折率を有する）をジェットミ
ル（セイシン企業製、ＦＳ−４型）により粉砕し、平均
粒径２７μｍの微粉砕石英を得た。そして、この粉体を
γ−メタクリロ千ジプロピルトリメト千ジシランにより
表面処理した。（以後、この表面処理粉体を粉体■と称
する。） 次に、上記とニルモノマー混合液３０ｍ社部と粉体Ｉ２
１′１／Ｌｉ１部及び粉体ＶＩ４９］１［１を部をメノ
ウ乳鉢で充分に練和し、ペーストを調製した。ベース＋
＋ｉ＋ｉｍ後減圧下で脱泡し、気泡をペースト中から除
失した。このペーストの硬化深度は８．１ｔ１であった
。また、１部合前後での透明度はそれぞれ０．４４．０
．３８であり、歯牙の透明度（約０．４付近）に近く、
かつ１合前後の変化は０，０６と小さかった。以下、実
施例１〜９の結果を表２にまとめて示す。

〔実施例２〕 実施例１に用いたものと同一のとニルモノマー混合液３
０］１［ｉｉｔ部と粉体Ｉ２１！ｊ１部。

粉体■７ｘ輩部及び粉体ＶＩ４２重量部をメノウ乳鉢で
充分に練和し、ペーストを調製後、脱泡した。このペー
ストを用いて実施例１と同徐の測定を行なった。

〔実施例３〕 実施例１４１：便用したものと同一のビニルモノマー混
合ｆｉ３０夏社部と粉体ＩＶ１５ムに部。

粉体ＶＩ４４．５ｘｋｋ部及びポリメチルメタクリレー
ト粉末（新中村化学社製、Ｄ−２５０−Ｍ、平均粒径３
０μｒｒＬ、屈折率１．４９　）　１０．５Ｘｔ部をメ
ノウ乳鉢で充分に練和し、ペーストを＃製後、脱泡した
。このペーストを用いて実施例１と同様の測定を行なっ
た。

〔実施例４〕 実施例１に使用したものと同一のビニルモノマー混合液
３０重量部と、粉体■５２５重社部及びポリジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート（特開昭５６−１０
４９１４に開示、平均粒径４０μｍ、屈折率１．４９６
）１７．５重合部をメノウ乳鉢で充分に練和し。

ペーストを調製後、脱泡した。このペーストを用いて実
施例１と同様の測定を行なった。

〔実施例５〕 Ｂｉｇ　−ＧＭｌ　　７５重量部及びＴＥＧＤＭＡ２５
重量部！攪拌混合置部均一などニルモノマー液とした。

この七ツマー液の屈折率は１、５３０　であり、またこ
れを重合して得られろポリマーの屈折率は１．５５６　
　であった。容器の周囲をアルミ箔でおおい遮光し、続
いてＣ’Ｑ０．４ｍ社部およびＤＭＢＥ　０１４７重量
部をビニルモノマー液に添加し攪拌溶解させた。

上記ビニルモノマー混合液３５：ｉ！［１１部と、粉体
■４２２重を部及びガラスピーズ（東芝バロテイー二製
、ＧＢ７３１Ｍ、平均粒径２０μｍ、屈折率１．５１）
　２ＳＬ８３９：置部をメノウ乳鉢で充分に練和し、ペ
ーストを調製後脱泡した。このペーストを用いて実施例
１と同様の測定を行なった。

〔実施例６〕 粉体［７５重量部に、Ｂ　ｉ　ｓ　−ＭＰ　ＥＰ　Ｐと
ＮＰＧＤＭＡとのビニル七ツマー混合物（Ｂｉｓ−ＭＰ
ＩＰＰ　１９重社囁、　ＮＰＧＤＭＡ　８１重鎗襲）２
５重置部、アゾビスイソブチロニトリル０．１２５　重
緻部及びエタノール５重量部を配合し充分練和する事に
よりペーストを得た。

このペーストを真空下に置き気泡とエタノールな除去し
た。その後このベース）ｔ−５％の窒素加圧下９重合温
度１２０℃１重合時間１時間で重合し、透明性の高い重
合体を得た。

この重合体を乳鉢で径５■以下の大きさに粉砕後、さら
に擢潰機で１時間粉砕した。粉砕後２５０メツシユふる
い通過の粉体（以下粉体Ｖ■と称する）を得た。粉体■
の屈折率は１．５０６　　であった。

