JPH115359A

JPH115359A - インクジェット記録用シート

Info

Publication number: JPH115359A
Application number: JP9161238A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Kobayashi; 一博小林; Kenji Kuwae; 健児加; Koji Takemura; 幸治竹村; Hiroyuki Kamimura; 裕之上村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-06-18
Filing date: 1997-06-18
Publication date: 1999-01-12

Abstract

(57)【要約】【課題】インク受容性に優れ、透明性、光沢性が高
く、かつ印字後のプリントに、光沢性の低下やブロンジ
ングが発生しにくい、優れた性能を有するインクジェッ
ト記録用シートの提供。【解決手段】支持体上に、水溶性ポリマーを乾燥重量
で３５重量％以上含有するインク受容層を有するインク
ジェット記録用シートが、該インク受容層に、少なくと
も一つのプロトンの解離定数が、２×１０^-10以上５×
１０^-2以下であるような弱酸及びその塩、弱酸を放出す
る事ができる化合物から選ばれる少なくとも１種の酸化
合物を含有する事を特徴とするインクジェット記録用シ
ート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種のインクジェ
ットプリンタ方式に適用できるインクジェット記録用シ
ートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録装置（以下、インク
ジェットプリンタとも言う。）は、騒音が少なく、高速
印字が可能であり、また、複数個のインクノズルを使用
することにより多色記録を行うことも容易であることか
ら、特にコンピュータ用の画像情報出力装置として近年
急速に普及している。

【０００３】また、フルカラー記録用に開発されたイン
クジェットプリンタの中には、銀塩写真方式のカラー画
像に匹敵するほどの高画質な画像を出力できるものもあ
る。その記録媒体として、透明なフィルムや光沢のある
樹脂被覆紙を利用したり、又、出力する画像の内容も、
文字や図形などから写真に近い画質が要求されるカラー
版下やデザインイメージ等へと拡大している。

【０００４】ところで、インクジェット記録用のインク
には、安全性、記録特性の面から、主に水と水溶性有機
溶媒を主成分とする水性インクが使用され、これにより
インクの目詰まり防止及び吐き出し特性向上等が図られ
ている。又、記録シートとしては、通常の紙やインクジ
ェット記録紙と称される支持体上に多孔質のインク吸収
層を設けてなる記録用シートが使用されてきた。

【０００５】しかし、これらの記録用シートは、インク
のにじみが大きく光沢性が低いため、近年の高い画質の
要求レベルに応えられるものではない。さらに、透明フ
ィルムや光沢のある樹脂被覆紙支持体上に従来の多孔質
インク吸収層を用いた場合、多孔質インク吸収層は光透
過性が低いため、透明性や光沢性が失われてしまう欠点
がある。また、こうした多孔質インク吸収層は、一般に
インク吸収容量が小さいため、透明フィルムや光沢のあ
る樹脂被覆紙支持体のように、インクを吸収しない支持
体を使用した場合、インクが溢れて画質が劣化するとい
う問題点があった。

【０００６】こうした問題点を解決するため、例えば受
容層に、光透過性が高く水性インク受容性に優れた水溶
性ポリマーをバインダーとして用いることが提案されて
いる。例えば特開昭６２−２６３０８４号では特定ｐＨ
のゼラチン水溶液から形成された受容層が、特開平６−
６４３０６号では塗布したゼラチンを一旦ゲル状態にし
た後、コールドドライ法により乾燥させて得られる記録
シートが提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの水溶性ポリマーを
バインダーとして用いた場合、受容層中に吸収されたイ
ンクが起こす、物理的、化学的な変化が、バインダー表
面の物性に影響を及ぼし、印字後のプリント表面の光沢
が、保存環境の変化で失われてしまうという問題が発生
するという事が、本発明者等の検討で明らかになった。
また、凝集しやすい一部のインクでは、プリント表面の
光沢が失われ易いばかりでなく、ブロンジングと呼ばれ
るギラツキが発生する事、またこのブロンジングは、受
容層の膜表面のｐＨが７未満の時、特に発生し易い事も
明らかとなった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一にインク受容性に優れ、透明性、光沢性の高い
インクジェット記録用シートの提供にある。第二に、印
字後のプリントに、光沢性の低下やブロンジングが発生
しにくいインクジェット記録用シートの提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１０】（１）支持体上に、水溶性ポリマーを乾燥
重量で３５重量％以上含有するインク受容層を有し、該
インク受容層に、少なくとも一つのプロトンの解離定数
が２×１０^-10以上５×１０^-2以下である弱酸又はその
塩、及び弱酸を放出する事ができる化合物から選ばれる
少なくとも１種の酸化合物（以下本発明の酸化合物と称
することもある）を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録用シート。

