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JPH1131587A - 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法

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Publication number
JPH1131587A
JPH1131587A JP9183660A JP18366097A JPH1131587A JP H1131587 A JPH1131587 A JP H1131587A JP 9183660 A JP9183660 A JP 9183660A JP 18366097 A JP18366097 A JP 18366097A JP H1131587 A JPH1131587 A JP H1131587A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic
injection electrode
diamond
film
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9183660A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshio Miyauchi
寿男 宮内
Tatsuo Fukuda
辰男 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Futaba Corp
Original Assignee
Futaba Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Futaba Corp filed Critical Futaba Corp
Priority to JP9183660A priority Critical patent/JPH1131587A/ja
Publication of JPH1131587A publication Critical patent/JPH1131587A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】実用的な高い輝度と十分な耐久性を有する有機
EL素子を提供する。 【解決手段】この有機EL素子10は、ガラス製の基板
1上に正孔注入電極2としてのITO(Indium Tin Oxid
e)が形成され、その上にはダイヤモンド状カーボン(Di
amond Like Carbon 、略してDLC)膜3が形成され、
その上に正孔輸送層4としてTPDの層が形成され、そ
の上に発光層5として Alq3 が形成され、その上に電子
注入電極6としてAi:Li合金の層が形成されてい
る。正孔注入電極2を陽極とし、電子注入電極6を陰極
として直流電圧を印加し、10mA/cm2 定電流駆動
の連続駆動試験を行った。発光輝度・輝度半減期ともに
DLC膜がある素子の方が内ものよりも良好な性能を示
した。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機発光層を備え
た有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL
素子とも呼ぶ)に関する。特に本発明は、化学的に不安
定な正孔注入電極に起因すると考えられる有機層の不具
合を解消して、実用的な高い輝度と十分な耐久性を実現
した有機EL素子及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】有機EL素子は、電子注入電極と正孔注
入電極の間に蛍光性有機化合物を含む薄膜を挟んだ構造
を有し、前記薄膜に電子および正孔を注入して再結合さ
せることにより励起子(エキシトン)を生成させ、この
エキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・燐光)を利
用して表示を行う表示素子である。
【0003】前記有機EL素子の基本構成の一つを図3
に示した。この有機EL素子は、ガラス製の基板100
上の正孔注入電極101にITO(Indium Tin Oxide)、
正孔輸送層102としてトリフェニルアミン誘導体(Dia
mine) 、有機発光層103としてトリス(8−キノリラ
イト)アルミニウム(III) (Alq3)、電子注入電極104
としてマグネシウムと銀の合金を使用している。有機の
各層の厚みは50nm程度である。各層の成膜は真空蒸
着で行っている。この有機EL素子において、電子注入
電極がマイナス、正孔注入電極をプラスとする10Vの
直流電圧を加えると、1000cd/m2 程度の緑色の
発光が得られる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前述した従来の有機E
L素子によれば、十分な輝度が得られなかった。また、
この有機EL素子は輝度半減寿命が短く、耐久性の面で
も問題があった。
【0005】本発明は、実用的な高い輝度と十分な耐久
性を有する有機EL素子と、このような有機EL素子を
実現する有機EL素子用材料を提供することを目的とし
ている。
【0006】
