JPH0288464A - 高密度・高強度炭素材料の製造方法および放電加工用黒鉛電極材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、放電加工用電極、治具、るつぼ、あるいは原
子力用などに利用可能な高密度・高強度炭素材料の製造
方法および放電加工用黒鉛電極材に関する。

〈従来の技術〉 炭素質メソフェーズ小球体とはタールピッチ、石油ピッ
チ類を３５０℃〜５００℃の温度で加熱処理する際に光
学的等方性ピッチ中に生成するメソフェーズ小球体をい
う。　この小球体は溶剤分別法によりピッチマトリック
ス中から分離され、等方性・高密度・高強度黒鉛材料用
の原料となることはよく知られている。

例えば特公昭６０−２５３６４号公報によれば、小球体
を溶剤分別する際にベンゼン、タール中油等のピッチに
対して若干抽出力の低い溶剤を使用することにより、ピ
ッチ中のβ成分の一部を小球体と共に残存させ、しかる
後に不活性雰囲気中において２００〜４５０℃の温度で
仮焼処理することにより、自己焼結性の優れた原料とな
ることが示されている。

この方法により得られた原料を使用すれば、そのまま成
形、焼成、黒鉛化することにより、かざ密度が１　、８
５　ｇ／ｃｍ３以上、曲げ強度がａ　ｏ　ｏ　ｋｇ／ｃ
ｍ”以上の高密度・高強度・等方性黒鉛材が容易に得ら
れる。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記炭素質メソフェーズ小球体は本質的
に結晶性（黒鉛化性）の良い原料ではなく、最終黒鉛材
料の品質のバリエーションの幅が狭い。　即ち密度が決
まれば強度、電気比抵抗、熱膨張係数が必然的に決まり
、個別の制御が難しいという欠点があった。

この対策方法としては結晶子の発達した仮焼コークス、
人造黒鉛粉末、天然黒鉛粉末等を添加して、品質調整す
ることが考えられる。　しかもこれ等の原料は、上記炭
素質メソフェーズ小球体に比較して安価である。　とこ
ろが、これらの原料は自己焼結性を有していないため、
上記炭素質メソフェーズ小球体に添加すると、得られる
黒鉛材の強度が低下してしまうという欠点があった。

本発明は、上記の問題点に着目してなされたもので、炭
素質メソフェーズ小球体に比較して安価な骨材を利用し
、かつ広い範囲で電気比抵抗や熱膨張係数のような物理
特性の調節が可能な高密度・高強度炭素材料の製造方法
を提供することを目的としている。

また、炭素質メソフェーズ小球体のみを原料とする黒鉛
材を放電加工用電極として利用した場合、汎用の電極材
に比べて電極消耗が少なく加工速度が速いという利点が
あるが、反面硬度が高く加工が困難ｚ高価という欠点が
あった。

また、炭素質メソフェーズ小球体は本質的に結晶性の良
い原料ではなく、従って密度が決まると電気比抵抗、硬
度など他の特性が決まってしまい個別の制御が難しかっ
た。

この対策方法としては、結晶性に優れかつ上記メソフェ
ーズより安価な人造黒鉛粉末、天然黒鉛粉末などを添加
して品質の調整を行い、さらに強度、硬度などの制御を
はかる為に粘結剤を添加することが考えられる。

しかしながら、上記方法にて製造した材料を放電加工用
電極として利用した場合、材料内部の不均一さなどのた
めに電極表面に微小突起物が発生し、加工精度が著しく
低下してしまうという欠点があった。

本発明は、上記の問題を解決すべくなされたもので、広
い範囲で電気比抵抗、硬度などの調節が可能な放電加工
電極用の等方性高密度高強度黒鉛材料を提供することを
目的としている。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明によれば、自己焼結
性を有する炭素質メソフェーズ小球体に対して、黒鉛粉
末および／または骨材コークスと粘結剤との混和物を添
加し、次いで成形、焼成および黒鉛化処理を施すことを
特徴とする高密度・高強度炭素材料の製造方法が提供さ
れる。

混和物が、黒鉛粉末および／または骨材コークス１００
重量部に対し粘結剤を３０〜１２０重量部混ねつしたも
のであり、かつこの混和物を総量に対して４０重量％以
下の割合で添加することが好ましい。