Ｂｉｇ−ＧＭＡ　　６３　ｍｌｉ！Ｒｉ及びＴＥＧＤＭ
Ａ３７重量部を攪拌混合し均一なビニル七ツマー溶液と
した。このモノマー液の屈折率は１．５１９であり　、
またこれを重合して得られるポリマーの屈折率は１．５
４８　　であった。容器の周囲をアルミ箔でおおい遮光
し、続いてＣＱＯ，０４重に部射よびＤＭＢＥ　０１４
７重量部をビニルモノマー液に添加し攪拌溶解させた。

次ニ、上記ビニル七ツマー混合液３０重歓部と粉体Ｖ２
１重量部、及び粉体■４９１重量部なメノウ乳鉢で充分
に練和し、ペーストを調製後脱泡した。このペーストｌ
用いて実施例１と同様の測定を行なった。

〔実施例７〕 Ｂｉｇ−ＧＭＡ　　４２Ｎ量部、ＴＥＧＤＭＡ　　２８
重侃部及びＡ−ＴＭＭ−３Ｌ３０″ｉｊＬ皺部を攪拌混
合シ、均一なビニル七ツマー溶液とした。この七ツマー
液の屈折率は１．５０７であり、またこれｔｌＬ合して
得られるポリマーの屈折率は１．５田９であった。容器
の周囲をアルミ箔でおおい遮光し、続いてＣＱｏ、４］
！［置部およびＤＭＢＥ　　０．４７　　ｍｌｔｔ部を
とニルモノマー液に添加し攪拌溶解させた。このとニル
モノマー混合液３０重量部と粉体ｔｖｓｚｓ１１Ｌｇ部
及びクリストバライト（ｖＭ森社製、４３−６３Ｃ。

平均粒径８４μ電、１．４８４　と１．４８７の複屈折
率を有する）１７．５Ｘ量部をメノウ乳鉢で充分に練和
し、ペーストを調製後、脱泡した。

このペーストを用いて実施例】と同様の測定を行なった
。

〔実施例８〕 Ｂ１５−ＭＰＥＰＰのモノマー溶液の屈折率は１．５４
０　であり、これを重合して得られるポリマーの屈折率
は１．５６５であった。この七ツマ−の容器の周囲をア
ルミ箔でおおい遮光し、続いてＢｔａ−ＭＰＥＰＰ　１
００！鑓部に対し、ＣＱ　α４ｍｆｆ１部およびＤＭＢ
Ｅ　　Ｏ，４７重量部を添加し攪拌溶解させた。次に、
このモノマー混合液３０３に置部と粉体［１４″ｍｉｉ
部及び粉体Ｖ５６重量部をメノウ乳鉢で充分に練和し、
ペーストを調製後、脱泡した。このペーストを用いて実
施例１と同様の測定を行なった。

〔実施＠９〕 実施例７と同一のビニルモノマーｆｆｉ合液３０型蓋部
と、粉体ＩＶ３５．！置部及びポリメチルメタクリレー
ト粉末（新中村化学社製、　Ｄ　−２５０−Ｍ、平均粒
径３ｏｐ１ｎ　ｌ屈折率１．４９）２４．５１蓋部をメ
ノウ乳鉢で充分に練和し、ペーストを網製後脱泡した。

このペーストを用いて実施例１と同様の測定を行なった
。

〔比較例１〕 実施例１に用いたものと同一のとニルモノマー混合液３
０１鷲部と粉体［７０３ｍ蛍部及び硬化体に不透明性を
付与するためのチタニア（５原産業、ＣＲ−５０）０、
ｏ７ｚ鰍部をメノウ乳鉢で充分に練和し、ペーストを調
製後、脱泡した。このペーストの硬化深度は６．６鰭で
あり、チタニアの添加により低下した。

また、１合前後での透明度はそれぞれ０．５４　。

０．３８であり、重合前後の変化は０．１６と大きかっ
た。以下、比較例１〜８の結果をまとめて表３に示す。

〔比較例２〕 実施例１に用いたものと、同一のビニルモ／　ｖ−混合
＊　３０　ＸｊｉＩｋ部と、粉体［７０ｆｉ量部、及び
硬化体に不透明性を付与するためのジルコニア（第一希
元素化学工業社製、ｇｐ：０．５部１１量部をメノウ乳
鉢で充分に練和し、ペーストを調製後、脱泡した。この
ペーストの硬化深度は６．４絽であり、ジルコエフ０ｍ
加により低下した。また、１合前後での６明度はそれぞ
れ０．５７，０．４０であり１Ｍ合前後の変化は０，１
７と大きかった。

