JPH11181197A - ポリカーボネート用流動性改質剤およびポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネートの透明性を損なうことな
く、また臭気、耐熱性低下の問題を伴うことなく、ポリ
カーボネートの溶融流動性、成形加工性を改善したポリ
カーボネート樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂であ
って、重量平均分子量が５０００〜１０００００かつ溶
解度パラメーターの値が９．３を超えて１１．５未満の
範囲にあるものを含有してなるポリカーボネート用流動
性改質剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
用流動性改質剤および可塑化時の流動性が良好なポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリカーボネートは透明性が
よく、機械強度、耐熱性に優れることからエンジニアリ
ングプラスチックとして、自動車等の成形部品、電気・
電子関係部品、ＯＡ機器、食品・雑貨などの各種分野に
おいて広く利用されている。しかしながら、ポリカーボ
ネートは、一般に溶融粘度が高いため、溶融成形するに
は高温を要し、変色、酸化、劣化等の種々問題がある。
また、流動性・成形性が悪いことより、大型成形品をつ
くることが困難であったり、逆に薄肉・微細成形品を得
ることが困難であるという問題がある。

【０００３】このようなポリカーボネートの流動性・成
形性を改善するため、例えば、特開昭４８−５４１６０
号公報、特開昭４９−１０７３５４号公報、特開昭５３
−１２９２４６号公報、特開昭５４−９４５５６公報、
特開昭５８−８９５５８号公報、特開昭４９−４１４４
２号公報等にはポリカーボネートとポリエステルとのポ
リマーアロイ化が開示されている。しかし、ポリエステ
ルとポリカーボネートは反応するため、成形条件を制限
され、また加熱着色による悪化、さらには外観の悪化、
発泡等の問題点がある。

【０００４】また、ポリカーボネートの流動性改善を目
的として、低分子量ポリスチレンを添加したり、ロジ
ン、芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、芳
香族／ジシクロペンタジエン共重合樹脂やクマロン−イ
ンデン樹脂等の低分子量炭化水素樹脂を添加することが
考えられる。しかし、これらの流動改質剤とポリカーボ
ネートとは相溶性が良くないためポリカーボネートの特
徴である透明性が低下する問題があったり、流動改質剤
の色調が著しく悪いためにポリカーボネートが着色した
りする問題がある。さらには、低分子量炭化水素樹脂
は、ダイマー、トリマー等を含むため臭気の問題があ
る。同様の目的で、ポリカーボネート自身の分子量を下
げることが行われている。しかし、ポリカーボネートの
流動性は改善するものの、分子量が下がることにより、
耐熱性、耐候性及び耐薬品性などが低下する問題があ
る。更には、ポリカーボネート−ＡＢＳのアロイにおい
ても、流動性改善効果は見られるが、透明性低下と耐熱
性低下が著しい。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネートの透明性を損なうことなく、また臭気、耐熱性低
下の問題を伴うことなく、ポリカーボネートの溶融流動
性、成形加工性を改善したポリカーボネート樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族
ビニル系樹脂の流動性改質作用に着目した。そして、以
下に示すような、芳香族ビニル系樹脂で極性基を有する
ものや、芳香族ビニル系樹脂を含む樹脂組成物で極性基
を有するものであって、しかも極性値を示す指標である
溶解度パラメーターが特定範囲にある特定の分子量のも
のがポリカーボネートとの相溶性がよく、これをポリカ
ーボネート用流動性改質剤として用いることにより、前
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
到った。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）極性基を有す
る芳香族ビニル系樹脂であって、重量平均分子量が５０
００〜１０００００かつ溶解度パラメーターの値が９．
３を超えて１１．５未満の範囲にあるものを含有してな
るポリカーボネート用流動性改質剤、（２）少なくとも
２種の樹脂からなり、当該樹脂のいずれか少なくとも１
種が極性基を有し、かつ当該樹脂のいすれか少なくとも
１種が芳香族ビニル系樹脂である樹脂組成物であって、
重量平均分子量が５０００〜１０００００かつ溶解度パ
ラメーターの値が９．３を超えて１１．５未満の範囲に
あるものを含有してなるポリカーボネート用流動性改質
剤、さらには（３）ポリカーボネートおよび前記ポリカ
ーボネート用流動性改質剤を含有してなるポリカーボネ
ート樹脂組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリカーボネート用流動
性改質剤は、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂を含有
する。ここでいう極性基とは、酸素、窒素、ハロゲン、
硫黄等のいわゆるヘテロ原子を有する原子団のことをさ
す。極性基を例示すると、エステル基、カルボン酸基、
水酸基、フェノール性水酸基、ハロゲン基、ニトリル
基、酸無水物基、アミド基、イミド基、酸ハライド基、
モルホリル基、ピロリドン基、ホルミル基、エーテル結
合、チオニル基、ニトロ基、アミノ基、スルフィド基、
スルホン酸基、メルカプト基、ビスフェノール構造、ホ
スホニル基等があげられる。