また粘結剤がベンゼン不溶分を４０重量％以上９５重量
％未満含有するピッチ類であることが好ましい。

前記混和物が黒鉛粉末および／または骨材コークス１０
０重量部に対し、前記ピッチ類１５〜６０重量部の割合
で配合したものを総量に対して６０重量％以下の割合で
添加することが好ましい。

また、自己焼結性を有する炭素質メソフェーズ小球体と
黒鉛粉末および／または骨材コークスとピッチ類とを、
ピッチ類を加熱することなく乾式混合し、次いで成形、
焼成および黒鉛化処理を施すことが好ましい。

前記ピッチ類の粒径が１０μｍ以下であることが好まし
い。

また、前記黒鉛粉末および／または骨材コークスの粒径
が、３０μｍ以下であることが好ましい。

本発明の方法によって製造される放電加工用黒鉛電極材
は、炭素質メソフェーズ小球体の最大粒子径が３０μｍ
以下で、黒鉛粉末および／または骨材コークスの粒子径
が使用される炭素質メソフェーズ小球体の最大粒子径以
下であるのが好ましい。

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明において使用する自己焼結性を有する炭素質メソ
フェーズ小球体は、例えば特公昭６０−２５３６４号公
報に示されるように、平均粒径数〜十数μｍのメソフェ
ーズ小球体表面に粘結成分を保持させたものであり、炭
素材を製造するのにバインダーを使用することなく成形
、焼成、黒鉛化が可能な炭素材用原料である。　また、
該炭素材用原料を単独に成形、焼成、黒鉛化した場合に
は、粘結成分がメソフェーズ小球体表面に均一に分散し
ているので、バインダー使用の場合には不可能ながさ密
度１．８５ｇ／ｃｍ’以上、特に曲げ強度８００ｋｇ／
ｃｍ’以上の炭素材が容易に得られる。

本発明は該小球体に対して、黒鉛粉末および／または骨
材コークスと粘結剤との混和物を添加することを特徴と
している。

黒鉛粉末および／または骨材コークスの粒径は、３０μ
ｍ以下、好ましくは１５μｍ以下が望ましい。　　３０
μｍを越えるとメソフェーズ小球体との接着力が弱くな
り、強度低下の原因となる。

放電加工用電極材においては、該小球体の最大粒径は３
０μｍ以下好ましくは１５μｍ以下が望ましい。　　３
０μｍを越えると、放電加工後の被加工材の表面粗度が
著しく低下してしまう。

該小球体に対して、黒鉛粉末および／または骨材コーク
スと、粘結剤との混和物を添加することにより電気比抵
抗、硬度などの物理特性の調整が可能であり、使用され
る該小球体以下の最大粒径の黒鉛粉末および／または骨
材コークスを用いることで、黒鉛材内部が均一になり放
電加工用電極として利用した際、放電点が十分分散して
電極表面の微小突起物の発生を防止することができる。

本発明において使用可能な粘結剤としては、ピッチ、樹
脂類などを代表的に挙げることができる。

黒鉛粉末および／または骨材コークスと粘結剤との混合
比は、黒鉛粉末および／または骨材コークスの粒径や、
該混和物とメソフェーズ小球体との添加比で異るが黒鉛
粉末および／または骨材コークス１００重量部に対し、
３０〜１２０重量部の粘結剤を混ねつすることが好まし
い。　粘結剤が３０重量部未満では、黒鉛粉末および／
または骨材コークスと球晶との粘結力か弱く、得られる
黒鉛材の強度の低下が著しい。　粘結剤が１２０重量部
を越えると、ガス化する成分が多いため、焼結体ブロッ
クに多数の気孔が発生し、高密度、高強度が得られない
。

また、該メソフェーズ小球体に対する該混和物の添加比
は、総量に対して４０重量％以下が望ましい。　この範
囲であれば、該メソフェーズ小球体を用いた炭素材本来
の強度を低下させることなく添加が可能である。

この添加物の混合は、得られる黒鉛材内部の不均一性を
防止するために出来るだけ均一に実施されなければなら
ない。　放電加工用電極材として用いる場合には、混合
が不均一であると電極が不均一な消耗をおこしてしまう
。　そのための混合方法としては、例えば回転式のボー
ルミル等で１〜５時間行うことが効果的である。

さらに、コークス等は異方性を有しているので、成形体
の異方性発現を防止するため、該混合物の成形に際して
は、冷間静水圧（ＣＩＰ）成形法を用いることが望まし
い。　成形圧力は、強度発現のために５００　ｋｇ／ｃ
ｍ２以上が望ましい。

