JPS581711B2 - 感圧接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアクリル系の感圧接着剤組成物に関する。

近年アクリル系感圧接着剤はそのすぐれた接着特性ない
し耐久性から従来の天然ゴム系、合成ゴム系の感圧接着
剤に代わって広く普及してきた。

これらのアクリル系感圧接着剤は一般にアクリル酸エス
テルやメタクリル酸エステルなどのアクリル系モノマー
を必要に応じてアクリル酸、マレイン酸、アクリルアミ
ド、スチレン、酢酸ビニルなどの改質用モノマーととも
に浴液重合させて得られる室温で粘着性を有するアクリ
ル系ポリマーを主体とするものである。

ところがこの種のポリマーは一般に凝集力に劣り、これ
を回避するために通常フェノール樹脂、メラミン化合物
、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属イオン
などの架橋剤を使用して加熱により三次元化させる必要
があった。

この場合架橋剤の種類によっては接着剤の耐湿熱性など
を低下させるおそれがあり、また凝集力の改善に伴なう
接着力の低下や三次元化に要する熱エネルギーも無視で
きない場合があり、さらにこれらのことを考慮した架橋
剤の種類ないし使用量の選定にも煩わしさがあるなど品
質面ないし生産性の面での問題が残されていた。

そこでこの発明者らはこのような問題のある架橋剤を全
く使用しなくても高い凝集力と接着力とが得られろ新規
なアクリル系感圧接着剤を開発するべく長年に亘り研究
を続けてきた。

この研究過程において従来公知の方法て形成した室温で
粘着性を有するアクリル系ポリマーにさらに特定の不飽
和単量体を後重合させて得られるポリマーが凝集力と接
着力の両面に非常に好結果を与えるものであることを知
った。

この発明は上記の知見に基づいてなされたものであり、
その要旨とするところは分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーの存
在下に、ホモポリマーないしコポリマーのガラス転移点
が２７３°Ｋ以上となりつる一種もしくは二種以上のエ
チレン性不飽和単量体を重合ないし共重合させて得られ
る、ポリマー成分として前記のアクリル系ポリマーに上
記のエチレン性不飽和単量体が付加してなる付加重合ポ
リマーを含む感圧接着剤組成物にある。

このようにこの発明の感圧接着剤組成物はそのポリマー
成分として分子内に炭素一炭素二重結合を含まない室温
で粘着性を有するアクリル系ポリマーに付加した付加重
合ポリマーを含み、一部前記の単量体のホモポリマー（
もしくはコポリマー）ないし未反応のアクリル系ポリマ
ーを有するものであり、主に上記の付加重合ポリマーを
存在させることによって従来のような架橋剤を必要とし
ないかあるいはごく僅かな使用量でも凝集力の大巾な改
善を図ることができ、またこの場合に重合前のアクリル
系ポリマーの接着力にほとんど悪影響をおよぼさないと
いう効果が得られるものである。

なおこの理由については必らずしも明確ではない。

しかしこの発明に使用する特定の不飽和単量体のホモポ
リマー（もしくはコポリマー）を使用してこれを単に粘
着性を有するアクリル系ポリマーにブレンドするだけで
は凝集力の大巾な改善は認められないとともに接着力の
低下を無視できず、さらにこの発明において使用する特
定の不飽和単量体を粘着性を有するアクリル系ポリマー
の合成時に添加して一緒に重合させてなるものでは室温
付近での接着力、粘着力もしくは凝集力のいずれかが極
端に損なわれてしまう。

この事実から少なくとも付加重合ポリマーの存在が凝集
力の大巾な改善と接着力、粘着力の維持とに大きく関与
しているものであることは明らかである。

この発明において用いられる分子内に炭素一炭素二重結
合を含まない室温で粘着性を有するアクリル系ポリマー
は従来公知のアクリル系感圧接着剤のベースポリマーと
して使用されているものであれば任意に適用できる。

一般にはアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素数１２
以下のアルコールとのエステルを主モノマーとし、これ
に分子内に炭素一炭素二重結合を１個有する改質用モノ
マーを加えて溶液重合させて得られる平均分子量が通常
約１０万以上の共重合体が用いられる。

上記の改質用モノマーとしてはたとえば塩化ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、マレイン酸のモノもしくはジエステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２一ヒ
ドロキシエチル、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレート
、Ｎ ｔｅｒｔ−プチルアミノエチルアクリレート、
ビス（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチル）マレエート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルアクリレーｌ・などが挙げられ
る。