【０００９】このような極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂としては、たとえば、芳香族ビニルと極性基含有重
合性モノマーとの共重合体、極性基含有芳香族ビニルの
重合体、極性基含有芳香族ビニルと芳香族ビニルとの共
重合体、または芳香族ビニル系樹脂の末端などに極性基
含有化合物を付加した反応物等があげられる。

【００１０】芳香族ビニルとしては、たとえばスチレ
ン、αメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、エ
チルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセ
ン、ジビニルベンゼン等があげられる。これらのなかで
も工業的な供給を考慮するとスチレンが好ましい。

【００１１】極性基含有重合性モノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリロニト
リル、アクリルアミド、アリルフェノール、（ｏ，ｍ，
ｐ−）ジアリルフタレート、メタクリル酸ベンジル、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレ
ンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレ
ート等があげられる。これらのなかでもアクリル酸、メ
タクリル酸、（ｏ，ｍ，ｐ−）ジアリルフタレート、メ
タクリル酸ベンジル、Ｎ−フェニルマレイミド、、Ｎ−
ビニルピロリドン、エチレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレートが好ましい。

【００１２】極性基含有芳香族ビニルとしては、たとえ
ば、クロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン等、ビニル安息香酸があげられる。

【００１３】芳香族ビニル系樹脂の末端などに付加しう
る極性基含有化合物としては、たとえば、フェノール、
tert-ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ビスフェノールＡ等のフェノール系化合物
があげられる。

【００１４】前記各種の極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂は前記各成分を重合等することにより得られる。重
合方法は特に制限されず、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合などの各種の重合形式を採用でき、ま
た重合方式も、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重
合等の各種の方法を採用できる。また、重合時に使用す
る重合開始剤も重合形式や方式に合致するものであれば
特に限定されない。以下に、極性基を有する芳香族ビニ
ル系樹脂を具体的に示すが、本発明の極性基を有する芳
香族ビニル系樹脂はこれらに限定されるものではない。

【００１５】芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマー
との共重合体としてはスチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−ジアリルフタレート系共重合
体、スチレン−ジアリルテレフタレート−（メタ）アク
リル酸系共重合体、スチレン−アクリルアミド共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ベンジル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニ
ルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−ビニルピロリド
ン共重合体、スチレン−エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡジ（メタ）アクリレート共重合体等があげら
れる。

【００１６】極性基含有芳香族ビニルの単独重合体とし
ては、クロロメチルスチレンの単独重合体があげられ、
極性基含有芳香族ビニルと芳香族ビニルとの共重合体と
しては、スチレン−クロロメチルスチレンの共重合物、
スチレン−ブロモスチレンの共重合体、スチレン−ヒド
ロキシメチルスチレンの共重合体、スチレン−クロロメ
チルスチレンの共重合体、スチレン−ヒドロキシスチレ
ンの共重合体、スチレン−ビニル安息香酸の共重合体等
があげられる。

【００１７】また芳香族ビニル系樹脂の末端に極性基含
有化合物を付加した反応物としては、ポリスチレン−フ
ェノール付加物、ポリスチレン−tert-ブチルフェノー
ル付加物、ポリスチレン−オクチルフェノール付加物、
ポリスチレン−ノニルフェノール付加物、ポリスチレン
−ビスフェノールＡ付加物、ポリαメチルスチレン−フ
ェノール付加物、ポリαメチルスチレン−tert-ブチル
フェノール付加物、ポリαメチルスチレン−オクチルフ
ェノール付加物、ポリαメチルスチレン−ノニルフェノ
ール付加物、ポリαメチルスチレン−ビスフェノールＡ
付加物、ポリインデン−フェノール付加物、ポリインデ
ン−tert-ブチルフェノール付加物、ポリインデン−オ
クチルフェノール付加物、ポリインデン−ノニルフェノ
ール付加物、ポリインデン−ビスフェノールＡ付加物、
スチレン−αメチルスチレン共重合体−フェノール付加
物、スチレン−αメチルスチレン−インデン共重合体−
フェノール付加物などがあげられる。