〔比較例３〕 実施例１に用いたものと同一のビニルモノマー混合液３
０重量部と、粉体■７０重社部及び硬化体に不市明性を
付与するためのチタニア（５原産業社製、ＣＲ−５０）
０．１５重ｆｉ１部をメノウ乳鉢で充分に練和し、ペー
ストを調製後、脱泡した。このペーストの硬化深度は５
．１ｕであった。また、１合φＪ後での透明度はそれぞ
れ０．１９，０．４１であり、重合前後の変化は０．２
２と大きかった。

〔比較例４〕 実施例１に用いたものと同一のビニルモノマー混合液３
０１［１部と、粉体ｌｌ７０重量部をメノウ乳鉢で充分
に練和し、ペーストを調ａ！ｌｌ後、脱泡した。このペ
ーストの硬化深度は＆３謔であった。また、１合前後で
の透明度はそれぞれ０．７７．０．３９であり、重合前
後の変化は０．３８と大きかった。

〔比較例５〕 実施例１に用いたものと同一のビニルモノマー混合液３
０）ｌ置部と粉体Ｉ　３５部１黛部及びアルミナ粉末（
住人電工社製、ＡＫＰ　−２０゜平均粒径０．３　μｍ
　＋屈折率１．７３　）　３５］［１１１Ｍをメノウ乳
鉢で充分に練和し、ペーストを調製後、脱泡した。この
ペーストの硬化深度は３．１諺であった。また、重合前
後での透明度はそれぞれα１４，０．１０であり、１合
後の透明度は歯牙より著しく低かった。重合前後の透明
度の変化は０．０４であった− 〔比較ｆ１１Ｊ６〕 実施例１に用いたものと同一のビニルモノマー混合液３
０ム社部と粉体１３５重量部および粉体１１１３５１！
［１を部をメノウ乳鉢で充分に練和し、ペーストをｓ１
ｇ＠ｉ！後説泡した。このペーストの硬化深度は９，１
關であった。また、重合前後での透明度はそれぞれ０．
６８．０．５２であり、重合前後の透明度の変化は０．
１６と大きかった。

〔比較−７〕 実施飢ｌに用いたものと同一のビニルモノマー混合ｆｔ
１ｓｏム輩部と粉体１［［３５重置部および粉体ＩＶ３
５部量部をメノウ乳鉢で充分に練和し、ペーストを調製
後脱泡した。このペーストの硬化深度は９６Ｒ１であっ
たＣまた重合ｎｉｌ後での透明度はそれぞれ０．５１．
０．７４であり、１合後のｒＭ明度は歯牙より著しく高
かった。１合前後の透明度の変化は０．２３と大きかっ
た。

〔比較例８〕 実施例Ｉに用いたものと同一のビニルモノマー混合液３
０重量部と粉体ＩＶ３５重級部およびシリカ粉体（マイ
クロン社製、Ｍ状シリカＳ−〇、平均粒径Ｚ　３　ｐｍ
　＊屈折率１．４６３）３５重置部をメノウ乳鉢で充分
に練和し、ペーストを調製後脱泡した。このペーストの
硬化深度は１７ｍであった。また、重合ｌσ後での透明
度はそれぞれ０．１３，０．２３であり、ム合後の透ｕ
Ａｇｔは歯牙より低かった。重合前後のａ８Ａ＆の変化
は０．１０であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）重合可能なビニルモノマー ｂ）次式を満足する屈折率（ｎ＾Ｆ＿Ｄ）を有するフィ
   ラー（以下、高屈折率フィラーという） （ｎ＾Ｍ＿Ｄ）＋（ｎ＾Ｐ＿Ｄ）／２＜ｎ＾Ｆ＿Ｄ≦ｎ
   ＾Ｐ＿Ｄ＋０．０４（但し　ｎ＾Ｍ＿Ｄ：重合可能なビ
   ニルモノマーの屈折率 ｎ＾Ｐ＿Ｄ：該ビニルモノマーを重合して 得られるポリマーの屈折率） ｃ）次式を満足する屈折率（ｎ＾Ｆ′＿Ｄ）を有するフ
   ィラー（以下、低屈折率フィラーという） ｎ＾Ｍ＿Ｄ−０．０４≦ｎ＾Ｆ′＿Ｄ＜ｎ＾Ｐ＿Ｄ−０
   ．０４、かつｎ＾Ｆ′＿Ｄ＜（ｎ＾Ｍ＿Ｄ）＋ｎ＾Ｐ＿
   Ｄ／２（但しｎ＾Ｍ＿Ｄ、ｎ＾Ｐ＿Ｄの定義はｂ）項と
   同じ） 及び ｄ）３９０ｎｍ〜７００ｎｍの波長域の可視光により重
   合を開始し得る光重合開始触媒 からなる光硬化性複合組成物。