JPS5857306A

JPS5857306A - 殺虫剤

Info

Publication number: JPS5857306A
Application number: JP56153922A
Authority: JP
Inventors: Teizo Yamaji; 山路　禎三; Shizuo Azuma; 東　静男; Toshiyuki Hiramatsu; 俊行平松
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-09-30
Filing date: 1981-09-30
Publication date: 1983-04-05
Also published as: JPS6310124B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、壱機セレニウム化合物よりなる新規な殺虫剤
に関する。更に詳しくは本発明はセレニウムを含む有機
カルホン酸又は壱機カルボン酸エステルよりなる新規な
殺虫剤に関するセレニウムは、赤血球中に含まれている
グルタチオンペルオキシダーゼの必須成分として賞賛な
元素である（サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）　ｓヱ」−
９５８８（１９７９）釦照）。また、特開昭５３−９７
５８号公報には、セレニウムを含むサントニン鋳導体が
抗腫瘍作用をもたらすことが示されている。このことか
らセレニウムを含んだ化合物が各種の生理活性作用を持
つ可能性がうかかえる。本発明者らは、セレニウム化合物が種々の生理活性作用
をもつ可能性に着目し、そのセレニウム化合物に水浴性
及び／又は脂溶性を付与することにより、その生理活性
の特性を生物体内でより大ぎく発現せしめることを目的
として。鋭意研究を行なった。その結果本発明者らは、脂溶性及び／又は水溶性を有す
るセレニウム化合やのうちで、セレニウムを含んだ廟機
カルボン酸及び有機カルボン酸エステルが上記目的に適
し−Ｃおり、特に殺虫剤として非常な有効な特性な肩す
ることな見い出し本発明に到達した。すなわち本発明は、一般式（Ｉ）ＩＲ＃（式中、Ｒ１、ＨｚおよびＲｓは同一もしくは異なる水
素又は低級アルキル基から選ばれるものであり、ｍはｌ
又は２であり、ｎは１〜１９の整数を示す。）で表わされる有機セレニウム化合物を廟効成分として含
有することを特徴とする殺虫剤である。本発明における該一般式（１）で表わされる該等がケミ
カルアノストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂ＋ｔｒａ
ｅｔｓ）２９．７２８１（１９３５）に記載されている
のみであり、ましてその生理活性特性については言及さ
れた例はなし・０該一般式（１）で弐示される咳肩機セレニウム化合物が
檀々の生理活性、例えば本発明に示すｂ虫剤とし、て非
常に上用であ石ことが、本発明により新規に見い出され
た。次に、本発明に関してさらに詳細な駒間を行なう。本発明１１（おける該一般式（１）のＲ１，ｉｐおよび
Ｂａは、同一もしくは異なる水素又は低級アルキル基か
ら選はれるものを意味すイ、。ここで言う低級アルキル
基とは一般には炭素数１〜７なるアルキル基を意味し、
その中でも好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプルピル基、ｎ−ブチル基、インブチル基、
ｎ−７ミル基およびインアミル基等炭素数１〜５なるア
ルキル基が用いられる。またＲ３に１して％に好ましく
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびインプ
ロピル基なる炭素数１〜３のアルキル基か用いられる。巣に該ゴ般式（１）におけるｎは、一般には１〜１９の
整数を意味し、好ましくは１〜５の整数である。史に該一般式（Ｉ）に′お、けるｍは、１又は２を意味
する。すなわち本発明における新規な殺虫剤を提供する該有機
セレニウム化合物は、該一般式（Ｉ）ｌｌＲ＋で表わされるものであり、その式中のＲ１、Ｈｍおよび