また、本発明において使用可能な粘結剤としては、ベン
ゼン不溶分を４０重量％以上９５重量％未満含有するピ
ッチ類であることが好ましく、石炭系、石油系ピッチ類
を代表的に挙げることができる。ベンゼン不溶分が４０
重量％未満のピッチ類の場合は、軽質分が多いため微粉
砕が困難であり、かつ残炭率が低いため炭素材料の一層
の高密度化、高強度化に寄与しない。

ベンゼン不溶分が９５重量％を越える場合は、均質な黒
鉛材が得られない。その理由は、焼成時３００〜５００
℃付近の炭化反応領域においてバインダー成分であるピ
ッチ類が軟化溶融し、骨材コークスの表面をぬらすと同
時にメソフェーズ小球体表面に存在するバインダー成分
とも反応して炭素材料としての強度発現に必要なベンゼ
ン可溶分の量が不足するためと推測される。

黒鉛粉末および／または骨材コークスと上記粘結剤とし
てのピッチ類との配合比は、黒鉛粉末および／または骨
材コークスの粒径や、この二原料とメソフェーズ小球体
との添加比で異るが、黒鉛粉末および／または骨材コー
クス１００重量部に対し、１５〜６０重量部のピッチ類
を混和することが好ましい。　ピッチ類が１５重量部未
満では、黒鉛粉末および／または骨材コークスと球晶と
の粘結力が弱く、得られる黒鉛材の強度の低下が著しい
。　ピッチ類が６０重量部を越えると、ガス化する成分
が多いため、焼結体ブロックに多数の気孔が発生し、高
密度、高強度が得られない。

また、このピッチ類では該メソフェーズ小球体に対する
該混和物の添加比は、総量に対して６０重量％以下が望
ましい。　この範囲であれば、該メソフェーズ小球体を
用いた炭素材本来の強度を低下させることなく添加が可
能である。

添加物の混合は、得られる黒鉛材内部の不均一性を防止
するために出来るだけ均一に実施されなければならない
。　放電加工用電極材として用いる場合には、混合が不
均一であると電極が不均一な消耗をおこしてしまう。　
そのための混合方法としては、例えば回転式のボールミ
ル等で１〜５時間行うことが効果的である。

また、メソフェーズ小球体と黒鉛粉末および／または骨
材コークスとピッチ類とをそれぞれ室温のまま直接、例
えば回転式のボールミルを用いて乾式混合することがで
きる。

この乾式混合では、黒鉛粉末および／または骨材コーク
スの粒径は、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下が
望ましい。３０μｍを越えるとメソフェーズ小球体およ
びピッチ類との混合が十分に行われず、黒鉛材の品質が
不均一となる。

ピッチ類の粒径は、１０μｍ以下が好ましい。　１０μ
ｍを越えるとメソフェーズ小球体、黒鉛粉末および／ま
たは骨材コークスとの混合が十分に行われず、黒鉛材の
品質が不均一となる。

さらに、コークス等は異方性を有しているので、成形体
の異方性発現を防止するため、該混合物の成形に際して
は、冷間静水圧（ａｒｐ）成形法を用いることが望まし
い。　成形圧力は、強度発現のために５００　ｋｇ／ｃ
ｍ’以上が望ましい。