【００１８】これら極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
のなかでも、本発明では芳香族ビニルと極性基含有重合
性モノマーとの共重合体、芳香族ビニル系樹脂の末端に
極性基含有化合物を付加した反応物が好ましい。特に、
芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマーとの共重合体
としてはスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、ス
チレン−ジアリルフタレート系共重合体、スチレン−ジ
アリルフタレート−（メタ）アクリル酸系共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ベンジル共重合体、スチレン−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−ビニル
ピロリドン共重合体、またはスチレン−ビスフェノール
Ａジエチルアクリレート共重合体が好ましく、芳香族ビ
ニル系樹脂の末端に極性基含有化合物を付加した反応物
としてはポリスチレン−フェノール、ポリスチレン−ビ
スフェノールＡ付加物が好ましい。

【００１９】また、前記極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂は、重量平均分子量が５０００〜１０００００のも
のを用いる。重量平均分子量が１０００００を超える
と、流動性改質効果が低くなる。重量平均分子量は大き
くなるほど溶融粘度が高くなり、流動性改質効果が低く
なくことから、重量平均分子量８００００以下とするの
が好ましい。一方、重量平均分子量が５０００よりも低
くなると流動性が悪くなる。この原因については正確な
ところは不明であるが、重量平均分子量が小さくなると
ポリカーボネートとの相溶性が向上し過ぎる為であろう
と推測できる。また、重量平均分子量が低くなるとダイ
マー、トリマー等の低分子量物が相対的に多くなるた
め、ポリカーボネートが有する耐熱性、剛性等の種々の
性能を低下させ、また成形時の発煙、ミスト、機械汚
れ、フィッシュアイ等の問題が発生する可能性が高くな
るため、重量平均分子量の下限は５０００とするのが好
ましい。かかる重量平均分子量はゲルパーミュエーショ
ンクロマトグラフィーによるポリスチレン換算によるも
のである。なお、本発明の極性基を有する芳香族ビニル
系樹脂の軟化点は特に限定されないが、一般的には軟化
点１２０℃〜２００℃程度のものが使用される。

【００２０】また、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
は、極性値を示す指標である溶解度パラメーターが９．
３を超えて１１．５未満の範囲のものを用いる。溶解度
パラメーターが９．３以下または１１．５以上の場合に
は、ポリカーボネートとの相溶性が悪くなりポリカーボ
ネートが本来有する透明性を満足できない。なお、溶解
度パラメーターは、重合性モノマーの比率（モル分率）
によって比例計算し求める。

【００２１】さらに極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
は、ガラス転移点が９０℃以上のもの、さらには１００
℃以上のものを用いるのが好ましい。ガラス転移点が低
くなると、ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性、たと
えば荷重熱たわみ温度（ＨＤＴ）を低下させる場合があ
る。なお、通常、芳香族ビニル重合体のガラス転移点は
１００℃以上なので、極性基を有する芳香族ビニル系樹
脂中の芳香族ビニルの割合は５０重量％以上とするのが
好ましい。ガラス転移点の上限は特に限定されないが、
ポリカーボネートのガラス転移点が、約１４５℃〜１５
５℃程度であるので、その温度と同等のガラス転移点が
あれば耐熱性の面では何ら問題無い。