この発明において上記のアクリル系ポリマーの存在下に
後重合させるエチレン性不飽和単量体としてはそのホモ
ポリマーないしコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ
以上、好適には３００°Ｋ以上となりうる一種もしくは
二種以上の不飽和単量体を使用する。

ここでホモポリマーないしコポリマーのガラス転移点が
２７３°Ｋより低くなるものでは凝集力の改善効果が充
分に得られない。

なおコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ以上となり
うる二種以上の不飽和単量体のなかには、各単量体のホ
モポリマーのガラス転移点がそれぞれ２７３°Ｋ以上と
なりうる単量体混合物のほかに、ホモポリマーのガラス
転移点が２７３°Ｋ以上となりうる不飽和単量体とホモ
ポリマ一のガラス転移点が２７３°Ｋより低くなる不飽
和単量体との混合物も含まれる。

後者の単量体混合物はその組成比によってコポリマーと
したときのガラス転移点が２７３°Ｋ以上を示しうるも
のであればよい。

この発明者らはこのような不飽和単量体としてスチレン
、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよびメタクリロニト
リルの群から選ばれたそのホモポリマーのガラス転移点
がいずれも３００°Ｋ以上となりうる不飽和単量体か、
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルも
しくはスチレン誘導体の群から選ばれたホモポリマーの
ガラス転移点が２７３°Ｋ以上となリウる不飽和単量体
（以下、両群に属する不飽和単量体をＡ成分単量体と称
する）がとくに好適であることを見出した。

後者の群に属する不飽和単量体の具体例としてはアクリ
ル酸シクロヘキシル（２８９°Ｋ）、アクリル酸メチル
（２７９°Ｋ）、メタクリル酸ブチル（２９３°Ｋ）、
Ｎ−Ｎジメチルアミノエチルメタクリレート（２８９°
Ｋ）、メタクリル酸ヘキサデシル（２８８°Ｋ）、メタ
クリル酸２一メトキシエチル（２８６°Ｋ）、４−プチ
ルスチレン（２７９°Ｋ）などのホモポリマ一のガラス
転移点が２７３°Ｋ以上となりうろ不飽和単量体、およ
びメタクリル酸２−ブチル（３１８°Ｋ）、３・３−ジ
メチルブチルメタクリレート（３１８０Ｋ）、３・３−
ジメチル− ２−プチルメタクリレー｝（３８１°Ｋ）
、メタクリル酸エチル（３３８°Ｋ）、グリシジルメタ
クリレート（３１９°Ｋ）、イソボロニルメタクリレー
ト（３８３°Ｋ）、メタクリル酸イソブチル（３２６°
Ｋ）、イソプロピルメタクリレート（３５４°Ｋ）、メ
タクリル酸メチル（３７８０Ｋ）、メタクリル酸フエニ
ル（３７８°Ｋ）、ｎ−プロピルメタクリレート（３０
８°Ｋ）、イソボロニルアクリレート（３６７°Ｋ）、
４一ｔｅ ｒｔ−ブチルスチレン（４０３°Ｋ）、２・
４一ジイソプロピルスチレン（４４１°Ｋ）、２・５−
ジメチルスチレン（４１６°Ｋ）、３・４一ジエチルス
チルスチレン（３８２°Ｋ）、２−ヒドロキシメチルス
チレン（４３３°Ｋ）、４ −メチルスチレン（３６６
°Ｋ）、２−メチルスチレン（３６６°Ｋ）などのホモ
ポリマーのガラス転移点が３００°Ｋ以上となりうる不
飽和単量体がある。

これら後者の群に属する不飽和単量体のなかでもホモポ
リマーのガラス転移点が３００°Ｋ以上となりうるもの
が望ましく、そのなかでもメタクリル酸メチルが最も好
適である。

この発明においてはこれらＡ成分単量体をその二つの群
の一方もし《は両方からアクリル系ポリマーの種類に応
じて一種もしくは二種以上を選定して使用するのがよい
が、さらにこれらＡ成分単量体とともにこれと共重可能
でかつそのコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ以上
となりうる不飽和単量体（以下、これをＢ成分単量体と
称する）を併用してもよい。

このようなＢ成分単量体としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸などのそのホモポリマーのガラス転移
点が２７３°Ｋ以上となりうる不飽和単量体や、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシルなどのそのホモポリマ一のガラス転移点が２７
３°Ｋより低くなる不飽和単量体など一般のアクリル系
感圧接着剤に使用される単量体が一種もしくは二種以上
用いられる。