このように調整された混合物は、上記のとおり成形、焼
成、黒鉛化することで、含浸を行わなくても等方性、高
密度、高強度炭素材料となる。

〈実施例〉 以下に本発明を実施例に基づき、具体的に説明する。

（実施例１） 平均粒径５μｍ　の生ニードルコークス（仮焼前）１０
０重量部に対し軟化点９０℃（ＲＢ法、以下軟化点はす
べてＲＢ法で示す）（ＢＩ：３１ｗｔ％）のピッチ６０
重量部を配合し、ニーダ−で１３０℃、１時間混ねっし
、放冷後粉砕して混和物を得た。　また、タールピッチ
を４５０℃で熱処理し、メソフェーズ小球体を発生させ
、これを６倍容量のタール中油を用いて抽出・濾過し、
さらに３６０℃で３時間仮焼して自己焼結性を有するメ
ソフェーズ小球体を得た。　該メソフェーズ小球体に対
し、上記混和物を総量に対して、それぞれ、１０．２０
．３０．４０．５０重量％ずつ回転式ボールミルでエチ
ルアルコールの溶剤下で添加し５時間混式混合した。　
これらを濾過および乾燥后、１０００　ｋｇ／ｃｍ’の
圧力で冷間静水圧（ａ　ｒ　ｐ）成形し、次いで１０℃
／ｈの昇温速度でｔｏｏｏ℃まで昇温して焼成し、これ
を２５００℃の温度で黒鉛化した。　これらの黒鉛材の
混和物の添加割合とカサ密度および曲げ強度との関係を
第１図に示した。　混和物の添加割合が４０重量％以下
の黒鉛材は、カサ密度１　、８５　ｇ／Ｃｍ’以上、曲
げ強度７００　ｋｇ／ｃｍ’以上の高密度、高強度を得
ているが、５０重量％の黒鉛材はカサ密度および曲げ強
度の低下が著しい。

（比較例１） 平均粒径５μｍの生ニードルコークスを実施例１と同様
の自己焼結性を有するメソフェーズ小球体に、総量に対
して、１０〜５０重量％添加して混合し、実施例１と同
じ条件で成形・焼成・黒鉛化した。　その曲げ強度を実
施例１と比較して第２図に示す。　生ニードルコークス
にピッチを配合した実施例１に比べ、強度の低下が著し
いことがわかる。

（実施例２） 平均粒径１０μｍの仮焼ニードルコークス１００重量部
に対し軟化点９０℃（ＢＩ：３１ｗｔ％）のピッチを２
０〜１３０重量部の範囲で配合し１３０℃で混ねつして
混和物とし、実施例１と同様のメソフェーズ小球体に、
該混和物を総量に対して２０重量％添加し、以下実施例
１と同様の方法で黒鉛材を得た。　カサ密度の結果を第
３図に示す。　コークス１００重量部に対するピッチの
配合割合が３０〜１２０重量部の範囲でカサ密度１　、
８５　ｇ／ｃｎ＋”以上の高密度を得ている。

（実施例３） 平均粒径５．１８．３０．３８．４７μｍの各仮焼ニー
ドルコークス１００重量部に対し、軟化点１０７℃（Ｂ
Ｉ＋３３ｗｔ％）のピッチ１００重量部を配合し、ニー
ダ−で１５０ｔ、１時間混ねつし、放冷後粉砕して混和
物を得た。　実施例１と同様のメソフェーズ小球体にこ
れらを総量に対して２５重量％添加し、以下実施例１と
同様の方法で黒鉛材を得た。　その結果を第４図に示す
。　平均粒径が３０μｍより大きいと曲げ強度の低下が
著しいことがわかる。

（実施例４〜５および比較例２） 平均粒径５μＩの仮焼ニードルコークスおよびキッシュ
グラファイトそれぞれ１００重量部に対し、軟化点９０
℃（Ｂｒ：３１ｗｔ％）のピッチ７０重量部を配合し、
ニーダ−で１３０℃、１時間混ねつし、放冷後粉砕して
混和物を得た。　実施例１と同様のメソフェーズ小球体
にこれらを総量に対して２０重量％添加し、以下実施例
１と同様の方法で黒鉛材を得た（実施例４および５）。

　その結果を混和物を配合しないで黒鉛材とした比較例
２と共に第１表に示す。　結晶子の発達したニードルコ
ークスまたはキッシュグラファイトを混合することによ
って、電気比抵抗および熱膨張係数が低下している。　
このように、本発明は物理特性を調節する方法として有
用である。

第１表 （注、熱膨張係数は、３５０〜４５０℃での値）（比較
例３） タールピッチを４５０℃で熱処理してメソフェーズ小球
体を発生させ、これを６倍量のタール中油で抽出、濾過
し、さらに３６０’ｅで３時間仮焼して自己焼結性を有
する平均粒径１５μｍ１最大粒径３０μｍのメソフェー
ズ小球体を得た。　上記小球体を混和物を添加すること
なく　５５０　ｋｇ／ｃｍ’で冷間静水圧成形、１０ｔ
／ｈで１０００℃まで昇温して焼成し、次いで２５００
℃で黒鉛化した。　得られた黒鉛材の物理特性および放
電加工を加工面１０ＸＩＯＩ、ピーク電流１６Ａ、パル
ス幅と休止時間２４μｓｅｃの苛酷な条件で行った際の
電極消耗率と加工速度を第２表に示した。