【課題を解決するための手段】請求項1に記載された有
機エレクトロルミネッセンス素子は、電子注入電極と正
孔注入電極の間に有機層を有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子において、前記有機層と前記正孔注入電極
の間にダイヤモンド状カーボン膜を形成したことを特徴
としている。
【0007】請求項2に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、前記ダイヤモンド状カーボン
膜がCVD法で形成されたダイヤモンド状カーボン膜で
あることを特徴としている。
【0008】請求項3に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、前記ダイヤモンド状カーボン
膜にBがドープされていることを特徴としている。
【0009】請求項4に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、前記ダイヤモンド状カーボン
膜にNがドープされていることを特徴としている。
【0010】請求項5に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、前記ダイヤモンド状カーボン
膜の膜厚が25オングストロームから200オングスト
ロームの範囲であることを特徴としている。
【0011】請求項6に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子は、請求項1記載の有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、前記正孔注入電極がITO膜
であることを特徴としている。
【0012】請求項7に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子の製造方法は、電子注入電極と正孔注入
電極の間に有機層を有する有機エレクトロルミネッセン
ス素子の製造方法において、前記有機層と前記正孔注入
電極の間に、炭化水素系ガスを原料としたCVD法によ
ってダイヤモンド状カーボン膜を形成したことを特徴と
する。
【0013】請求項8に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子の製造方法は、請求項7記載の有機エレ
クトロルミネッセンス素子の製造方法において、前記ダ
イヤモンド状カーボン膜をCVD法で形成する際、Bを
ドープすることを特徴としている。
【0014】請求項9に記載された有機エレクトロルミ
ネッセンス素子の製造方法は、請求項7記載の有機エレ
クトロルミネッセンス素子の製造方法において、前記ダ
イヤモンド状カーボン膜をCVD法で形成する際、Nを
ドープすることを特徴としている。
【0015】請求項10に記載された有機エレクトロル
ミネッセンス素子の製造方法は、請求項7記載の有機エ
レクトロルミネッセンス素子の製造方法において、前記
ダイヤモンド状カーボン膜を膜厚が25オングストロー
ムから200オングストロームの範囲となるように形成
することを特徴とする。
【0016】
【発明の実施の形態】前述した従来の有機ELにおい
て、十分な輝度と耐久性得られなかった原因について、
本発明者等は次のように考察した。即ち、前記有機EL
素子においては正孔注入電極としてITOを使用してい
たが、このITOは表面が化学的に不安定で酸素を放出
しやすい。このため、正孔輸送層等の有機層に接してい
るITOの表面において化学反応が生じ、有機層の機能
に支障が生じるのではないかと考えられる。
【0017】ITOにそのような問題があるとすれば、
正孔注入電極としてITOの代わりに金属薄膜等を使用
することも考えられる。しかしながら、前記有機ELで
は発光層からの光を正孔注入電極とガラス製の基板を通
して観察する構造であるため、正孔注入電極は透明であ
る必要がある。金属膜は一般に有色なので、有機EL素
子に使用すると観察される発光色の色彩が変わってしま
い、好ましくない。
【0018】そこで、本発明者等は、正孔注入電極とし
てはITOを用い、これと有機層との間に遮断膜を設け
て有機層の機能に支障が生じるのを防止する着想を得
た。このような遮断膜としては、化学的に安定している
等変化に強く、製造しやすく、そして発光の障害になら
ないものが好ましい。
【0019】本願発明者等は、このような条件を満足す
る遮断膜とその製法について鋭意研究した。その結果、
ダイヤモンド状カーボン膜が最も適しているとの認識を
得たのである。
【0020】本発明の実施の形態に係る有機EL素子1
0を図1に示す。本例の有機EL素子10は、電子注入
電極と正孔注入電極の間に有機層を有する有機エレクト
ロルミネッセンス素子において、前記有機層と前記正孔
注入電極の間にダイヤモンド状カーボン膜を形成したこ
とを特徴とするものである。
【0021】この有機EL素子10においては、ガラス
製の基板1上に正孔注入電極2としてのITO(Indium
Tin Oxide)が形成されている。正孔注入電極2の上に
は、ダイヤモンド状カーボン(Diamond Like Carbon 、
略してDLC)膜3が形成され、その上に正孔輸送層4
としてN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3メチ
