JPS59174830A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像感光材料およびその製法に関するもので
ある。特に実質的に水に溶解しない塩基プレカーサーを
含む熱現像感光材料に関する。

熱現像感光材料は加熱による現像の促進のために感光材
料中に塩基または塩基プレカーサーを含ませることが多
い。そして感光材料の保存性の点で熱分解により塩基性
物質を放出する塩基プレカーサー孕用いるのが更に好ま
しい。

典型的な塩基プレカーサーの例は英国特許第タタ♂、タ
グタ号に記載されている。好ましい塩基プレカーサーは
、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン酸と
してはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基と
してはグアニジン、ビハリジン、モルホリン、ｐ−）ル
イジン、２−ピコリンなどがある。米国特許第３　、２
２０　、１ｒＦ４号記載のグアニジントリクロロ酢酸は
特に有用である。また特開昭５Ｏ−２２ｔ２３号公報に
記載されているアルドンアミド類は高温で分解し塩基を
生成するもので好ましく用いられる。

しかし、これらのうち、水溶性塩基プレカーサーは塗布
物中の他の成分と反応し、変化しやすい欠点がある。

また、水浴性塩基プレカーサーは水に溶かして添加する
ため膜中に均一に存在し、空気や湿気の影響をうけやす
く、分解して感光材料の写真性を変化させたりして、感
光材料の保存性を悪化させたりする。

また、水に不溶の塩基プレカーサーは、従来、水と親和
性のある有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等に溶解し、その溶液全
感光材料の乳剤層および／またはその隣接層に添加、混
合する方法で用いられてきた。この方法は水に不溶性の
添加剤を感光材料の層中に混合する工業的に便利な方法
となつているが、しかしこの方法は感光材料に含有させ
ることのできる溶剤量に限度があり、添加剤が微蒙の場
合はあまり問題にならないが、塩基プレカーサーのよう
にかなり多量の添加を必要とする場合には溶解度の点か
ら溶剤量が限度を超してしまうことも多い。また塩基プ
レカーサーの中には水と親和性のあるこれらの有機溶剤
にも難溶であるものも多く、感光材料への添加が困難な
ものもある。

本発明は実質的に水に不溶な塩基プレカーサーを用いた
熱現像感光材料を提供するものである。

さらに本発明は、経時安定性の優れた熱塊ｆ象感光材料
を提供するものである。ここでいう「経時的に安定」と
は、熱現像処理前の感光材料の保存中において、最高濃
度、最低濃度、感度前の写真性能の変化が少ないことで
ある。

本発明の目的は 実質的に水に不溶である塩基プレカーサーの微粒子をバ
インダー中に含有する熱現像感光材料により達成される
。

ここでいう微粒子とは平均粒子サイズが０．０／　−３
０μ、好ましくは０，０３．！ｉμの範囲にある塩基プ
レカーサーそのものの粒子を意味する。

本発明の熱現像感光材料では、水に不溶の塩基プレカー
サーをバインダー中に局在的に存在させる結果、感光材
料の保存中に分解して塩基を放出することがなく；感光
材料の保存性が改良される。

水に可溶のものは、感光材料中の他の添加剤と反応しや
すく、また、水溶液等の形で添加して・ζイングー中に
分子分散させるような場合には空気や湿度の影響を受け
て塩基が放出されやすくなり、感光材料の保存性を悪化
させてしまう。本発明ではこのような欠点はなく、極め
て優れｆｃ性能を有する。

本発明において塩基プレカーサーとは、熱分解により塩
基性成分全放出するものである。また実質的に水に溶解
しない塩基プレカーサーとは好ましくは２００Ｃの水に
１重量係より小さな溶解度全もつ塩基プレカーサーをい
う。

塩基プレカーサーは加熱時に７１０ケン比銀に化学的に
関与し、現像全促進し７うる限り感光材料のどの位置に
あってもよいが（例えば中間層、保護層、乳剤層）、好
ましくはハロゲン銀乳剤層あるいは隣接層に含ませるの
がよい。

本発明では、実質的に水に不溶性であればどんな塩基プ
レカーサーでも使用できる。具体例を以下に列挙するが
、これらに限定されるものではない。

（１） ｌｉ３ （７） ＯＨ ｒ ０ ＣＨａ ０　ＣＨａ α□□□ ＣＲ３ ０（Ｈ３ ＯＨ Ｃ４Ｈｇ（ｔ） ９ １ （２０）　　　　　　　　ｏＨ ５Ｏ２ＣＩＥｔ２ＣＯ２Ｈ 曹 これらの塩基プレカーサーは単独でも、２種以上併用で
もよい。また感光材料層の組成物中にこのような分散物
ｔ−１種のみでも、又λ種以上組合せても混合できる。