これらＢ成分単量体の使用量はコポリマーのガラス転移
点を決めるひとつの因子となるためこの点を勘案した上
でＡ，Ｂ両成分単量体の種類に応じて適宜決定すればよ
い。

しかし使用量が多くなりすぎるとＡ成分単量体の使用に
よる凝集力の顕著な改善効果に支障をきたすおそれがあ
るから、全単量体中５０％以下、好適には３０重量％以
下とすべきである。

この発明においてこのようなエチレン性不飽和単量体を
室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーの存在下に重
合させるに当たり、重合系内に有機溶剤を含ませた溶液
重合法や溶媒を全く使用しないバルク重合法のいずれを
採用してもよい。

溶液重合法によれば良好な重合作業性が得られるととも
に、使用する有機溶剤が重合反応時の連鎖移動剤として
効果的に作用して過度な付加重合反応を抑制し、分子内
に炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘着性を有する
アクリル系ポリマーの分子量がもともと高い場合などの
重合反応時のゲル化を防いだり付加重合ポリマーとホモ
ポリマー（もしくはコポリマー）とを適度な分子量でか
つ適度な割合で生成させるのに非常に好結果を持たらす
。

このような有機溶剤の例としてはトルエン、ベンゼン、
キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げ
られる。

重合作業性などの面でとくに好ましいものはトルエン単
独かもしくはトルエンを５０重量％以上含む混合溶剤で
ある。

なおこれらの有機溶剤は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーの形
成に使用した有機溶剤をそのまま利用してもよい。

有機溶剤の使用量は分子内に炭素一炭素二重結合を含ま
ない室温で粘着性を有するアクリル系ポリマー１００重
量部に対して通常５〜９００重量部、好適には２５〜４
００重量部程度であり、この量をあまり多くしすぎると
付加重合ポリマーの生成量が少なくなりホモポリマーが
多《生成しているためこの発明の効果が充分に得られな
くなる。

なお使用量の決定に当たっては、エチレン性不飽和単量
体の種類、この単量体ラジカルに対する有機溶剤の連鎖
移動のしやすさ、分子内に炭素一炭素二重結合を含まな
い室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーの組成ない
し分子量などを勘案し、その他重合開始剤の種類ないし
使用量なども考慮した方がよい。

たとえばエチレン性不飽和単量体として酢酸ビニルを使
用するときは好ましくはアクリル系ポリマー１００重量
部に対して通常５〜７０重量部とするのがよく、酢酸ビ
ニル以外の前記Ａ成分単量体を使用するときは同割合が
５〜４００重量部となるようにするのがよい。

また一般に連鎖移動定数の小さい酢酸エチル、ベンゼン
などの有機溶剤を使用したり分子量の非常に高いアクリ
ル系ポリマーに対しては溶剤の使用量を多くした方が好
ましく、逆に連鎖移動定数の大キいトルエン、イソプロ
パノールなどの有機溶剤を使用したり分子量の比較的低
いアクリル系ポリマーに対しては溶剤の使用量を少なく
した方がよい。

とくにトルエンもしくはトルエンを５０重量％以上含む
混合溶剤ではアクリル系ポリマー１００重量部に対して
５〜４００重量部、とくに好適には２５〜２５０重量部
程度とするのがよい。

一方このような溶剤を含ませないバルク重合法では分子
内に炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘着性を有す
るアクリル系ポリマーとしてその分子量ができるだけ低
いものを選定し、また重合系内に適宜の連鎖移動剤を含
ませて重合時のゲル化防止や付加重合反応が過度に進み
すぎないように配慮するのがよい。

上記の連鎖移動剤としてはたとえばチオグリコール、チ
オグリコール酸、ブチルメルカブタン、ラウリルメルカ
プタンなどの従来公知の連鎖移動剤が広く含まれる。

使用量はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して
０．０１〜０，１重量部、好適には０．０３〜０．６重
量部程度でよい。

このような溶液重合ないしバルク重合において分子内に
炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘着性を有するア
クリル系ポリマーとエチレン性不飽和単量体との配合割
合は、一般にアクリル系ポリマー１００重量部に対して
エチレン性不飽和単量体が５〜２００重量部、好適には
１０〜１５０重量部である。