ルフェニル)−1,1’−ビフェニル4,4’−ジアミ
ン(TPD)の層が形成されている。正孔輸送層4の上
には発光層5としてトリス(8−キノリライト)アルミ
ニウム(III) (Alq3)が形成されている。発光層5の上に
は、電子注入電極6としてAi:Li合金の層が形成さ
れている。
【0022】DLC膜の成膜方法は、熱フィラメントC
VD法、マイクロ波プラズマCVD法、燃焼炎法、RF
や直流の放電あるいは有磁場のプラズマCVD法等があ
る。
【0023】CVDは、Chemical Vapor Deposition の
略であり、目的とする膜材料を構成する成分元素を含む
気体を原料として反応室に供給し、気相中での反応ある
いは基板表面での化学反応により目的とした材料を膜と
して堆積させる方法である。反応室への原料の供給は、
ガス状化合物の場合にはそのまま行い、蒸気圧の比較的
高い液体や固定状化合物の場合は気化させて行う。
【0024】前述したように、CVD法には多くの種類
があるが、これらは使用する原料の種類、反応過程の雰
囲気圧、反応促進手段等に応じて選択される。
【0025】例えば、原料について述べれば、熱フィラ
メントCVD法の場合、CH3 OH、(CH3 )CO、
ベンゼン、トルエン等、CH基を持つ有機溶媒が用いら
れる。また、マイクロ波プラズマCVD法の場合、C
O、メタン等を大量のH2 で希釈して用いるのが一般的
である。
【0026】図2は、熱フィラメントCVD法によるダ
イヤモンド状カーボン膜(DLC膜)の生成装置の一構
成例を示す概略図である。真空槽11の内部には、カソ
ード12、アノード13、DLC膜が形成される基板1
4(本例では正孔注入電極2が形成された基板1)が配
置されている。真空槽11の内部にはガス導入口15を
介して原料のガスが導入される。16は開閉可能な排気
口である。
【0027】前記生成装置において、カソード12とア
ノード13の間に電圧を印加する。抵抗加熱によって十
分に昇温したカソード12からアノード13に向かって
熱電子が放出される。真空槽11中に作動ガスとして導
入されている炭化水素系ガスの一部が、カソード12か
ら放出された熱電子によってイオン化されてプラズマ状
態を形成する。イオン化された炭化水素分子は基板14
に印加された電圧によって基板14の方向に加速され
る。基板14に到達して衝突した前記イオンは、基板1
4上に物理的蒸着膜を形成する。
【0028】
【実施例】前述した本例の有機EL素子10の製造の実
施例を図1及び表1を参照して具体的に説明する。 (1) 第1実施例 基板1の表面に厚さ0.1μmでITOを被着し、正孔
注入電極2を形成する。この基板1を洗浄した後、正孔
注入電極2の上にDLC膜3を形成する。形成方法は前
述したCVD法である。DLC膜3を、25オングスト
ローム、50オングストローム、100オングストロー
ム、200オングストロームの各膜厚とした4種類の基
板を作成する。また、比較のために、ITOの正孔注入
電極2のみで、DLC膜3のない基板1も用意する。こ
れらの基板1を用いて有機EL素子を作成し、その性能
を比較する。
【0029】前記基板1を抵抗加熱真空蒸着装置内にセ
ットし、5×10-4Pa以下の真空度まで減圧した後、
N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3メチルフェ
ニル)−1,1’−ビフェニル4,4’−ジアミン(T
PD)を約3オングストローム/sの蒸着速度で約40
0オングストローム蒸着し、正孔輸送層4を形成する。
【0030】続いて、トリス(8−キノリライト)アル
ミニウム(III) (Alq3)を約3オングストローム/sの蒸
着速度で約500オングストローム蒸着し、発光層5を
形成する。
【0031】一度真空を解除し、薄膜パターンのマスク
を交換した後、再び装置内にセットし、5×10-4Pa
以下の真空度でAi:Li合金を抵抗加熱蒸着により約
1500オングストローム蒸着し、電子注入電極6を形
成した。
【0032】以上のようにして得られた4種類の本実施
例の有機EL素子と、DLC膜のない比較例の有機EL
素子において、正孔注入電極2の側を陽極とし、電子注
入電極6の側を陰極として直流電圧を印加し、10mA
/cm2 定電流駆動の連続駆動試験を行った。各素子の
発光輝度と、輝度半減期を表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】表1から分かるように、10mA/cm2
定電流駆動における各素子の発光輝度は、従来例(DL
C膜がないもの)に比べ、DLC膜を有する有機EL素
子は約25%前後高い値を示した。
【0035】表1から分かるように、10mA/cm2
連続駆動試験における各素子の輝度半減期は、従来例
(DLC膜がないもの)に比べ、DLC膜を有する有機
EL素子は約4倍から24倍の長さを示した。
【0036】このようにDLC膜を有する本実施例の有
機EL素子は、輝度と寿命の点で従来よりも高い性能を
示した。これは、表面が化学的に不安定なITOの正孔
注入電極2と、これに隣接する有機層である正孔輸送層
4との間に、化学的に安定で変化しにくいDLC膜3を
遮蔽膜として設けたため、正孔輸送層4等の有機層の機