Ｒｓは同一もしくは異なる水素又は低級アルキル基から
選ばれるものであり、ｎは１〜１９の整数のいずれかで
あり、ｍは１又は２である。本発明の好ましい実施態様としては、該一般式（Ｉ）中
のＲ１、Ｒ鵞およびＲｓが同一もしくは異なる水素又は
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基
、ｎ−グチル基、インブチル基、ｎ−／ミル基、イソア
ミル基等の炭素数１〜５のアルキル基から選ばれるもの
であり、れが１〜５の整数のいすわ力であり、ｍは１又
は２である。本発明の特に好ましい実施態様としては、該一般式（１
）中のＲ１、Ｈｓがｌ＋ｒｉ−もしくは異なる水素又は
メチル基、エチル基　、−プロピル基。イソプルピル基、ｎ−ブチル基、インブチル基。ｎ−７ミル基、インアミル基等の炭素数１〜５のアル４
ル基から選ばれるものであり　Ｒ１か水素又は炭素数１
〜３のアルキル基であり、ｎが１〜５の整数のいず第１
かであり、ｍは１又は２であるっ本発明における該一般式（１）（式中、Ｒ１、Ｒ黛、　Ｒｓおよびｎは前記したものと
同様である゛。）で表わされる有機上レニウム化合物は、いかなる方法に
おいて製造されたものであっても問題はなく、特に製造
法に限定されるものではない。該有機セレニウム化合物の製造法としては、例えば液体
アンモニウム、金属ナトリウムを仕込み、これに金属セ
レニウムを加え、これを一般式（■）１１１Ｒ＋（式中、２はハロゲンであり、Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ”およ
びｎは前記一般式（Ｄと同様である。）で表わされるカ
ルホン酸又はカルボン醸エステルで処理することにより
、目的とする該一般式（Ｔ）の有機セレニウム化合物を
得る方法、又は、液体アンモニアにアルカリセレナイド
を加えた彼、前記の一般式（Ｈ）で表わされるカルボン
酸又はカルボン除エステルで処理する方法、さらにはフ
ルカリセンノサルフエートとジフルキルサルフエートと
の反応を利用する方法等がある１、かくして得らねた本
発明の＃有機セレニウム化合物は、その構造から推す、
ることかできるように、水溶性基及び／又は脂浴性基の
特性を有することから、生物特に虫に対する生理活性物
質としては非常に有用な性質を示し、％に殺虫剤として
有用なものであるわ＾１１記一般式（Ｉ）で表わされる有機セレニウム化合
物を有効成分とする殺虫剤は、その水溶性及び　又は脂
溶性の特性故に殺虫効果が強く、ツマグルヨコハイ、ウ
ンカ類等の各種の嬌園共害虫、森林害虫、畜産臀虫、衛
生害虫、貯穀害虫等に強い殺虫効果を有し、六わめて有
利に使用し５るものである。すなわち１本発明仕合物を実際に使用する場合には、他
の成分を加えず、単味の形でも使用できるし、また防除
薬剤として使いやすくする目的のため、担体と混用して
適用することができる。通常使用される形態は、一般有
機燐剤に準じて何ら特別の条件を必要とせず、当業技術
者の熟知する方法によって、乳剤、水利剤、油剤、粉剤
、塗布剤９粒剤、做粒剤、エアゾル。加熱燻蒸剤等の任意の剤型に調整でき、所要に応じた形
と担体とを用いて用途に供し得る。また他の薬剤の１楠または２種以上と混用してその効果
を一層広く、また強めることもできる。さらに殺タニ類、除草剤、肥料、植物生長調竪剤、ＢＴ
、ＢＭ等の微生物＃に薬、共力剤、誘引剤、忌避剤、昆
虫ホルモン剤およびその他の類似の物と容易に混合し、
多目的組成物も作ることができ、組合せによっては、相
乗効果も期待できる。以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明がこわら実施例により側ら限定されるもので
はない。実施例中の殺虫効果の評価法としては、ツマグ
ロヨコバイヲ用イた殺虫実験法を用いた。すなわち、本
発明での殺虫実験とは、Ｐ紙を入れた１００ｃｃビーカ
ー中にツマグロヨコバイ７〜８匹を入れた後、本発明に
よる該有機セレニウム化合物の０１重量％水溶液１．５
〜２．０　ｃｃを注射器で該１紙に含浸させ、その後の