【００２２】本発明のポリカーボネート用流動性改質剤
としては、前記極性基を有する芳香族ビニル系樹脂の他
に、少なくとも２種の樹脂からなり、当該樹脂のいずれ
か少なくとも１種が極性基を有し、かつ当該樹脂のいす
れか少なくとも１種が芳香族ビニル系樹脂である樹脂組
成物を使用することもできる。かかる樹脂組成物として
は、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂と極性基を
有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂からなる組成物、
極性基を有しない芳香族ビニル系樹脂と極性基を有
する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂からなる組成物、
極性基を有する芳香族ビニル系樹脂と極性基を有しな
い芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂からなる組成物、極
性基を有する芳香族ビニル系樹脂と極性基を有しない
芳香族ビニル系樹脂からなる組成物の態様がある。この
ような樹脂組成物も、樹脂組成物中の極性基の作用によ
り、ポリカーボネートとの相溶性がよく透明性を維持で
きる。

【００２３】前記極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
は、前記したものと同様のものを例示できる。極性基
を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂としては、極性
基含有重合性モノマーの単独重合体があげられ、具体的
には、ジアリルフタレートの単独重合体等を例示でき
る。極性基を有しない芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂
としては、芳香族ビニルの単独重合体があげられ、具体
的にはスチレンの単独体重合体等を例示できる。極性
基を有しない芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂としては、
前記以外の樹脂があげられる。

【００２４】これら樹脂組成物の態様のなかでも、極
性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂を含む樹脂
組成物とするのが好ましい。なお、極性基を有する芳
香族ビニル系樹脂以外の樹脂を含む組成物には、芳香族
ビニルと極性基含有重合性モノマーを同一反応系内にお
いて重合し、それぞれが単独重合または一部が共重合し
て得られるものを含む。

【００２５】また、前記樹脂組成物は、極性基を有す
る芳香族ビニル系樹脂を単独で用いる場合と同様に、樹
脂組成物の重量平均分子量が５０００〜１０００００、
溶解度パラメーターの値が９．３を超えて１１．５未満
の範囲にある。また、ガラス転移点は９０℃以上のもの
が好ましい。

【００２６】かかる本発明のポリカーボネート用流動性
改質剤はポリカーボネートに配合し、流動性を改質した
ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。ポリカーボネ
ート用流動性改質剤の使用量は、通常、ポリカーボネー
ト１００重量部に対し、０．１〜１００重量部程度であ
る。ポリカーボネート用流動性改質剤の使用量は、溶融
流動の向上効果の点からは１重量部以上とするのが好ま
しく、またポリカーボネートが本来有する耐熱性、剛性
等種々の性能を維持するには５０重量部以下とするのが
好ましい。ポリカーボネートとしては各種のものを使用
できる。重量平均分子量は、通常、１００００〜１００
０００程度のものが好ましい。

【００２７】なお、本発明のポリカーボネート用流動性
改質剤とポリカーボネートを混合して樹脂組成物を製造
する方法は、特に制限されず、公知の方法を採用するこ
とができる。すなわち、ペレット、粉末または砕片状態
のポリカーボネートおよび流動性改質剤を、高速撹拌機
等を用いて均一混合した後、十分な混練能力のある一軸
または多軸の押出し機で溶融混練する方法、またはバン
バリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混練する方
法等を採用することができる。

【００２８】さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物には、各種の添加剤、例えば顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強材や充
填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、塑剤、可塑剤、帯電防止剤や難燃剤等を添加でき
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネートの透
明性を損なうことなく、また臭気等の問題を伴うことな
く、ポリカーボネートの溶融流動性、成形加工性を改善
したポリカーボネート樹脂組成物を提供することができ
る。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ガ
ラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強
材や充填材を配合した場合にも溶融流動性向上効果に優
れる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００３１】実施例１（スチレン−メタクリル酸共重合
体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２５５ｇ
およびメタクリル酸４５ｇを仕込んだ後、キシレン１２
６ｇとイソプロパノール５４ｇの混合溶媒を加え、溶解
した後、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ
という）７．５ｇを添加した。約３０分窒素をバブリン
グしながら系内を窒素置換した後に、８０℃まで昇温
し、３０分間前重合を行なった。その後、スチレン２５
５ｇ、メタクリル酸４５ｇおよびＡＩＢＮ７．５ｇをキ
シレン１２６ｇおよびイソプロパノール５４ｇからなる
混合溶媒に溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その
間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下
終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７
時間重合を継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒
を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間
減圧蒸留して、５２０ｇのスチレン−メタクリル酸共重
合体を得た。得られたスチレン−メタクリル酸共重合体
の物性を表１に示す。