能が正孔注入電極2のITOによって阻害されることが
なくなったためと考えられる。
【0037】(2) 第2実施例 前記DLC膜の電気抵抗を制御するため、DLC膜をC
VD法によって形成する際、DLC膜にB(ボロン)を
ドープする。これ以外は前述した第1実施例と同様の方
法で有機EL素子を作製した。本実施例の有機EL素子
によれば、DLC膜の導電性が高まり、駆動電圧が低く
なるので、素子内の発熱が減少して寿命がさらに向上
し、輝度半減期が大幅に改善された。
【0038】(3) 第3実施例 前記DLC膜の電気抵抗を制御するため、DLC膜をC
VD法によって形成する際、DLC膜にN(窒素)をド
ープする。これ以外は前述した第1実施例と同様の方法
で有機EL素子を作製した。本実施例の有機EL素子に
よれば、DLC膜の導電性が高まり、駆動電圧が低くな
るので、素子内の発熱が減少して寿命がさらに向上し、
輝度半減期が大幅に改善された。
【0039】
【発明の効果】電子注入電極と正孔注入電極の間に有機
層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、有機層と正孔注入電極の間にダイヤモンド状カーボ
ン膜を形成した本発明の有機エレクトロルミネッセンス
素子によれば、高い発光輝度が得られ、また連続駆動時
における輝度劣化を抑えることができた。これによっ
て、有機EL素子のディスプレイとしての実用化が促進
される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態の一例である有機EL素子
の構造を示す断面図である。
【図2】CVD法によるダイヤモンド状カーボン膜(D
LC膜)の生成装置の一構成例を示す概略図である。
【図3】従来の有機EL素子の構造を示す断面図であ
る。
【符号の説明】
2 正孔注入電極 3 ダイヤモンド状カーボン膜 4 有機層としての正孔輸送層 6 電子注入電極 10 有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素
子)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子注入電極と正孔注入電極の間に有機
    層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子におい
    て、前記有機層と前記正孔注入電極の間にダイヤモンド
    状カーボン膜を形成したことを特徴とする有機エレクト
    ロルミネッセンス素子。
  2. 【請求項2】 前記ダイヤモンド状カーボン膜がCVD
    法で形成されたダイヤモンド状カーボン膜であることを
    特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセン
    ス素子。
  3. 【請求項3】 前記ダイヤモンド状カーボン膜にBがド
    ープされている請求項1記載の有機エレクトロルミネッ
    センス素子。
  4. 【請求項4】 前記ダイヤモンド状カーボン膜にNがド
    ープされている請求項1記載の有機エレクトロルミネッ
    センス素子。
  5. 【請求項5】 前記ダイヤモンド状カーボン膜の膜厚が
    25オングストロームから200オングストロームの範
    囲であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクト
    ロルミネッセンス素子。
  6. 【請求項6】 前記正孔注入電極がITO膜である請求
    項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 【請求項7】 電子注入電極と正孔注入電極の間に有機
    層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方
    法において、前記有機層と前記正孔注入電極の間に、炭
    化水素系ガスを原料としたCVD法によってダイヤモン
    ド状カーボン膜を形成したことを特徴とする有機エレク
    トロルミネッセンス素子の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記ダイヤモンド状カーボン膜をCVD
    法で形成する際、Bをドープすることを特徴とする請求
    項7記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方
    法。
  9. 【請求項9】 前記ダイヤモンド状カーボン膜をCVD
    法で形成する際、Nをドープすることを特徴とする請求
    項7記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方
    法。
  10. 【請求項10】 前記ダイヤモンド状カーボン膜を膜厚
    が25オングストロームから200オングストロームの
    範囲となるように形成することを特徴とする請求項7記
    載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
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