さらに、水あるいは水と親和性のある有機溶剤に溶解す
る他の塩基プレカーサーと併用することもできる。感光
材料層中の塩基プレカーサーの量は広い範囲で用いるこ
とができる。塗布膜を重量に換算して、！０重重量板下
で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０／ない
しｐｏ重量％の範囲が有用である。

塩基プレカーサーを膜中に添加するには水性分散物を作
ってそれを塗布用溶解物に添加するのが好ましいが、ま
た微粒千金そのまま溶解物中に添加してもよいし、上記
の分散物より水を除去したものの形で添加してもよい。

上記の水性分散物には分散剤？含むのが好ましい。有用
な分散剤としては、特開昭Ｊ−Ｊ−１０２７３３号に記
載の原票およびチオ尿素の誘導体類；飽和および不飽和
のモノ−およびジ−カルボン酸アミド類；ラクタム類；
酸イミド類またはそれらの誘導体；オキシム類；飽和お
よび不飽和の！−文は６−員複素環式化合物で環中にｏ
、ｓ、ｃ。

およびＮＨＫ−もつものおよび任意にＯＨ、Ｎ　Ｈ２＊
ハロゲン、アルキル（炭素数ｌ−≠のものが好ましい）
、フェニル、ヒドロキシアルキルＣ炭ｇ数ｌ〜３のもの
が好ましい）で置換されているもの：少なくとも２価の
脂肪族又は芳香族アルコール類；ポリアルキレングリコ
ール類；カルバミン酸エステル類；ベンゼン誘導体類；
特開昭タ、２−／１００１−２号に記載の少なくとも／
を個の炭素原子を有する単量体、オリゴマーおよび重合
体のアルキル−アリールスルホネート等が挙げられる。

これらの中で特に好ましいものとしては、少くとも２価
の脂肪族アルコール類およびポリアルキレングリコール
類である。具体例としては、ソルビトール、マンニトー
ル、０−キシン／クリコール、エリスリット、Ｄ−フル
クトース、マルトース、ラクトース、分子量ＳＯＯない
し２０．０００をもつポリエチレングリコール等が挙げ
られる。

分散剤の使用量は水性水散物のｉｒｏ重量パーセント以
下が好ましい。

前記の水性分散物に″は湿潤剤を含むのが好ましい。有
用な湿潤剤としては特開昭ｊ３−／θλ７３３号に記載
のアルキルポリグリコールエーテル類、アルキルフェニ
ルポリグリコールエーテル類、および脂肪酸ポリグ〃コ
ールエステル類等の非イオン性界面活性剤；炭素数がｔ
乃至／ざをもつ硫酸第１又は第２脂肪族アルコール類、
硫酸化不飽和脂肪酸類、硫酸化脂肪酸アミド類、硫酸比
アルキレンオキシ付加物類、硫酸化部分エステル化多価
アルコール類、アルキルスルホネート類、ナフテンスル
ホネート類、オレフィンスルホネート類、マーツレイト
類、ナトリウムジアルキルスルホスクツネート類、タウ
ライド類、アルキルアリールスルホネート類、モノ−お
よびジ−アルキルナフタレンスルホネート類、ナフタレ
ンズルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、リグニ
ンスルホネート類、オキシリグニンスルホネート類、ポ
リカルボン酸エステル類とポリカルボン酸アミド類のス
ルホネート類、脂肪酸類とアミノアルキルスルホネート
類の縮合生成物およびりん酸比表面活性剤等の陰イオン
性界面活性剤等が挙げられる。

これらの中で特に好ましいものは、アルキルポリグリコ
ールエーテル類、アルキルフェニルポリグリコールエー
テル類および脂肪酸ポリグリコールエステル類等の非イ
オン性界面活性剤である。

そのほか、５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅＳｅ
ｒｉｅｓ　　ｖｏｌｕｍｅ　　１．Ｎｏｎ１ｏｎｉｃＳ
ｕｒ’ｆｆ１ａｃｔａｎｔｓ　　（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂ
ｙ　ＭａｒｔｉｎＪ、　　５ｃｂｉ、ｃｋ、　　Ｍａｒ
ｃｅｌ　　Ｄｅｌｃｋｅｒ　　Ｉｎｃ。