【００３２】実施例２（スチレン−ジアリルテレフタレ
ート共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２４０ｇ
およびジアリルテレフタレート６０ｇを仕込んだ後、ト
ルエン１８０ｇを加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇ
を添加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を
窒素置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合
を行なった。その後、スチレン２４０ｇジアリルテレフ
タレート６０ｇ及びＡＩＢＮ７．５ｇを、トルエン１８
０ｇに溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その間温
度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下終了
後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７時間
重合を継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒を留
去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧
蒸留して、５２５ｇのスチレン−ジアリルテレフタレー
ト共重合体を得た。得られたスチレン−ジアリルテレフ
タレート共重合体の物性を表１に示す。

【００３３】実施例３（スチレン−ビスフェノールＡの
付加物の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン３００ｇ
及びビスフェノールＡ２．１ｇを仕込んだ後、トルエン
１８０ｇを加えた。更にＡＩＢＮ７．５ｇを添加した。
約３０分窒素をバブリングしながら系内を窒素置換した
後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合を行なった。
その後、スチレン３００ｇ及びＡＩＢＮ７．５ｇを、ト
ルエン１８０ｇに溶解した溶液を一時間かけて滴下し
た。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整し
た。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しな
がら、７時間重合を継続した。その後、加熱・減圧しな
がらトルエン溶媒を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔ
ｏｒｒ、２０分間減圧蒸留して、５２０ｇのスチレン−
ビスフェノールＡの付加物を得た。得られたスチレン−
ビスフェノールＡの付加物の物性を表１に示す。

【００３４】実施例４（スチレン−ジアリルテレフタレ
ート−メタクリル酸共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２１０
ｇ、ジアリルテレフタレート３０ｇおよびメタクリル酸
６０ｇを仕込んだ後、トルエン１２６ｇおよびイソプロ
パノールを５４ｇ加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇ
を添加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を
撹拌窒素置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前
重合をおこなった。その後、スチレン２１０ｇ、ジアリ
ルテレフタレート３０ｇメタクリル酸６０ｇ及びＡＩＢ
Ｎ７．５ｇを、トルエン１２６ｇおよびイソプロパノー
ル５４ｇからなる混合溶媒に溶解した溶液を一時間かけ
て滴下した。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよ
う調整した。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に
調整しながら、７時間重合を継続した。その後、加熱・
減圧しながら溶媒を留去してゆき、最終的に２４０℃、
１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧蒸留をおこない、５００ｇ
のスチレン−ジアリルテレフタレート−メタクリル酸共
重合体を得た。得られたスチレン−ジアリルテレフタレ
ート−メタクリル酸共重合体の物性を表１に示す。

【００３５】比較例１（スチレン重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコにトルエン６００ｇ、
スチレン６００ｇを仕込んだ後、系内を２０分間窒素置
換した。窒素気流下において、系内温度を２０℃に保ち
ながら重合触媒三フッ化ホウ素・エーテル錯体９ｇを３
０分かけて系内に滴下した。その後、２０℃で４時間保
温し、重合反応をおこなった。反応終了後、反応溶液を
分液ロートに移し、１％水酸化ナトリウム５００ｇ水溶
液で触媒を失活させた。アルカリ溶液を抜き出した後、
ｐＨが７になるまで、５００ｍｌの水で４回水洗した。
洗浄水を抜き出した後、硫酸マグネシュウムでトルエン
溶液を乾燥させた。乾燥剤を濾過分別した後、溶液を減
圧蒸留し、５５０ｇのオリゴスチレンを得た。蒸発条件
は最終的に２２０℃、１０ｔｏｒｒ、１５分であった。
得られたオリゴスチレンの物性を表１に示す。