この量があまりに多くなりすぎると凝集力を改善できて
も接着力の低下が著るしくなる。

もちろんこのような使用量は重合反応時のゲル化防止や
付加重合反応が過度に進みすぎないように、また適度な
分子量でかつ適度な割合の付加重合ポリマーおよびホモ
ポリマー（もしくはコポリマー）が生成しうるよ５に、
使用するアクリル系ポリマーの組成ないし分子量やエチ
レン性不飽和単量体の種類により、また溶液重合法を採
用するかバルク重合法を採用するかにより、さらに溶液
重合法では使用する有機溶剤の種類により適宜決定すべ
きであり、その最適範囲は種々の態様においてかなり相
違する。

一般的には分子量の高いアクリル系ポリマーを使用する
ときは分子量の低いアクリル系ポリマーを使用するとき
に較べて、またエチレン性不飽和単址体として酢酸ビニ
ル以外の前記Ａ成分単量体を使用する場合は同量体とし
て酢酸ビニルを使用する場合に較べて、またバルク重合
法を採用するときは溶液重合法を採用するときに較べて
、さらに溶液重合法において連鎖移動定数の小さい有機
溶剤を使用するときは同定数の大きいものを使用すると
きに較べて、それぞれエチレン性不飽和単量体の使用量
を少なくした方がよい。

またエチレン性不飽和単量体の中にはこれに含まれる官
能基とアクリル系ポリマー中に含まれる官能基との反応
性の強いものもあり、このような場合は両者の反応によ
るゲル化を防止する観点からもその使用量を適宜の範囲
に設定しなげればならない。

この発明の重合開始反応は光、電子線などのエネルギー
で行なわせることもできるが、通常は分子内に炭素一炭
素二重結合を含まない室温で粘着性を有するアクリル系
ポリマーの形成に使用される一般のラジカル重合触媒を
使用して行なえばよい。

この触媒にはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ
系化合物や各種の有機過酸化物などが含まれ、とくに有
機過酸化物を使用すると接着力と凝集力との改善に好結
果が持たらされる。

このような有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、グトンパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ −ブチルバーオキシ２−エチル
ヘキサノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどがある。

これらの有機過酸化物やアゾ系化合物などの重合触媒の
使用量はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部程
度である。

このようにして得られる重合反応物は、ポリマー成分と
してエチレン性不飽和単量体のホモポリマー（もしくは
コポリマー）とともに分子内に炭素一炭素二重結合を含
まない室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーに付加
重合した付加重合ポリマーとを含むものであり、それ自
体接着力と凝集力とにともにすぐれる感圧接着特性を示
し、これをそのまま感圧接着剤として使用に供すること
ができる。

しかしながらこの接着剤の凝集力をより高くしたいと望
むならこれにさらに一般の架橋剤を配合しても差し支え
ない。

このような架橋剤としてはたとえばエチルエーテル化メ
チロールメラミン、フチルエーテル化メチロールメラミ
ン、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイノ
シアネ一ト、アルキルフェノール、酢酸亜鉛、塩化スズ
、酸化カルシウム、ベンゾイルパーオキサイド、ビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルなどカ挙げられる。

これらの配合量はごく僅かでよく、使用した分子内に炭
素一炭素二重結合を含まない室温で粘着性を有するアク
リル系ポリマー１００重量部に対して０．００１〜１．
５重量部程度で充分である。

この発明の感圧接着剤組成物にはさらに必要に応じて着
色剤、充填剤、老化防止剤、粘着附与剤などの公知の配
合剤を配合することもできる。

このようにして得られるこの発明の感圧接着剤組成物は
その良好な接着力と凝集力とにより一般の接着−ｙ−−
プ、シート類などとして極めて有効に利用できるもので
ある。

以下にこの発明を実施例によりさらに詳細に説明するが
、この発明はこれらに限定されるものではなく、この発
明の技術思想を逸脱しない範囲で種々の変形が町能であ
る。

なお実施例中部とあるは重量部を意味し、また接着力お
よび保持力の測定は次の方法で行なったものである。

く接着力〉 ２５μのポリエステルフイルムの両面に感圧接着剤組成
物を片面５０μ厚となるように塗工し１００℃で３分間
乾燥して両面接着テープをつくり、ＪＩＳＺ−１５２８
により１８０°引き剥がし接着力（ｇ／２０ｍｍ）を測
定した。

く保持力〉 接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、これを２
枚のベークライト板に２５Ｘ２５ｍｍに貼り合せ、４０
℃で１ ｋ９の荷重をかけてベークライト板が落下する
までの時間（分）を測定した。

実施例 １ アクリル酸エチル１００部、アクリル酸２−エチノ一キ
シル１００部およびアクリル酸１０部からなる単量体混
合物１００部、ベンゼン４００部およびベンゾイルパー
オキサイド０．０５部を三つ口フラスコに投入し、窒素
置換しながら６０分間攪拌した後、６５℃に昇温して７
時間重合反応を行なった。