【００１１】（２）前記水溶性ポリマーが、ゼラチン
類、ポリビニルアルコール類及びポリビニルピロリドン
類から選ばれる少なくとも１種である事を特徴とする前
記１に記載のインクジェット記録用シート。

【００１２】（３）前記水溶性ポリマーがゼラチンであ
る事を特徴とする前記２に記載のインクジェット記録用
シート。

【００１３】（４）前記ゼラチンの等電点が５．５〜
９．６の範囲にあることを特徴とする前記３に記載のイ
ンクジェット記録用シート。

【００１４】（５）前記受容層の膜表面のｐＨが７未満
である事を特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載
のインクジェット記録用シート。

【００１５】（６）前記酸化合物を、受容層中に０．０
０１モル／ｍ²以上含有する事を特徴とする前記１〜５
のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。

【００１６】（７）前記酸化合物の分子量が遊離酸換算
で１８０以下である事を特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録用シート。

【００１７】以下本発明を詳細に説明する。

【００１８】本発明のインクジェット記録用シートは、
該インク受容層に、少なくとも一つのプロトンの解離定
数が、２×１０^-10以上５×１０^-2以下である弱酸又は
その塩及び弱酸を放出する事ができる化合物から選ばれ
る少なくとも１種の酸化合物を含有している。かかる弱
酸としては、無機酸であっても良いし、有機酸であって
も良い。弱酸が多塩基酸の場合、少なくとも一つのプロ
トンの解離定数が、上記の範囲にあれば良い。弱酸は必
ずしも遊離酸である必要はなく、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩等の塩であっても良
い。また、容易に反応して、少なくとも一つのプロトン
の解離定数が、上記の範囲にあるような弱酸を放出する
事ができる化合物であっても良い。

【００１９】本発明の酸化合物の弱酸の具体的な化合物
例としては、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、オルトケ
イ酸、メタケイ酸、ホウ酸、炭酸、チオ硫酸、亜硫酸等
の無機酸及びその塩、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−
酪酸、イソ酪酸、トリメチル酢酸、吉草酸、ジエチル酢
酸、カプロン酸、アクリル酸、ビニル酢酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、シュウ酸、マロン酸、メサコン
酸、メチルマロン酸、コハク酸、ジメチルマロン酸、エ
チルマロン酸、グルタル酸、ピロ酒石酸、アジピン酸、
ピメリン酸、ジエチルマロン酸、スペリン酸、アセチレ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、グルタコン
酸、イタコン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、ブドウ
酸、グリオキシル酸、アセト酢酸、リンゴ酸、クエン
酸、アスコルビン酸、アトロバ酸、アミノベンゼンスル
ホン酸、安息香酸、フタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジ
ヒドロキシ安息香酸、キノリン酸、ケイ皮酸、サリチル
酸、フェニル酢酸、シクロプロパンジカルボン酸、シク
ロブタンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸等の有機酸及びその塩が挙
げられる。

【００２０】本発明の酸化合物のうち弱酸を放出する事
のできる化合物としては、例えば無水酢酸、ホウ砂等を
挙げる事ができる。

【００２１】本発明の酸化合物の中でも、遊離酸換算で
分子量が１８０以下のものが好ましく用いられる。

【００２２】本発明で、特に好ましく用いられる酸化合
物としては、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、オルトケ
イ酸、メタケイ酸、ホウ酸、炭酸、チオ硫酸、亜硫酸等
の無機酸及びその塩、ホウ砂、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ
酸、クエン酸、アジピン酸、フタル酸、ヒドロキシ安息
香酸、グルタル酸等の有機酸及びその塩が挙げられる。

【００２３】本発明の酸化合物は、受容層中に遊離酸換
算で平米当たり０．００１モル以上含有する時、より有
効に本発明の効果を得ることができるが、０．００２モ
ル以上０．１モル以下の量を含有する時、更に効果的で
ある。