【００３６】実施例５（スチレン重合体とジアリルテレ
フタレート重合体の混合物の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、ジアリルテレフタ
レート３００ｇを仕込んだ後、トルエン１８０ｇを加
え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇを添加した。約３０
分窒素をバブリングしながら系内を窒素置換した後に、
８０℃まで昇温し、３０分間前重合をおこなった。その
後、ジアリルテレフタレート３００ｇ及びＡＩＢＮ７．
５ｇを、トルエン１８０ｇに溶解した溶液を一時間かけ
て滴下した。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよ
う調整した。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に
調整しながら、１５時間重合を継続した。その後、加熱
・減圧しながら溶媒を留去し、最終的に２４０℃、１０
ｔｏｒｒ、２０分間減圧蒸留した。得られた減圧蒸留物
を、３ｋｇのメタノールの中に注ぎ、重合物を析出させ
た。得られた析出物を吸引ろ過後、減圧乾燥機内で１０
０℃、２０ｔｏｒｒの条件下で２時間減圧乾燥した。最
終的に３８ｇのジアリルテレフタレート単独重合体を得
た。比較例１で得られたスチレン単独重合体１９０ｇと
ジアリルテレフタレート単独重合体３８ｇを２２０℃に
おいて加熱混合し、スチレン単独重合体とジアリルテレ
フタレート単独重合体からなる樹脂組成物３１０ｇを得
た。得られた樹脂組成物の物性を表１に示す。

【００３７】比較例２（スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２４０ｇ
およびメタクリル酸メチル６０ｇを仕込んだ後、トルエ
ン１８０ｇを加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇを添
加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を窒素
置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合を行
なった。その後、スチレン２４０ｇ、メタクリル酸メチ
ル６０ｇおよびＡＩＢＮ７．５ｇをトルエン１８０ｇに
溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その間温度が８
５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下終了後、温
度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７時間重合を
継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒を留去し、
最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧蒸留し
て、５３０ｇのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体
を得た。得られたスチレン−メタクリル酸メチル共重合
体の物性を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１中、比較例３は、水素化石油樹脂（荒
川化学工業（株）製：アルコンＭ−１１５）の物性を示
す。軟化点の測定は環球法による。ガラス転移点の測定
は、ＤＳＣ（セイコー電子工業（株）製）による。５％
加熱減量温度の測定は、ＴＧ／ＤＴＡ（セイコー電子工
業（株）製，ＳＳＣ−５２００）による。なお、５％加
熱減量温度とは、試料の５重量％が熱分解により減少し
たときの温度をいい、耐熱性を特長とするエンジニアリ
ングプラスチックでは成形加工温度が２５０℃以上の場
合が多いことから５％加熱減量温度が３００℃以上であ
ることが好ましい。極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、下記の計算によっ
て算出する。芳香族ビニル系樹脂のＳＰ値＝（モノマー
ＡのＳＰ値＊モノマーＡのモル分率）＋（モノマーＢの
ＳＰ値＊モノマーＢのモル分率）＋（モノマーＣのＳＰ
値＊モノマーＣのモル分率）＋…・・。ここで使用する
モノマーのＳＰ値としては、高分子データハンドブック
基礎編Ｐ５９５〜Ｐ５９８記載のデータ（高分子学会編
・培風館）、POLYMER HANDBOOK ３rd EDITION VII/526
〜539記載のデータ（WILEY INTERSCIENCE）及びこれら
記載のデータから容易に類推されるＳＰ値を採用した。
なお、実施例３のＳＰ値は、芳香族ビニル系樹脂に付加
したビスフェノールＡの量が僅かと考えられるため＞9.
3と示した。

【００４０】（ポリカーボネート樹脂組成物の製造）実
施例１〜５または比較例１〜３で得られた各種樹脂また
は樹脂組成物（ポリカーボネート用流動性改質剤）２５
０ｇとポリカーボネート（商品名ユーピロンＳ−２００
０，三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）４
７５０ｇをドライブレンドした後に、２８０℃の条件で
二軸反応押出し機により押出し混練し、ポリカーボネー
ト樹脂組成物のペレットとした。得られたペレットにつ
いて以下の評価を行なった。なお比較例４としてポリカ
ーボネートに流動性改質剤を入れていない例、比較例５
として高流動タイプポリカーボネート（商品名ユーピロ
ンＨ−４０００，三菱エンジニアリングプラスチックス
（株）製）単独の例及び比較例６にポリカーボネート−
ＡＢＳアロイ（商品名サイコロイＣ−１１００，日本ジ
ーイープラスチックス（株）製）単独の例についても同
様にペレットを作成し評価した。評価結果を表２に示
す。

【００４１】（流動性）得られたペレットを用いて、２
８０℃の射出条件で、幅２ｃｍ、厚さ１ｍｍのアルキメ
デス渦巻き型金型に射出圧力１４３５ｋｇ／ｃｍ²、１
８４５ｋｇ／ｃｍ²で射出し、その流動長（ｃｍ）を測
定することにより評価した。流動長が長い方が流動性良
好である。