／り乙７）、５ｕｒｆａｃｅ　　Ａｃｔｉｖｅ　　Ｅｔ
ｈｙｌｅｎｅＯｘｉｄｅ　Ａｄｄｕｃｔｓ（Ｓｃｈｏｕ
ｆｅｌｄｔ、Ｎ著Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　　／
り２り）などの文献に記載の非イオン性界面活性剤も有
用である。

湿潤剤の使用量は、水性分散物の、５′θ重景パーセン
ト以下が好捷しい。

本発明に使用する水性分散物にはバインダー金倉むこと
が好ましい。有用なバインダーは親水性コロイドで、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等の
タンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性ポリビニルｒヒ合物、ラテックスの
形の分散状ビニルｆヒ合物等がある。

特に好ましいものはゼラチンである。バインダーの使用
量は、水性分散物のＩＯ重量パーセント以下が好ましい
。

水に不溶性の塩基プレカーサーを微粒子に粉砕するには
公知の種類の適当なミル（粉砕装置）で遂行されるが、
その剪断力は適当な時間内に材料を必要な粒子サイズま
で小さくするのに十分でなｔ　　　　　ければならない
。

本発明に適しているミル（粉砕装置）の例を以下に挙げ
る。

１、　　Ｐ、Ｖｏｌｌｒａｔｈ、Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆ
ａｂｒｉｋｅｎＫ”ｏ　Ｉ　ｎ製のザンドミル（５ａｎ
ｄ　ｍ１ｌｌ）２−　　Ｄｒａｒｓｗｅｒｋｅ　　Ｇｍ
ｂＨ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ製のビードミル（ｂｅａｄ　　
ｍ１ｌｌ） ｌ　　Ｗ、Ａ、Ｂａｃｈｏｆｅｎ、Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ
ｆａｂｒｉｋｅｎ＋Ｂａ５ｅｌ製のダイノミル（Ｄｙｎ
ｏ　ｍ１ｌｌ）４、　　Ｍａｓａｐ　ＡＧ　Ｍａｔｚｅ
ｎｄｏｒｆ　　Ｓｃｈｗｅｉｚ製のアサツブミル（Ｍａ
ｓａｐ　ｍ１ｌｌ）５　日本精機製作新製のホモジナイ
ザー（ｈ　ｏｍｏｇｅｎｉｚｅ）：＋処理方法と適当な
ミルは米国特許第２ｊ′１／弘／４＋、号、同第２８’
ｊ！／！を号および特開昭ｊ２−／１００／２号明細書
にも記載されている。

処理方法を簡単に以下に説明する。

粉砕用の容器は冷却用：：ヤケソトの中に納められ、粉
砕中は冷却液で冷却される。冷却液（例えば流水）ｆ′
ｉ粉砕によって発生する熱全実際上完全に除去し、かつ
粉砕されつつある材料の温度がび００Ｃ以上に上昇しな
いことを保証するのに概して十分な量である。

使用する粉砕要素（例えばガラスピーズ）の平均粒子径
は粉砕される塩基プレカーサーの粒子径によって決まる
。粉砕しようとする塩基プレカーサーの平均粒子径が粉
砕要素の粒子径の２／３以下が好ましい。

粉砕しようとする塩基プレカーサーがこれよりも大きな
粒子径を有する場合には、最初にその寸法を常法により
小さくすることが望ましい。また粉砕要素の量は粉砕さ
れる塩基プレカーサーの量の少なくとも約３乃至弘倍を
必要とする。粉砕要素としては、ガラスピーズの他に石
英砂、炭化珪素砂等全使用することができる。

本発明に使用する水性分散物は例えば以下のようにして
調製する。

粉砕しようとする塩基プレカーサー２Ｏｆｉをそ。

の粒子寸法に応じてガラスピーズ（例えば、Ｍａｈｌｋ
ｏ”ｒｐｅｒ　ＭＫ　３ＧＸ　　Ｏ，ｊ乃至００７ｊ咽
の直径）１００９と混合し、さらに水５θ仁と１０％の
分散剤１０ＣＣとともに粉砕する。冷却水の流量を調製
してミルの内部温度を≠００Ｃ以下に保つ。次にミルの
全容物を適当な孔の大きさをもつフィルター全通して口
過し、ガラスピーズを分離する。