得られたポリマー溶液は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有する平均分子量が約３５万の
アクリル系ポリマーを含み、その接着力は７ ２ ０
？７ ２ ０ｍｍ，保持力は２８分であつた。

次にこのポリマー溶液を５０℃に冷却した後、上記のア
クリル系ポリマー１００部（単量体混合物の部数に相当
する）に対してステレン３０部とアクリル酸５部との単
量体混合物（コポリマーのガラス転移点３７０°Ｋ）お
よびベンゾイルパーオキサイド１部を添加し、系内を３
０分間窒素置換した後、７３℃に昇温しで４時間重合反
応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が８５０ｇ７２０ｍｍ、保持力が１０００分以上
であった。

一方比較のために上記の後重合反応に使用したと同様の
単量体組成からなるコポリマーをベンゼン溶媒中で形成
し、このコポリマー溶液を、前記のアクリル系ポリマー
溶液に実施例１と同じ割合でブレンドした接着剤組成物
をつくり、この組成物の接管吟土を調べたところ、接着
剤は５８０ｇ／２０ｍｍ，保持力は４６分であった。

実施例 ２ アクリル酸インオクチル１００部、マレイン酸２部およ
びメタクリル酸５部からなる単量体混合物１００部を使
用し、有機溶剤としてトルエンとイソプロパノールとの
混合溶剤（トルエン８０重量％）を使用した以外は実施
例１と同様にして重合反応を行なった。

この反応後減圧蒸留して系内の有機溶剤を完全に除去し
、分子内に炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘着性
を有する平均分子量が約１２万のアクリル系ポリマーを
得た。

このポリマーの接着力は８２０ｇ／２０ｍｍ、保持力は
１分以下であった。

次に上記のポリマー１００部に対して、メタクリル酸メ
チル２０部、酢酸ビニル７０部およびラウロイルパーオ
キサイド０．１部を添加し、高粘度攪拌器中で室温下窒
素置換させながら２時間攪拌し、その後９０℃に昇温し
て５時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が７６０ｇ／２０ｍｍ、保持力が４８０分であっ
た。

実施例 ３ アクリル酸ｎ−ブチル１００部、アクリル酸２一エチル
へキシル１００部、酢酸ビニル２０部、アクリル酸５部
およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル１０部からなる
単量体混合物１００部、ヘプタンとトルエンとの混合溶
剤（トルエン６０重量％）１００部およびアゾビスイソ
ブチロニトリルｏ． ０ ３ 部を三つ口フラスコに投
入し、窒素気流中で２時間攪拌した後、６２℃に昇濡し
て１０時間重合反応を行なった。

得られたポリマー溶液は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有する平均分子量が約２３万の
アクリル系ポリマーを含み、その接着力は９ ８ ０ｇ
／ ２ ０ｍｍ、保持力は６分であった。

次にこのポリマー溶液に、上記のアクリル系ポリマー１
００部に対してメタクリル酸メチル５０部とアクリル酸
３部との単量体混合物（コポリマーのガラス転移点３７
６°Ｋ）およびクメンハイドロパーオキサイド３部を添
加し、系内を窒素気流中で３０分間攪拌した後、８０℃
に昇温して６時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が８ ４ ０ ｇ，／ ２ ０ｍｍ、保持力が１
０００分以上であった。

一方比較のために上記の後重合反応に用いたと同様の単
量体組成からなるコポリマーをヘプタンとトルエンとの
混合溶剤（トルエン６０重量％）中で形成し、このコポ
リマー溶液を前記のアクリル系ポリマー溶液に実施例３
と同じ割合でブレンドした感圧接着剤組成物をつくり、
この組成物の接着特性を調べたところ、接着力は６２０
ｇ／２０ｍｍ，保持力は６５分であった。

実施例 ４ アクリル酸オクチル１００部とアクリル酸７部とからな
る単量体混合物１００部、酢酸エチルとエタノールの混
合溶剤（エタノール１０重量％）２００部およびベンゾ
イルパーオキサイド０．１部を三つ口フラスコに投入し
、窒素気流中で１時間攪拌した後、７０゜Ｃに昇温して
５時間重合反応を行なった。

得られたポリマー溶液は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有する平均分子量が約３５万の
アクリル系ポリマーを含み、その接着力は８ １ ０ｇ
／ ２ ０ｍｍ、保持力は１２分であった。