ツマグロヨコバイの死滅具合を観察するものである。実施例１　ンセトノージーβ−プロピオン酸（Ｓｅｔ　
（ＣＨｓＣＨｓＣＯＯＨ）ｔ　）　　の合成５．０　Ｃ
Ｃ７ラスコに窒素芥囲“気中、ドライアイス・アセトン
冷媒で冷却し、液体アンモニア３０ｃｃを捕集した稜金
稿ナトリウム０．２９９をｉ≧加し、１０分間攪拌を行
なう。次に全域セレニウム粉末１．　Ｏｆｌを少蓋ずつ
添加し、３０分間反応させ、さらにβ−ブｐムプｐピオ
ン酸１．９４ｙを１０分間で加える。その後ドライアイ
ス・アセトン冷媒で冷却しながら１時間反応を行ない、
さらに液体アンモニアを自然蒸発させ、淡黄色の固形物
を得た。こｔｌをａｏｃｃの水に溶解し、濃塩酸でＰＨ
３〜４に洒製して３０分間攪拌を行なった後、エチルエ
ーテル５００ｅで３回抽出してエーテル層を（ｉｔｔｋ
Ｓ・ブトリウムで−晩乾燥して、減圧にてエーテルを除
去し、１．８３７７の黄色結晶を得た。該結晶を３０〜
４０ｃｃのアセトンに溶解し、６０〜８０ｃｃのｎ−へ
千サンを加えて氷冷すると、黄色結晶が析出する。これを３〜４回くりがえし、淡黄色の針状結晶ジセレノ
ージーβ−プｐピオン酸１．３３．９を得た。該淡黄色
針状結晶の融点は１３６〜１３９℃であった。さらに核淡黄色針状結晶のＬＲ，および元素分析値は下
Ｈ

【二の通りである。ＬＲν（，２，”）　　１６９ゝ０，１２３０，９２０
，７９０元素分析　　理論値Ｃ２３，６９％ｉＨ３，２
９％、　Ｂｅ　５１．９６％分析ｆｔｈ、Ｃ２３，８０
％、Ｈ３，２６％、　ｓｅ　５２．２６％実施例２　セ
レノ−ジーｙ−ｎ−酪酸エチル（Ｓｅ　（（ＣＨｘ、’
）ｓｃＯＯｃ＊Ｈｍ　）ｔ　）の合成法５ｏｃｃのフラ
スコを乾燥した窒素で置換し窒素パージしつつ、フラス
コをドライアイス・７セトン系冷媒で冷却して液体アン
モニア３０ｃＣを採取した。冷却を続けながらマグネチ
ックスターラで攪拌しつつ金属ナトリウム片０．５８ｇ
ｒを添加したのち、１０分間攪拌を行ない次に金属セレ
ニウム粉末１．０ｇｒを添加し３０分間反応を続け、次
にγ−グロムーｎ−酪飲エチルを理論量の１！倍量の５
．４０ｇｒを注射器で１０分ｍ」に滴下した。その後ド
ライアイス・アセトン冷媒中で１時間反応を竹なった後
、冷媒を除き、アンモニアを２時間で自然蒸発させて残
ったものに水４０Ｃｅを加え溶解し、ａ塩酸でＰＨ＝３
〜４にする。このオイル状物を含んだ水層をエーテル５０ＣＣで３１
ｏｌ抽出し硫酸ナトリウノ、で一夜脱水してエーテルを
減圧蒸発させることによって、黄色の液体が３．５４ｇ
ｒ得られた。これを減圧蒸溜すると】２３〜ｂ１３〜１．５　ｌｌＨｇなる沸小の黄色の液体セレノ−
ジーγ−酪酸工千ル２．８５ｇｒが得られた。炎色テストするとセレニウムの青白い炎が認められたが
、ハロゲンは認められなかった。実施例３　ジセレノーンーｒ−ｎ−酪緻エチル（Ｓｅｗ
　（（Ｃｕｔ）ａ　Ｃ００Ｃ寞Ｈｓ〕霊１の合成実施例
２で記載したＳｅ　Ｃ（Ｃｕｔ　）ｓ　Ｃ００Ｃ禽Ｈｉ
　）ｔの合成法と全く同様の操作により、金属ナトリウ
ム蓋を０．５８ｇｙとし金属セレニウムは１．５ｇｒ、
ｙ−グｐムーｎ−酪酸エチル３．８０ｇｒを各々使用し
てＳｅｔ　Ｃ（Ｃｕｔ　）ｌ　Ｃ００Ｃ意Ｈｓ　）黛　
　の合成を行なった。減圧蒸溜の結果、１４８〜１５４°Ｃ／１．５−の沸点
をもつだいだい色の液体Ｓｅ意ＣＣＣＨ茸’）ｓｃＯＯ
ｃ寓Ｈ＊）寞３、ＯＯｇｙが得られた。このだいだい色の状体について炎色テストをした結果、
セレニウムの青白い炎が認めらね、ハロゲンは認められ
なかった。実施例４　５ｅ（（ＣＨｓ）ｎ　Ｃｏｏｌ）ｓ　　の合
成５００Ｃフラスコを乾燥窒素でｔｊｔ換し窒素パージ
しつつ、フラスコをドライアイス・アセトン系冷媒で冷
却して液体アンモニアを３０Ｃｅ採堆する。冷却を続け
ながらマグネチツクスターラ分間指拌した稜、金属セレ
ニウム粉末１．０ｇｒを添加し３０分間反応な紗け、株
に５−クロル−ｎ−吉草酸を理論量の１１倍普の３．８
ｇｒを１０分間で滴下した。その後ドライアイス・アセ
トン冷媒中で１時間反応な付なったのち、冷媒を除きア
ンモニアを２時間で自然蒸発させ、脱水エーテル３０Ｃ