【００２４】本発明に係わるインクジェット記録用シー
トは、支持体上に、水溶性ポリマーを乾燥重量で３５重
量％以上含有するインク受容層を有する事を特徴として
いる。

【００２５】本発明のインクジェット記録用シートに用
いられる支持体としては、透明な支持体でも不透明な支
持体でも使用目的に応じて用いることができる。

【００２６】透明な支持体としては、従来公知のものが
いずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、セルロ
ースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、セロファ
ン、セルロイドなどの樹脂フィルムがある。これらの中
で支持体の剛性、透明性の観点からポリエステル樹脂、
特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
このような透明支持体はその厚さが１０〜２００μｍ程
度のものが好ましく、更に好ましくは５０〜１５０μｍ
程度のものである。

【００２７】不透明支持体としては、紙、樹脂被覆紙、
顔料入り不透明フィルム、発砲フィルム等の従来公知の
ものがいずれも使用できるが、光沢性、平滑性の観点か
ら樹脂被覆紙、各種フィルムが好ましい。手触り感、高
級感から樹脂被覆紙、特にポリオレフィン樹脂被覆紙又
はポリエステル系のフィルムがより好ましい。

【００２８】本発明において好ましく用いられるポリオ
レフィン被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一
般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは
例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙
が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パル
プ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上
混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いら
れているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍
光増白剤、染料等の添加剤が配合される。

【００２９】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布
されていてもよい。

【００３０】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００３１】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００３２】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００３３】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出しコーティング法により製造され、その両面が樹脂
により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の
場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般
に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線
を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク
受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光
沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いら
れる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止
の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことがで
きる。また、被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００３４】本発明のインクジェット記録用シートに
は、少なくとも１種の水溶性ポリマーが使用される。本
発明に使用することができる水溶性ポリマーとしては例
えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）類、ポリビニル
ピロリドン（ＰＶＰ）類、ポリビニルピリジニウムハラ
イド、各種変性ポリビニルアルコール類等のビニルホル
マールおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９
号、同６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７７
号、同６１−２３５１８２号、同６１−２３５１８３
号、同６１−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号
参照）、ポリアルキレンオキサイド類、ポリアクリルア
ミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルアミ
ノアクリレート、ゼラチン、澱粉、酸化澱粉、ジアルデ
ヒド澱粉、カチオン化澱粉、デキストリン、カゼイン、
プルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等の天然高分子材料またはその誘導体
（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５
号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９
号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号
等に記載）、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン等を
挙げることができる。これらの水溶性ポリマーのうち好
ましく用いられるのは、ゼラチン類、ポリビニルピロリ
ドン（ＰＶＰ）類、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）類
である。

【００３５】本発明のインクジェット記録用シートに
は、本発明の効果を高めるため、水溶性ポリマーとして
ゼラチン類が特に好ましく用いられる。ゼラチン類とし
ては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば
何れでも使用できる。更にゼラチンの種類としては特に
制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処埋ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体（例えば特公昭３８−４８５４号、同３９
−５５１４号、同４０−１２２３７号、同４２−２６３
４５号、特公平２−１３５９号、米国特許第２，５２
５，７５３号、同第２，５９４，２９３号、同第２，６
１４，９２８号、同第２，７６３，６３９号、同第３，
１１８，７６６号、同第３，１３２，９４５号、同第
３，１８６，８４６号、同第３，３１２，５５３号、英
国特許第８６１，４１４号、同第１，０３３，１８９号
等に記載のゼラチン誘導体）を単独又はそれらを組み合
わせて用いることができる。

【００３６】本発明に係わるインクジェット記録用シー
トに於いて、特に好ましく用いられるゼラチンは、その
等電点が５．５〜９．６の範囲にあるゼラチンである。
このようなゼラチンは通常、銀塩写真で用いられる石灰
処理ゼラチンとは異なり、豚皮、牛皮、牛骨を原料とし
たコラーゲンからその製造工程で塩酸などの酸処理を施
して得られ、製法の詳細はザ・マクロモルキュラー・ケ
ミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プレス）
等に記載されている。ゼラチンの等電点はｐＨメーター
にて測定され、特に好ましくは８．０〜９．５の範囲で
ある。