ミルで粉砕する時に、あるいは粉砕後もしくは濾過後の
ｐ液（水匪分散物）中に必要に応じて湿潤剤および／捷
たはバインダー全卵えることができる。

実質的に水に不溶な塩基プレカーサーが酸塩基型のもの
については次に示す方法によりその水性分散物を得るこ
ともできる。

まず酸と塩基とを別々に溶解する。この時の溶媒は少く
とも一方が水であることが望ましい。次に分散剤、必要
に応じて湿潤剤および／−！りはバインダーの存在下で
両液を混合することにより、水性分散物が得られる。こ
こで用いられる有機溶。

媒はメタノール、エタノール、アセトン、ＤＭＦ等の水
混和性のものが望ましいが酢酸エチル、酢酸ブチル、シ
クロヘキサノン等の非混和性のものでもよい。

実質的に水に不溶性である塩基プレカーサーを微粒子の
水性分散物として調製する方法は、以上の方法に限定さ
れるものではない。

本発明に使用する水性分散物から水分を除去あるいは乾
燥する方法およびその装置については、公知のものを使
用できる。例えば、特開昭、ｆ２−１１００１２号７頁
ないしｒ頁に記載の噴霧乾燥法や冷凍乾燥法が適用でき
る。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（／り７７年コロナ社発行）の３３３頁〜ｊｊｊ頁
、ｌり７ｇ年弘月発行映像清報ａＯ頁、Ｎｅｂｌｅｔｔ
ｓ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ　　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｈＥｄ、
　　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　ＲｅｉｎｈｏｌｄＣ
ｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３．ｌ！、
２，２０グ号、第３，３０／、ｔ７♂号、第３゜３りλ
、０２０号、第Ｊ　、’１３７．０７３号、英国特許第
１　、／３／　、１０１号、第１．／４７゜７７７号お
よび、リサーチディスクロージャー誌／　’１７１年２
月号り〜ｌ！ページ（ＲＤ−ｉ７゜２り）に記載されて
いる。

乾式で色画像（カラー画像）全得る方法については、多
くの方法が提案されている。現像薬の酸１ヒ体とカプラ
ーとの結合により色画１ａ全形成する方法については、
米国特許第３，３３／、２ｔｔ号ではｐ−フェニレンジ
アミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３．７１ｒ／、Ｊ、７０では、ｐ−ア
ミンフェノール系還元剤が、ベルギー特許第１０２．に
／り号およびリサーチディスクロージャー誌ｌり７ｊ年
り月号３ｔ　、　３ｘページでは、スルホンアミドフェ
ノール系還元剤が、また米国特許第≠、０２／。

２’ｌ−０号では、スルホンアミドフェノール系還元剤
と弘当量カプラーとの組み合せが提案されている。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌／り７１年！月号！≠〜タｇページＲＤ
−／／；り６乙に記載されている。

ま友感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌ｌり７を年≠月号３０〜３２ページ（ＲＤ−／≠４
ｔ３３）、同誌ｌり７乙年／２月号／≠〜／！ページ（
ＲＤ−／ｊ２２７）、米国特許第≠、、２３！、り５７
号などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらにロイコ色素を利用して色画像全形成する方法につ
いては、たとえば米国特許第３．りｔｓ。

ｊｔｔｊ号、第≠、０２コ、ｔ／７号に記載されている
。

また、特願昭７４−／！７，７２ｒ号および同ｚｔ−ｉ
”ｙ’ｙ　、ｔｉｉ号に記載の親水性色素全放出する色
素供与性物質を有する感光材料やその他、塩基プレカー
サーを使用する種々の感光材料に適用できる。

以下実施例により具体的に説明するが、これらの実施例
に限定されるものではない。

実施例１ 水に不溶の塩基プレカーサー（２）夕Ｏｇに水弘Ｏｏｇ
、ポリエチレングリコール（平均分子量λ。

ｏｏｏ）ｓ、ｇおよびゼラチン（１０係水浴液）！ｏｇ
ｔ加え、第１図に示したようなミルで約Ｏ０ｚｍＭの平
均粒子径を有するガラスピーズｔ　ｏｏｇによって３０
分間粉砕した。塩基プレカーサー（２）は粉砕前の約Ｏ
９３膿から粉砕後は／μに平均粒子サイズが変化した。

ガラスピーズ’（ｉ＝濾過分離して、塩基プレカーサー
（２）の水性分散物（Ｃ）　ｆｆｉ得た。

以下に記載した方法で調製した乳剤（ａ）およびカプラ
ーのゼラチン分散物（ｂ）とともに水性分散物（ｃ）を
ポリエチレンテレフタレートフィルム上ＫＩ、０μ重の
ウェット膜厚に塗布し乾燥して感光材料を作成した。