Ｃを加★で、更に１時間ル応して黄色のスラリー状の物
情を得た。これに水４０ＣＣを加えて攪拌しなから濃塩酷を加えて
ＰＨ＝３〜４に調製し３０分間攪拌し、たのち、エーテ
ル５０ＣＣにて３回抽出しエーテル屡を硫酸ナトリウム
で一晩脱水し、減圧蒸溜にてＪ−アルを除去して、黄色
の結晶３．３５ｇｒを倚だ・この結晶をアセトンｔｓｃｃに溶解しれ一ヘキカン２０
〜３０ｃｃを如上て再結晶を行なう。この再結晶を２〜
３　［！ｌｌ！Ｉ　＜すｈ大すと淡黄色の結晶Ｓｅ　Ｌ
　（Ｃｕｔ）４ＣＯＯＨ）ｔ　　が得らねた。この結晶の融めは９２〜９３．５℃であり、炎れ、ハロ
ゲンは紹められなかった。実施例５　　Ｓｅ　（ＣＨ茸Ｃ００Ｈ）＊の合成５ｏｃ
ｃフラスコを乾燥した音素で置換し窒素パージしつつフ
ラスコをトライアイス・アセトン冷媒で冷却して液体ア
ン七ニア３０ｃｃを採取した。冷却を砂、けなからマグ
ネチツクスターラヂ攪拌しつつ金属ナトリウム片０．８
７ｇｒを添加したのち１０分間攪拌を行ない、次に金属
セレニウム粉末１．５ｇｒを添加七３０分反応を続け、
次にブロム酸ｉ５．２Ｉ３ｇｒを１０分間で添加し、そ
の後ドライアイス・アセトン冷媒中で１時間反応させ、
次に冷媒を除き７ンモニ７を２時間で自然蒸廃させ、残
ったものに水４０ＣＣを加えて浩解し＃塩酸でＰＨ＝３
〜４に調整する。このようにして徊もねた黄色の水溶液
を、エーテル５０ｃｃで３１１抽出し硫酸す）ＩＪウム
で一晩脱水しエーテルを減圧で追い出すことにより、黄
色の高粘度液体２．５ｇｒが得られた。これを冷却して
結晶化せしめその結晶を、出来るたけ少量のエーテルに
ｆＲ解し、エーテルの約３借賃のベンゼンを加えて冷蔵
庫中に一夜放置することにより、黄色のサラサラした結
晶Ｓｅ　（ＣＨｓＣＯＯＨ）ｘが得られた。再結晶を２度くりかえして得られた結晶について、融点
を測定すると７９２〜８０５℃であり、炎色ケストでは
セレニウムが認められる一方ハロゲンは認められなかっ
た。実施例６　　Ｓｅｔ　（（ＣＨｘ）ｎ　Ｃ００Ｈ）ｔの
合成実施例４で記載したＳｅ　ｒ−（ＣＨｔ）４Ｃｏｏ
ｌ％　　の合成と同様の操作により金属ナトリウム０．
４４ｇｒ。金輌セレニウム１．５ｇｒ、５−クロル−ｎ　−吉４酸
２６０の各々を用いて反応を行なった。ただしエーテル
溶媒中での反応は、リフラックスにて１時間実施した。その結果得られた粗生成物は３．３２ｇｒの黄土飢の結
晶であり、これをアセトン及びｎ−ヘキサンにて再結晶
を２〜３回（つかえずことにより濃い黄色をした融点８
７０〜９０２℃の生成物Ｓｅｔ　（（ＣＨｈ）４Ｃｏｏ
ｌ）ｔが得られ、炎色テストの結果セレニウムが認めら
れたが、ノ・ロゲンＧま認められなかった。実施例７〜１４および比較例１実施例１〜６で示した製造法又はその類似の方法により
得られた有機セレニウム化合物について、前記の如くツ
マグロヨコノ（イを用（・た殺虫実験を実施した。比較
例として、水のみの場合も合せて行なった。６１０時間
の殺虫実験の結果を、使用した全ツマグｐヨコノくイの
死滅時間として第１表に示す。第　　ｌ　　六特許出願人　帝人株式会社　−

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（Ｉ）に８（式中、Ｒ１、Ｈ糞およびＢｓは同一もしくは異なる水
素又は低級アルキル基から選ばれるものであり、ｍはｌ
又は２であり、ｎは１〜１９の整数を示す。）で表わされる有機セレニウム化合物を有効成分として含
有することを％徴とする殺虫剤。２　咳有機セレニウム化合物が、前記一般式（Ｉ）にお
いてＢｒ　、　Ｒ１およびＲ島は同一もしくは異なる水
素又は炭素数１〜５のアルキル基から選ばわるものであ
り、ｍは１又は２であり、ｎは１〜５の整数を示すもの
である第１項記載の殺虫剤。３　該有機セレニウム化合物が、前記一般式においてＲ
１、Ｒ愈は同一もしくは異なる水素又は縦本数１〜５の
フルキル基から選ばれるものであり、Ｒ島は水素又は炭
素数１〜３のアルキル基で）、す、ｍは１又は２であり
、ｉは１〜５の整数を示すものである第１項又は第２項
記載の籾゛虫剤。