【００３７】本発明に係わるインクジェット記録用シー
トでは、高画質、高光沢な画像を得るために、受容層中
に水溶性バインダーを、乾燥重量で３５重量％以上含有
しているが、より望ましくは５０重量％以上含有するこ
とが好ましい。

【００３８】本発明の受容層は、本発明の効果をより高
めるため、受容層の膜表面のｐＨが７未満である事が好
ましい。より好ましくは３以上、６以下である。受容層
の膜表面のｐＨとは、受容層表面にわずかの純水を滴下
させ、受容層を膨潤した状態で測定された水素イオンモ
ル濃度の逆数の常用対数をいい、該ｐＨの測定法として
は、通常のｐＨメーターを用いてガラス電極により、カ
ロメル電極を参照電極として測定するが、実際の測定に
は、フラット型複合１本電極が一般に用いられる。

【００３９】本発明において、インク受容層には界面活
性剤、硬膜剤の他、無機顔料、着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００４０】本発明において、インク受容層には画質を
向上させる目的で、インク吸収性を損なわない範囲で界
面活性剤を添加することが好ましい。用いられる界面活
性剤はカチオン系、ノニオン系、ベタイン系のものが好
ましく用いられる。また低分子のものでも高分子のもの
でも、異なる種類のものを併用してもよい。フッ素系の
界面活性剤であれば、アニオン系、カチオン系、ノニオ
ン系、ベタイン系を問わず用いられ最も好ましい。

【００４１】本発明に用いることの出来るアニオン性フ
ッ素系界面活性剤あるいはカチオン性フッ素系界面活性
剤は、例えば米国特許第２，５５９，７５１号、同２，
５６７，０１１号、同２，７３２，３９８号、同２，７
６４，６０２号、同２，８０６，８６６号、同２，８０
９，９９８号、同２，９１５，３７６号、同２，９１
５，５２８号、同２，９１８，５０１号、同２，９３
４，４５０号、同２，９３７，０９８号、同２，９５
７，０３１号、同３，４７２，８９４号、同３，５５
５，０８９号、英国特許第１，１４３，９２７号、同
１，１３０，８２２号、特公昭４５−３７３０４号、特
開昭４７−９６１３号、同４９−１３４６１４号、同５
０−１１７７０５号、同５０−１１７７２７号、同５０
−１２１２４３号、同５２−４１１８２号、同５１−１
２３９２号、英国化学会誌（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）
１９５０年２７８９頁、同１９５７年２５７４頁及び２
６４０頁、米国化学会誌（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）７９巻２５４９頁（１９５７年）、油化学
（Ｊ．ＪａｐａｎＯｉｌＣｈｅｍｉｓｔｓＳｏ
ｃ．）１２巻６５３頁、有機化学会誌（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．）３０巻３５２４頁（１９６５年）等に記載さ
れた方法によって合成することができる。

【００４２】これらのフッ素系界面活性剤のうち、ある
種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック
（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、ミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社
からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名
で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモ
ンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・ア
イ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾ
ニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、又、ファルベベ
ルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）Ｖ
ＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。

【００４３】これらカチオン性フッ素系界面活性剤とア
ニオン性フッ素系界面活性剤の合計使用量は１ｍ²当た
り０．１〜１０００ｍｇがよく、好ましくは０．５〜３
００ｍｇ、更に好ましくは１．０〜１５０ｍｇがよい。
併用する時に、それぞれを２種以上ずつ併用しても構わ
ない。その他にノニオン性フッ素系界面活性剤、ベタイ
ン型フッ素系界面活性剤、炭化水素系活性剤を併用して
もよい。

【００４４】本発明に用いることの出来るアニオン性フ
ッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤の添
加割合は、モル比で１：１０〜１０：１が好ましく、更
には３：７〜７：３が好ましい。

【００４５】また、耐水性を向上させる目的として架橋
剤を添加することができる。好ましい架橋剤としてはホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、
米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハ
ロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第
３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを
もつ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載のＮ
−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号
記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，
２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジ
ン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如
きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，
５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如
きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオ
キサンの如きジオキサン誘導体の如き有機架橋剤等があ
り、これらを１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。架橋剤の添加量はインク受容層１００ｇに
対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは
０．１〜５ｇである。