乳剤（ａ）の調製法 ゼラチンｔｉ、、　ｏ　ｇとＫ　Ｂ　ｒ　２６　ｆｊを
水３ｏｏｏｒｕｌに溶解する。この溶ｔｉ、２ｓｏ　０
ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３弘ｇを水２ｏｏｒｒｔｌに溶かした液を７
０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３．３９を水１０ｏｍに溶かした液を２分間
で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨをｔ、ｏに合わせ収量グｏｏｇの沃臭化銀乳
剤全得た。

カプラーのゼラチン分散物（ｂ）の調製法λ−ドデシル
カルバモイル−／−ナフトール１１１コハク酸−２−エ
チル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０，１９．）
リークレジルフオスフエート（ＴＣＰ）、！、３ｇを秤
量し、酢酸エチル３０ｍ１ｆ加え溶解させた。この溶液
とゼラチンの１０％溶液１００ｊｉとを混合し、攪拌し
て分散させた。

下記の組成の塗布物を支持体上に塗布した。

（１）沃臭化銀乳剤（ａ）　　　　　　　　　１０　　
　ｙ（２）カプラーのゼラチン分散物（ｂ）３゜！Ｉ（
３）本発明の′水性分散物（ｃ）　　　　　　　≠。！
Ｉ（４）ゼラチン（７０％水溶液）！Ｉ （５）　　λ、２−ジクロルーｐ−アミンフェノール　
　　　　　　　　　０．２９全／！工の水に溶がした溶
液 この感光材料をタングステン電球を用い、２゜Ｏθルク
スで５秒間像様に露光した。その後／オＯ０Ｃに加熱し
たヒートブロック上で２゜秒間均一に加熱し、たところ
、ネガのシアン色像が得られた。この濃度孕マクベス透
過濃度計ＣＴＤ＝ｓ。

グ）を用いて測定したところ、最低濃度０．２夕、最大
濃度２゜Ｏざの結果を得た。

実施例２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤（ａ）および塩基プレ
カーサー（２）の水性分散物（ｅ）ならびに下記の色素
供与性物質の分散物（ｄ）を用いた。

色素供与性物質の分散物（ｄ）の調製法次の構造の色素
供与性物質をｓｇ Ｈ 界面活囲剤として、コハク酸−コーエチルーヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．ｆ９．ト＋）−クレジルフ
ォスフェート（ＴＣＰ）ｔｙ２秤量し、酢酸エチル３０
ｍｅｆ加え、約ｔθ０Ｃに加熱溶解させた。この溶液と
ゼラチンの７ｃ％溶液ｉｏ。

ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、／
　０　、ＯＯＯＲＰＭにて分散する。

塗布物の組成 （１）　　沃臭化銀乳剤（ａ）　　　　　　　　　　　
、２　ｓ　ｇ（２）色素供与性物質の分散物（ｄ）　　
　　　　３３ｇ（３）本発明の水性分散物（ｃ）　　　
　　　　　弘。１（４）次に示す化合物の１０ｑｌ）水
溶液　　　　ｌＡｍ１Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（ＣＨｓ）ｚ （５）　　次に示す化合物の！チ水溶液　　　　　！ゴ
以上の（１１〜（５）を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上１１Ｃ３０μｍの
ウェット膜厚に塗布［また。この塗布試料を乾燥後、タ
ンクステン電球を用い、２０００ルクステ゛１０秒間１
象状に露光した。その後／ｊ００ｃに加熱したヒートブ
ロック上で３ｃ秒間均一に加熱した。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　−
）リメチルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムグロライ
ド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウム
クロライドの比率［／：／）１０．９’ｉ２ｏｏｍ１．
の水に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン／　００１７と
均一に混合し７た。この混合液を二酸化チタンを分散し
たポリエチレンでラミネートした紙支持体上に２ｃμｍ
のウェット膜厚に均一に塗布した。この試料全乾燥後、
受像材料と［２て用い　　。

た。

受像材料を水に浸した後、上述のカロ熱した感光材料を
、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

ｒｏ　６ｃのヒートブロック上で２秒加熱した後受像材
料を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマ
ゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス
反射濃度計（ＲＤ−４／９）を用いて測定したところ、
最小濃度ｏ、ｉｓ’、最大濃度ｓ、００の結果余得た。