次にこのポリマー溶液に、上記のアクリル系ポリマー１
００部に対してメタクリル酸メチル３０部とアクリル酸
２．１部との単量体混合物（コポリマーのガラス転移点
３７７°Ｋ）およびペンゾイルパーオキサイド０．５部
を加え、３０分間窒素置換した後、７５℃に昇温して４
時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が８９０？７２０ｍｍ、保持力が１０００分以上
であった。

一方比較のために上記の後重合反応に使用した単量体を
前記のポリマー溶液の形成に際して重合系に一緒に添加
して、単量体組成物がアクリル酸オクチル１００部、メ
タクリル酸メチル３０部およびアクリル酸９．１部から
なるアクリル系ポリマーを含むポリマー溶液をつくり、
この溶液の接着特性を調べたところ、接着力は５ ０
？７ ２ ０ｍｍ以下、保持力は１０００分以上であっ
た。

実施例 ５ 実施例４で得られたポリマー溶液を減圧乾燥して固形分
濃度７０重量％となし、これにアクリル系ポリマー１０
０部に対して酢酸ビニル５０部およびペンゾイルパーオ
キサイド０．５部を添加し、３０分間窒素置換した後、
８５℃に昇温して５時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が９２０ｇ／２０ｍｍ、保持力が１０００分以上
であった。

一方比較のために上記の後重合反応に用いた単量体を実
施例４に記載のポリマー溶液の形成に際して重合系に一
緒に添加して、単量体組成がアクリル酸オクチル１００
部、アクリル酸７部および酢酸ビニル５０部からなるア
クリル系ポリマーを含むポリマー溶液をつくり、この溶
液の接着特性を調べてみたところ、接着力は８ ２ ０
ｇ／ ２ ０ｍｍ、保持力は３５分であった。

実施例 ６ 実施例４で得られたポリマー溶液を減圧乾燥して固形分
濃度９０重量％となし、これにアクリル系ポリマー１０
０部に対して酢酸ビニル１０部、３・３−ジメチルブチ
ルメタクリレート５部およびペンゾイルパーオキサイド
１部を添加し、３０分間窒素置換した後、７５℃に昇温
して６時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が９ ０ ０ ？７ ２ ０ｍｍ、保持力が１０
００分以上であった。

実施例 ７ アクリル酸オクチル１００部とアクリル酸７部とからな
る単量体混合物１００部およびベンゼン１００部を三つ
口フラスコに投入し、窒素気流中６０分間攪拌した後、
６５℃に昇温し、これにアゾビスイソブチロニトリル０
．１部を分割投入しながら重合反応を行なった。

得られたポリマー溶液は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有する平均分子量が約７６万の
アクリル系ポリマーを含み、その接着力は６ ８ ０ｇ
／ ２ ０ｍｍ、保持力は１８０分であった。

次にこのポリマー溶液に、アクリル系ポリマー１００部
に対してアクリロニトリル２０部とペンゾイルパーオキ
サイド０．０２部とを添加し、３０分間窒素置換した後
、８０℃に昇温しで３時間重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が７ ２ ０ ｇ，７ ２ ０ｍｍ、保持力が１
０００分以上であった。

また上記の実施例７中、後重合反応におけるアクリロニ
トリル２０部の代りにメタクリロニトリル２０部を使用
し、その他は上記実施例７と全く同様にしてつくった感
圧接着剤組成物の接着特性を調べたところ、接着力は７
５ ０ ｇ／２ ０ｍｍ、保持力は１０００分以上で
あった。

実施例 ８ アクリル酸オクチル１００部、アクリル酸エチル３０部
およびアクリル酸２部からなる単量体混合物１００部、
トルエンと酢酸エチルとの混合溶剤（トルエン５０重量
％）１００部およびアゾビスイソブチ口ニトリル０．０
５部を三つ口フラスコに投入し、窒素気流中で１時間攪
拌した後、６５℃に昇湿して１０時間重合反応を行なっ
た。

得られたポリマー溶液は分子内に炭素一炭素二重結合を
含まない室温で粘着性を有する平均分子量が約２９万の
アクリル系ポリマーを含み、このポリマー１００部に対
してイソシアネート化合物（バイエル社デイスモジュー
ルＬ）１部を添加したときの接着力は８ ９ ０ ｆｌ
／ ２ ０ｍｒｎ、保持力は３６分であった。