【００４６】本発明の記録シートのインク受容層中に平
均粒径１μｍ以下の微粒子を含有させることもできる。
上記微粒子の平均粒径は光沢性の観点から０．２μｍ以
下であることが好ましく、より好ましくは０．０２μｍ
以下の範囲である。微粒子としては無機微粒子であって
も有機微粒子であっても良いが、有機微粒子の場合、ガ
ラス転移温度または皮膜形成温度が５０℃以上３００℃
以下であることが好ましい。

【００４７】無機微粒子とは、例として酸化物（例えば
二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭
酸塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等）、画像を形成しないハロゲン
化銀粒子（塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として
沃素原子が僅かながら加わってもよい）やガラス等であ
る。

【００４８】この他に西独特許第２，５２９，３２１
号、英国特許第７６０，７７５号、同１，２６０，７７
２号、米国特許第１，２０１，９０５号、同２，１９
２，２４１号、同３，０５３，６６２号、同３，０６
２，６４９号、同３，２５７，２０６号、同３，３２
２，５５５号、同３，３５３，９５８号、同３，３７
０，９５１号、同３，４１１，９０７号、同３，４３
７，４８４号、同３，５２３，０２２号、同３，６１
５，５５４号、同３，６３５，７１４号、同３，７６
９，０２０号、同４，０２１，２４５号、同４，０２
９，５０４号等に記載されている無機マット剤を用いる
こともできる。

【００４９】その中でも相溶性や取扱性を考えるとシリ
カ系微粒子または硫酸バリウムなどが最も好ましい。

【００５０】また、有機微粒子とは澱粉、セルロースエ
ステル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート
等）、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース
等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不
溶又は難溶性合成ポリマーであり、例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフィン（例えばエチレン等）、
スチレン、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物
などの単独若しくは組み合わせ、又はこれらとアクリル
酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み合
わせを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

【００５１】その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカー
ボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、
ポリ塩化ビニリデン等も用いることができる。

【００５２】この他に英国特許第１，０５５，７１３
号、米国特許第１，９３９，２１３号、同２，２２１，
８７３号、同２，２６８，６６２号、同２，３２２，０
３７号、同２，３７６，００５号、同２，３９１，１８
１号、同２，７０１，２４５号、同２，９９２，１０１
号、同３，０７９，２５７号、同３，２６２，７８２
号、同３，４４３，９４６号、同３，５１６，８３２
号、同３，５３９，３４４号、同３，５９１，３７９
号、同３，７５４，９２４号、同３，７６７，４４８
号、特開昭４９−１０６８２１号、同５７−１４８３５
号等に記載されている有機マット剤を用いることができ
る。

【００５３】なかでもポリメチルメタクリレート、ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー（ベンゾ
グアナミン樹脂、具体的には下記構造式で示されるも
の、例えば商品名エポスター：日本触媒化学工業（株）
製：既存化学物質７−３１など）、ポリオレフィン（例
えば商品名フロービーズＬＥ−１０８０、ＣＬ−２０８
０、ＨＥ−５０２３：製鉄化学製或いは商品明ケミパー
ルＶ−１００：三井石油化学製）、ポリスチレンビーズ
（モリテックス社製）、ナイロンビーズ（モリテックス
社製）、ＡＳ樹脂ビーズ（モリテックス社製）、エポキ
シ樹脂ビーズ（モリテックス社製）、ポリカーボネート
樹脂（モリテックス社製）等が好ましい。

【００５４】その中でもガラス転移温度が５０℃以上３
００℃以下のポリウレタン微粒子を用いることが最も好
ましい。

【００５５】これら微粒子の含有量としては１重量％以
上３５重量％未満であることが望ましく、より好ましく
は１０重量％以上３０重量％以下の範囲内である。

【００５６】本発明において、性能に影響のない範囲で
水溶性ポリマーと共に使用できる化合物としては、フェ
ノール系化合物、チアゾリン系化合物、トリアジン系化
合物、モルホリン系化合物、イミダゾール系化合物、グ
アニジン系化合物及びベンツトリアゾール系化合物等が
挙げられる。