【００４２】（耐熱性）得られたペレットを用いて、２
８０℃の射出条件で、荷重たわみ試験片を作成した。Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２０７に従い荷重たわみ温度を測定した。

【００４３】（透明性）上記試験片を目視し、成形物の
透明性を評価した。透明なものを○、若干白濁が認めら
れたものを△、白濁し透明性を失ったものを×とした。

【００４４】（臭気、発煙）射出時における臭気、発煙
を官能評価した。ほとんど臭気発煙の無い物を○、やや
臭気発煙を生ずるもの△、臭気発煙の著しいもの×とし
た。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２から、実施例１〜５記載の本発明の流
動性改質剤を添加したポリカーボネート樹脂組成物は、
流動性、透明性、耐熱性、臭気・発煙に優れることが認
められる。これに対し、比較例１のスチレン重合体は流
動性が悪く、ガラス転移点、分子量が低いため耐熱性、
臭気等も満足できていない。比較例２のスチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体は極性基を有するものの溶解度
パラメーターが本発明の範囲外にあるため透明性を満足
できていない。また、比較例３の水素化石油樹脂は、極
性基を有しないため透明性が悪く、ガラス転移点、分子
量が低いため耐熱性、臭気等も満足できていない。比較
例５の高流動タイプポリカーボネートの例では、流動
性、透明性及び臭気等は問題無く優れているものの耐熱
性を満足できていない。比較例６のポリカーボネート−
ＡＢＳアロイは流動性、臭気等の問題はないものの、耐
熱性、透明性を満足できていない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｆ 212/00 220:06） (Ｃ０８Ｆ 212/00 218:18）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂であ
   って、重量平均分子量が５０００〜１０００００かつ溶
   解度パラメーターの値が９．３を超えて１１．５未満の
   範囲にあるものを含有してなるポリカーボネート用流動
   性改質剤。
2. 【請求項２】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂が、
   芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマーを含む共重合
   体である請求項１記載のポリカーボネート用流動性改質
   剤。
3. 【請求項３】 極性基含有重合性モノマーが、アクリル
   酸、メタクリル酸およびジアリルフタレートから選ばれ
   るいずれか少なくとも１種である請求項２記載のポリカ
   ーボネート用流動性改質剤。
4. 【請求項４】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂が、
   芳香族ビニル系樹脂の末端に極性基含有化合物を付加し
   た反応物である請求項１記載のポリカーボネート用流動
   性改質剤。
5. 【請求項５】 極性基含有化合物がフェノール系化合物
   である請求項４記載のポリカーボネート用流動性改質
   剤。
6. 【請求項６】 少なくとも２種の樹脂からなり、当該樹
   脂のいずれか少なくとも１種が極性基を有し、かつ当該
   樹脂のいすれか少なくとも１種が芳香族ビニル系樹脂で
   ある樹脂組成物であって、重量平均分子量が５０００〜
   １０００００かつ溶解度パラメーターの値が９．３を超
   えて１１．５未満の範囲にあるものを含有してなるポリ
   カーボネート用流動性改質剤。
7. 【請求項７】 極性基を有する樹脂が芳香族ビニル系樹
   脂以外の樹脂である請求項６記載のポリカーボネート用
   流動性改質剤。
8. 【請求項８】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外
   の樹脂が、ジアリルフタレート重合体である請求項７記
   載のポリカーボネート用流動性改質剤。
9. 【請求項９】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂のガ
   ラス転移点が９０℃以上である請求項１、２、３、４も
   しくは５記載のポリカーボネート用流動性改質剤、また
   は樹脂組成物のガラス転移点が９０℃以上である請求項
   ６、７もしくは８記載のポリカーボネート用流動性改質
   剤。
10. 【請求項１０】 ポリカーボネートおよび請求項１〜９
    のいずれかに記載のポリカーボネート用流動性改質剤を
    含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ポリカーボネート１００重量部に、ポ
    リカーボネート用流動性改質剤０．１〜１００重量部を
    含有してなる請求項１０記載のポリカーボネート樹脂組
    成物。