次に上記のポリマー溶液に、アクリル系ポリマー１００
部に対してスチレン１０部とアクリル酸０．３部との単
量体混合物（コポリマーのガラス転移点３７０°Ｋ）お
よびペンゾイルパーオキサイド０．１部を添加し、窒素
置換後９０℃に昇温して５時間重合反応を行なった。

この反応後イソシアネート化合物（バイエル社製デイス
モジュールＬ）０．２部を添加した。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が９ １ ０ｇ／２ ０ｍｍ、保持力が５８０分
であった。

また上記の実施例中後重合反応に用いた単量体および重
合触媒の使用部数をそれぞれ前記の２倍、３倍および５
倍に変更し、他は実施例８と全く同様にして三種の接着
剤組成物をつくり、各接着特性を調べたところ、いずれ
も保持力は１０００分以上、接着力は７８０〜８２０ｇ
／ ２ ０ ｍｍの範囲にあった。

また上記と同様にして単量体および触媒の使用部数を前
記の８倍に変更したところ、凝集力は１０００分以上で
あったが、接着力は５５０ｇ／２０ｍｍで少し低下の傾
向が認められた。

実施例 ９ 実施例８で得られたポリマー溶液に、アクリル系ポリマ
ー１００部に対してメタクリル酸メチル３０部とアクリ
ル酸エチル１０部とアクリル酸２一ヒドロキシエチル２
部とからなる単量体混合物（コポリマーのガラス転移点
３３０°Ｋ）およびペンゾイルパーオキサイド０．１２
６部を添加し、窒素気流中８０℃で３時間重合反応を行
なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が９５０ｇ／２０ｍｍ、保持力が６５０分であっ
た。

またこの組成物に酢酸亜鉛０．５部を添加すると、接着
力は７９０ｇ／２０ｍｍ，保持力は１０００分以上に、
同様にブチルエーテル化メチロールメラミン０． １部
を添加すると、接着力は９５０ｇ／２０ｍｍ、保持力は
１０００分以上になった。

実施例 １０ 実施例８で得られたポリマー溶液に、アクリル系ポリマ
ー１００部に対して４−メチルスチレン３０部とアクリ
ル酸３部との単量体混合物（コポリマーのガラス転移点
３６６°Ｋ）およびベンゾイルパーオキサイド０．３部
を添加し、以下実施例８と全く同様にして重合反応を行
なった。

この反応後デイスモジュールＬ１部を添加してこの発明
の感圧接着剤組成物とした。

このようにして得られた接着剤組成物は接着力が８００
ｇ／２０ｍｍ、保持力が１０００分以上であった。

実施例 １１ アクリル酸２−エチルヘキシル９０部とアクリル酸１０
部とからなる単量体混合物を使用し実施例２と全く同様
にして分子内に炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘
着性を有する平均分子量が約４０万のアクリル系ボリマ
ーを得た。

このポリマーの接着力は７ ８ ０ｇ／２ ０ｍｍ、保
持力は１５分であった。

次にこのポリマー１００部に対して、アクリル酸メチル
１００部とクメンノ〜イドロパーオキサイド１部を添加
し、室温で窒素置換しながら３時間攪拌し、その後９０
℃に昇湿して５時間重合反応を行なった。

この反応後トルエンを加えて固形分１５重量％に調整し
た。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が１ ０ ２ ０ｇ／ ２０ｍｍ、保持力が３８
５分であった。

実施例 １２ 実施例１１で得られるアクリル系ポリマー１００部に、
メタクリル酸メチル７０部とアクリル酸エチル２０部と
アクリル酸１０部とからなる単量体混合物（コポリマー
のガラス転移点は３４５°Ｋ ）１００部およびペンゾ
イルパーオキサイド１部を添加し、実施例１１と同様に
して重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が７８０ｇ／２０ｍｍ、保持力が１０００分以上
であった。

実施例 １３ 実施例１１で得られたアクリル系ポリマー１００部に、
メタクリル酸メチル６０部とアクリル酸２−エチルヘキ
シル３０部とアクリル酸１０部とからなる単量体混合物
（コポリマーのガラス転移点３１４°Ｋ）１５０部およ
びペンゾイルパーオキサイド１部を添加し、以下実施例
１１と全く同様にして重合反応を行なった。

このようにして得られたこの発明の感圧接着剤組成物は
接着力が８ ６ ０ｇ／２ ０ｍｍ、保持力が１０００
分以上であった。

比較例 １ 実施例１１で得られたアクリル系ポリマーに、アクリル
酸エチル（ホモポリマ一のガラス転移点２５０°Ｋ）１
００部とペンゾイルパーオキサイド１部を添加し、実施
例１１と同様にして重合反応を行なった。