【００５７】具体的な化合物としてはオルトフェニルフ
ェノールおよびその塩（カリウム、ナトリウム）、２−
オクチル−４−イソチアゾリン、ベンツイソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−チオメチル−４−エチルアミノ−６−
（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジン、４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール、ドデ
シルグアニジン塩酸塩、ベンツトリアゾールが挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００５８】本発明のインク受容層を形成する方法とし
ては、サイズプレス法、ロールコーター法、ブレードコ
ーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコータ
ー法、ロッドバーコーター法、カーテン法、スライドホ
ッパー法、エクストルージョン法等、通常用いられてい
る塗工方法が用いられる。

【００５９】塗工後の乾燥方法に特に制限はないが、特
開平６−６４３０６号の４頁に記載されているコールド
ドライ法は品質感の高い記録シートを得るために好まし
い乾燥方法である。

【００６０】本発明において、インク受容層は単層構成
でも多層構成でもよいが、インク吸収性やインク定着性
など機能分離するために複数の層で構成されていること
が好ましく、さらに好ましくは３層以上で構成されてい
ることである。また、最上層には微粒子を存在させるこ
とが好ましい。

【００６１】本発明において支持体に対し、インク受容
層と反対面（裏面とも言う）の静摩擦係数を０．６以下
好ましくは０．３４以下にすることが連続印字または重
ねたときのインク印字部に対する擦り傷、転写を防止
し、本発明の効果を飛躍的に向上させる。このとき裏面
は支持体そのものであっても良いし、カール特性や静摩
擦係数をコントロールするためにバックコート層を有し
ていても良い。バックコート層とは、インク受容層を有
する面と反対面（裏面）に形成される層のことであり、
実質的にインク受容層の機能を有していても良い。バッ
クコート層に用いられる素材としては、インク受容層に
用いたものと同様の素材であることが好ましい。また、
バックコート層には、市販の硬膜剤やマット剤等の物性
改良剤を添加することが好ましい。その他にも添加剤と
してｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、防錆剤等を適用することがで
きる。

【００６２】本発明において好ましく用いられるインク
ジェットプリンターで使用されるインク溶媒及び染料の
例を以下に示す。

【００６３】染料（着色剤）としては、直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水
溶性染料が挙げられる。

【００６４】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリ
コール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エー
テル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２Ｈ−ピ
ロリジノン等のピロリジノン類、１−メチル−２−ピロ
リドン、２−ピロリドン等のピロリドン類等が挙げられ
る。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル、ピロリドン類が好ましい。

【００６５】本発明においてインクの溶媒はインクヘッ
ドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混
合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶
媒の混合比率は重量比で１／９〜９／１が好ましく、よ
り好ましくは４／６〜９／１である。

【００６６】その他のインクへの添加剤としては、例え
ば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙
げられる。

【００６７】本発明に用いられるインクジェットプリン
ターとしてはどんなものでも効果を発現するが、特にオ
ンデマンド型のピエゾ方式、サーマル方式、アレイ方式
が好ましい。

【００６８】また、この時、高解像度を実現するために
射出量は１滴あたり５以上４０ｐｌ（ピコリットル）以
下であることが好ましく、射出孔の大きさは３μｍ以上
６０μｍ以下であることが好ましい。また、印字速度を
速くするためには射出孔の数は１ヘッド当たり１０個以
上４０個以下であることが好ましい。さらに最大濃度を
出すために最大濃度部から中間濃度部の最大インク吐出
量は４５ｃｃ／ｍ²以上７０ｃｃ／ｍ²以下であることが
好ましい。

【００６９】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７０】実施例１坪量１１０ｇの基紙の表面に低密度ポリエチレン７０部
と高密度ポリエチレン２０部からなる樹脂組成物を２５
ｇ／ｍ²塗工し、裏面に低密度ポリエチレン５０部と高
密度ポリエチレン５０部からなる樹脂組成物を２５ｇ／
ｍ²塗工した樹脂被覆紙（ＪＩＳＰ−８１２５による
テーバー剛度は８．２ｇ・ｃｍ）を使用し、下記組成の
塗布液（固形分濃度８重量％）を乾燥後の膜厚が約１０
μｍとなる様にバーコーターにて塗布し乾燥させて実施
例１のインクジェット記録用シート試料１〜２５を得
た。

【００７１】〈インク受容層組成〉・ゼラチン（コニカゼラチン（株）製ＫＶ−３０００）５ｇ／ｍ² ・ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製）５ｇ／ｍ² ・表１記載の化合物表１記載量尚、本発明の化合物の場合は添加量をａ、ｂ、ｃ、ｄの
４点とした。