この感光材料をｚｏｏＣで２日間保存した後に同様の処
理をしたところ、最低濃度０．２よ、最大濃度コ、Ｏコ
を得た。すなわち経時的に安定であることがわかった。

実施例３ 実施例１で用いた塩基プレカーサー（２）の代わりに表
７の塩基プレカーサーを用いてそれぞれ水性分散物を調
製した。塩基プレカーサー以外の添加物は実施例１と全
く同じであった。実施例２と同様に感光材料および受像
材料を作成し、表／に示す条件で熱現像した。その後の
処理は実２７ＩｌＩ例２と同じであった。受像材料上の
ネガ像のａ度全測定し、表／の結果を得た。

実施例４ ベンゾトリアゾール含有ハロケン化銀乳剤の調製法 ヘンシトリアゾールｇ、ｓｇとゼラチンｌｏｇを水／　
０００ｍ１ＶＣ溶解する。この浴液ケｓｏ　０Ｃに保ち
攪拌する。次に硝酸銀１　ｊｔ９ｆ水１００１ｄに溶か
した液を２分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム／、λｇを水夕Ｏｍｌに溶がした液を
２分間で加える。調整された乳剤をｐＨ調整により沈降
させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨ全１．０に
合わせた。収量はλｏｏｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色
素供与性物質をｉｏｇ、 Ｈ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−へキシルエ
ステルスルホン酸ンーダ０．Ｃ９、トＩ）−クレジルフ
ォスフニー）　（ＴＣＰ　）　＋　９？秤量１．、シク
ロヘキサノン２　ｏ　ｍｌ　２加え、約ｔｏ　０ｃに加
熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの１０％溶液ｉｏｏｇと１１拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、ｉｏ、ｏ。

ＯＲＰＭにて分散する。

水に不溶の塩基プレカーサーの水性分散物は実施例１の
ものを使用した。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性臭［ヒ銀を含むベンゾトリアゾール銀
乳剤　　　　　　　　　　　１０　　　ｇ（ｂ）　　色
素供与性物質の分散物　　　　３．６１７（ｃ）　　本
発明の塩基プレカーサー（２）の水性分散物Ｉ （ｄ）　　λ、６−ジクロロ−７−アばノフェノールλ
ｏｏｍ９をメタノール２ｍ１Ｋとかした溶液以上の（ａ
）〜（ｄ）’に混合し２、加熱溶解させた後、厚さ７１
０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μ
ｍのウェット膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥後、
タングステン′亀球を用い、２０００　ルクスで１０秒
間像状に露光した。その後１ｊ００Ｃに加熱し７たヒー
トブロック上で３０秒間均一に加熱り、た。

受１象材不［は実施例２のもの全使用し、同様に処理す
ることにより、受像材料上にネガのマゼンタ飢像全得Ｒ
６このネガ像の濃度は、マクベス反射Ｃ１度凸ｔ（ＲＤ
−ｓ／り）を用いて測定し７たところ最大／、７Ｊ、最
小０．／夕であった。

実施例５ 実施例４の塩基プレカーサーの水性分散物の代わりに次
の方法で調製した水に不溶の塩基プレカーサー（５）の
水性分散物７ｇを用いて、実施例４と同様の感光材料全
作成した。実施例４と同じ処理をしたところ、受像材料
上に最大２．０３、最小０．２．２の濃度のマゼンタ色
像を得た。

水に不溶な塩基プレカーサー（５）の水性分散物の調製
法 ポリエチレングリコール（平均分子量Ｘ、ＯＯＯ）１０
ｇおよびゼラチンｔｏｇを水Ｊ′ｏｏｍｌに溶解する。

この溶液＠ｔｉ、ｏ０ｃ以下に保ち攪拌する。グアニジ
ン水溶液（５％）２ｊＯｎｌおよびｐ−クロルベンゼン
スルホニル酢酸メタノール溶液（２０係）、２！；０ゴ
を各々毎分約１０ｍ１の流速で上記溶液に添加する。こ
のとき溶液中のｐＨが６〜７になるように流速を微調整
する。塩基プレカーサー（５）の水性分散物を得た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第５ｏｏｏｏ号
２、発明の名称　　　　熱現像感光材料３、補正をする
者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。

」 と補正する。

、２）第２３頁ｌ≠行目の「アサツブミル」を「マサツ
ブミル」と補正する。

３）第２２頁ざ行目の「第１図に示し罠ような」を削除
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 実質的に水に不溶である塩基プレカーサーの微粒子をバ
   インダー中に含有する熱現像゛感光材料。