このようにして得られた感圧接着剤組成物の接着力は７
６０グ／ ２ ０ ｍｍ，保持力は２５分であった。

比較例 ２ 実施例１１で得られたアクリル系ポリマーに、アクリル
酸エチル９０部とアクリル酸１０部との単量体混合物（
コポリマーのガラス転移点２６５０Ｋ）１００部とペン
ゾイルパーオキサイド１部を添加し、実施例１１と同様
にして重合反応を行なった。

このようにして得られた感圧接着剤組成物の接着力は７
５０ｇ／２ ０ｍｍ，保持力は３６分であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分子内に炭素一炭素二重結合を含まない室温で粘着
   性を有するアクリル系ポリマーの存在下に、ホモポリマ
   ーないしコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ以上と
   なりうる一種もしくは二種以上のエチレン性不飽和単量
   体を重合ないし共重合させて得られる、ポリマー成分と
   して前記のアクリル系ポリマーに上記のエチレン性不飽
   和単量体が付加してなる付加重合ポリマーを含む感圧接
   着剤組成物。 ２ エチレン性不飽和単量体がスチレン、酢酸ビニル、
   アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルの群と、ホ
   モポリマーのガラス転移点が２７３０Ｋ以上となり５る
   アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチ
   レン誘導体の群とのうち少なくともいずれか一方の群か
   ら選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の感圧
   接着剤組成物。 ３ エチレン性不飽和単量体がスチレン、酢酸ビニル、
   アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルの群と、ホ
   モポリマーのガラス転移点が２７３０Ｋ以上となりうる
   アクリル酸エステル、メタク７リル酸エステルおよびス
   チレン誘導体の群とのうち少なくともいずれか一方の群
   から選ばれた不飽和単量体、およびこの単量体と共重合
   可能でそのコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ以上
   となり５る他の不飽和単量体からなり、かつ後者の単量
   体が全単量体中５０重量％以下の割合とされた特許請求
   の範囲第１項記載の感圧接着剤組成物。 ４ アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよび
   スチレン誘導体の群から選ばれる不飽和単量体はそのホ
   モポリマーが３００°Ｋ以上のガラス転移点を示しうる
   ものである特許請求の範囲第２項または第３項記載の感
   圧接着剤組成物。 ５ メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルである
   特許請求の範囲第４項記載の感圧接着剤組成物。 ６ アクリル系ポリマーはその平均分子量が約１０万以
   上である特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか
   に記載の感圧接着剤組成物。 ７ エチレン性不飽和単量体をアクリル系ポリマー１０
   ０重量部に対して５〜２００重量部使用した特許請求の
   範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の感圧接着剤
   組成物。 ８ エチレン性不飽和単量体をアクリル系ポリマー１０
   ０重量部に対してｌＯ〜１５０重量部使用した特許請求
   の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の感圧接着
   剤組成物。 ９ 重合系内に有機溶剤を含ませた特許請求の範囲第１
   項ないし第８項のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。 １０ 有機溶剤の含有量がアクリル系ポリマー１００
   重量部に対して５〜９００重量部である特許請求の範囲
   第９項記載の感圧接着剤組成物。 １１有機溶剤がトルエン単独かもしくはトルエンを５０
   重量％以上含む混合溶剤である特許請求の範囲第９項記
   載の感圧接着剤組成物。 １２ 重合系内に有機溶剤を含まない特許請求の範囲
   第１項ないし第８項のいずれかに記載の感圧接着剤組成
   物。 １３ 重合系内に連鎖移動剤をエチレン性不飽和単量
   体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部含ませた
   特許請求の範囲第１２項記載の感圧接着剤組成物。 １４ 重合触媒として有機過酸化物を使用した特許請
   求の範囲第１項ないし第１３項のいずれかに記載の感圧
   接着剤組成物。 １５ 分子内に炭素一炭素二重結合を含まない室温で
   粘着性を有するアクリルポリマーの存在下に、ホモポリ
   マーないしコポリマーのガラス転移点が２７３°Ｋ以上
   となりうる一種もしくは二種以上のエチレン性不飽和単
   量体を重合ないし共重合させて得られる、ポリマー成分
   として前記のアクリル系ボリマーに上記のエチレン性不
   飽和単量体が付加してなる付加重合ポリマーを含み、こ
   れにごく少量の架橋剤を配合してなる感圧接着剤組成物
   。