【００７２】こうして作成したインクジェット記録用シ
ートをセイコーエプソン（株）社製ＰＭ−７００Ｃを用
いてプリントした。

【００７３】プリント後の試料を、２３℃、８０％ＲＨ
で４８時間保存した後、ブラックプリント部表面の光沢
度（６０度）をグロスメータＶＧ−１Ｄ型（日本電色工
業製）を用いて測定し、結果を表１に示した。グロスメ
ータでの測定値と視覚での光沢度の評価は、ほぼ以下よ
うに対応する。

【００７４】光沢度７０以上：極めて良好な光沢性を有する光沢度６０以上７０未満：良好な光沢性を有する光沢度５０以上６０未満：ほぼ良好な光沢性を有する光沢度４０以上５０未満：実用上許容できる下限の光沢
性を有する光沢度４０未満：光沢がなく実用上許容できない

【００７５】

【表１】

【００７６】表１から明らかなように、本発明の化合物
を含有しない試料１（比較例）、酸解離定数が本発明の
範囲以上である化合物を含有する試料２−ｄ（比較
例）、酸解離定数が本発明の範囲未満である化合物を含
有する試料３−ｄ（比較例）は、光沢度は実用上許容で
きないレベルであったが、本発明の化合物を含有する試
料４〜２５は、実用上許容できるレベルの光沢度を有す
る事がわかる。

【００７７】実施例２ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチ
ン（アカデミック・プレス）及びリーセント・アドバン
シス・イン・ゼラチン・アンド・グルー・リサーチ（ペ
ルガモン・プレス）等を参考に、表２に記載した等電点
の異なる９種の酸処理ゼラチンを準備した。これらのゼ
ラチン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及びポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）の水溶性ポリマーを、表２の組
み合わせで使用し、実施例１と同じ支持体上に、乾燥後
の膜厚が約１０μｍとなる様に、実施例１と同様にバー
コーターにてインク受容層を塗布した。

【００７８】このインク受容層に、表２で示されるよう
に、本発明の化合物を含有させない試料ａ、酢酸０．０
１モルを含有させた試料ｂ、ホウ砂をホウ酸換算で０．
０１モル含有させた試料ｃを準備した。乾燥後、準備し
たインクジェット記録用シート試料２６〜３５を、実施
例１と同様にセイコーエプソン（株）社製ＰＭ−７００
Ｃを用いてプリントし、２３℃、８０％ＲＨで４８時間
保存した後、光沢度を測定して、結果を表２にまとめ
た。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２より明らかなように、本発明の試料ｂ
及びｃは、いずれも実用上許容できるレベルの光沢度を
有する事がわかる。

【００８１】実施例３坪量１４０ｇの基紙の表面に低密度ポリエチレン７０部
と高密度ポリエチレン２０部からなる樹脂組成物を３０
ｇ／ｍ²塗工し、裏面に低密度ポリエチレン５０部と高
密度ポリエチレン５０部からなる樹脂組成物を３０ｇ／
ｍ²塗工した樹脂被覆紙に下記組成の塗布液を用い、乾
燥後の膜厚が約１２μｍとなるようにスライドホッパー
法を用いて塗布した以外は実施例１と同様の方法で比較
のインクジェット記録用シート試料３６を作成した。

【００８２】尚、支持体に近い方から第１層、第２層、
第３層、第４層とした。

【００８３】〈インク受容層用第４層塗布液組成〉・ゼラチン（等電点８．０、ストエス社製）０．４４ｇ／ｍ² ・ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製）０．０８ｇ／ｍ² ・ノニオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製ＯＫＳ−９１６２）０．３０ｇ／ｍ² ・カチオン性ポリマー（日本触媒社製ポリメントＮＫ−１００Ｍ）０．１５ｇ／ｍ² ・有機微粒子マット剤（総研化学社製ＭＲ−１３Ｇ）０．００８ｇ／ｍ² ・界面活性剤（１）０．００２ｇ／ｍ² ・架橋剤（２）０．０２ｇ／ｍ^２

【００８４】

【化１】

【００８５】〈インク受容層用第３層塗布液組成〉・ゼラチン（等電点８．０、ストエス社製）２．５０
ｇ／ｍ² ・ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製）１．００ｇ／ｍ² ・ＰＥＧ１５００００（明成化学社製アルコックスＲ−１５０）１．００ｇ／ｍ² 〈インク受容層用第２層塗布液組成〉・ゼラチン（等電点８．０、ストエス社製）２．００ｇ／ｍ² ・ＰＥＧ１５００００（明成化学社製アルコックスＲ−１５００．５０ｇ／ｍ² ・ノニオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製ＯＫＳ−９１６２）１．２５ｇ／ｍ² ・カチオン性ポリマー（日本触媒社製ポリメントＮＫ−１００Ｍ）０．７５ｇ／ｍ² 〈インク受容層用第１層塗布液組成〉・ゼラチン（等電点８．０、ストエス社製）０．５０ｇ／ｍ^２・ノニオン変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製ＯＫＳ−９１６２）０．３０ｇ／ｍ
² ・カチオン性ポリマー（日本触媒社製ポリメントＮＫ−１００Ｍ）０．２０ｇ／ｍ² 全て塗布液は、５％ＫＯＨ水溶液もしくは、６％硝酸水
溶液でｐＨを調整し、表３に示されたインク受容層の表
面ｐＨが得られるようにした。表面ｐＨは、複合一体型
電極を用い、オリオンイオナライザーを用いて測定し
た。

【００８６】次に、インク受容層用第３層と第２層塗布
液組成中に、それぞれ酢酸を０．５ｇ／ｍ²添加した以
外は全く同様に作成した本発明のインクジェット記録用
シート試料３７と、インク受容層用第３層と第２層塗布
液組成中に、それぞれ０．０５ｇ／ｍ²のホウ砂（無水
塩として）を使用した以外は、全く同様の方法で作成し
た本発明のインクジェット記録用シート試料３８を作成
した。

【００８７】乾燥後、準備したインクジェット記録用シ
ート試料３６〜３８を、実施例１と同様にセイコーエプ
ソン（株）社製ＰＭ−７００Ｃを用いてプリントし、２
３℃、８０％ＲＨで４８時間保存した後、光沢度を測定
して、結果を表３にまとめた。

【００８８】同時に、ブロンジングの評価を下記の５段
階に目視で評価し、表４にまとめた。

【００８９】 ◎ ：全くブロンジングが発生していない ○ ：やや黒ベタ部にブロンジングの発生が見られる △ ：黒ベタ部に実用上許容できる限界のブロンジング
が発生 × ：黒ベタ部に実用上許容できないレベルのブロンジ
ングが発生 ××：黒ベタ部全面にブロンジングが発生

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】表３及び４より明らかなように、本発明の
試料３７及び３８は、比較の試料３６に比較して、光沢
度、ブロンジングのいずれもが、実用上問題ないレベル
にある事がわかる。

【００９３】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シート
は、インク受容性に優れ、透明性、光沢性が高く、かつ
印字後のプリントに、光沢性の低下やブロンジングが発
生しにくい優れた性能を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｂ４１Ｊ 2/01 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者上村裕之東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、水溶性ポリマーを乾燥重量
で３５重量％以上含有するインク受容層を有し、該イン
ク受容層に、少なくとも一つのプロトンの解離定数が２
×１０^-10以上５×１０^-2以下である弱酸又はその塩、
及び弱酸を放出する事ができる化合物から選ばれる少な
くとも１種の酸化合物を含有することを特徴とするイン
クジェット記録用シート。
【請求項２】前記水溶性ポリマーが、ゼラチン類、ポ
リビニルアルコール類及びポリビニルピロリドン類から
選ばれる少なくとも１種である事を特徴とする請求項１
に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】前記水溶性ポリマーがゼラチンである事
を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用シ
ート。
【請求項４】前記ゼラチンの等電点が５．５〜９．６
の範囲にある事を特徴とする請求項３に記載のインクジ
ェット記録用シート。
【請求項５】前記受容層の膜表面のｐＨが７未満であ
る事を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の
インクジェット記録用シート。
【請求項６】前記酸化合物を、受容層中に０．００１
モル／ｍ²以上含有する事を特徴とする請求項１〜５の
いずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】前記酸化合物の分子量が遊離酸換算で１
８０以下である事を特徴とする請求項１〜６のいずれか
１項に記載のインクジェット記録用シート。