ここで示した電極消耗率とは被加工材 ５ＫＤ−１１を加工した深さに対する電極消耗長さの比
であり、加工速度とは単位時間あたりの加工重量である
。

（実施例６〜７） 平均粒径４．５μｍ、最大粒径１３μｍに粉砕した仮焼
ニードルコークス１００重量部に対して、軟化点９０℃
（ＢＩ：３１ｗｔ％）のピッチを７０重量部と１００重
量部の割合で配合して、それぞれニーダ−で１３０℃、
１時間混ねつし、放冷後粉砕して混和物を得た（それぞ
れ実施例６および７）。

比較例３で得たメソフェーズ小球体に対し上記混和物を
総量に対して２０重量部添加し、回転ボールミルでエチ
ルアルコール溶剤下５時間湿式混合した。　これらの原
料を比較例３と同様の方法で成形、焼成、黒鉛化して黒
鉛材を得た。　これら黒鉛材の物理特性を第２表に示し
た。　メソフェーズ小球体単独の黒鉛材とほぼ同様の放
電加工特性を有していた。

（比較例４） 平均粒径２５μｍ、最大粒径６０μｍの仮焼ニードルコ
ークス１００重量部に対して、軟化点９０℃（Ｂｌ：３
１ｗｔ％）のピッチを６５重量部配合し、ニーダ−で１
３０℃、１時間混ねつして混和物を得、比較例３で得た
メソフェーズ小球体に対し、上記混和物を総量に対して
２０ｒｎｉｆｋ部添加し、回転ボールミルでエチルアル
コール溶剤下５時間湿式混合した。　混合物を実施例６
．７と同様の方法で処理し黒鉛材を得た。　本黒鉛材の
物理特性を第２表に示した。

比較例３、実施例６．７と同様に高密度、高強度の黒鉛
材が得られたが、放電加工用電極として使用した場合、
電極表面に微小突起物が発生してしまい、放電加工用電
極材としては不適当であった。

（実施例８） 平均粒径１０μｍ、最大粒径３０μｍの黒鉛粉末１００
重量部に対して、軟化点１１０’Ｃのピッチ８５重量部
を配合し、実施例６．７と同様にメソフェーズ小球体と
混合、成形、焼成、黒鉛化して黒鉛材を得た。　黒鉛材
の物理特性を第２表に示した。　曲げ強度８００　ｋｇ
／ｃｍ２以上と高密度で、硬度（ショアー）が６９と比
較例３に比べて低く、放電加工時の電極消耗率も十分実
用可能な材料を得た。

（比較例５） 各社市販の放電加工用高級黒鉛材Ａ、Ｂおよび汎用黒鉛
材Ｃの物理特性を第２表に示した。

本発明による黒鉛材はこれら市販材に比べ、電極消耗率
が同等かそれ以下の優れた特性を有するものであった。

（比較例６〜１２） タールピッチ（キノリンネ溶分が３ｗｔ％、軟化点が８
０℃のもの）を４５０℃で熱処理してメソフェーズ小球
体を発生させ、これを６倍愈のタール中油（沸点範囲が
１５０〜２３０℃のもの）で抽出、濾過を２回繰返又し
、濾過残留物をさらに３６０℃で３時間不活性雰囲気下
で仮焼して自己焼結性を有する平均粒径１５μｍ、最大
粒径３０．ｕｎのメソフェーズ小球体を得た。

一方、平均粒径５μｍに粉砕した仮焼コークスに対して
、軟化点１００℃（ＢＩ：２５ｗｔ％）のピッチを第３
表に示す各割合で配合して、それぞれニーダ−で１３０
℃、１時間混ねつし、放冷後粉砕して混和物を得た。　
こ　の各混和物と上記小球体を第３表に示す各割合で配
合して、それぞれ回転ボールミルで５時間湿式混合した
のち、これらを濾過および乾燥后、９００ｋｇ／ａｍ”
で冷間静水圧成形、１０℃／ｈで１０００℃まで昇温し
で焼成し、次いで２５００℃で黒鉛化した（比較例６〜
１２）。　得られた各黒鉛材の物理特性を第３表に示す
。　なお、比較例６は混和物を添加することなく、従っ
て湿式混合処理を省略して黒鉛材としたものである。

（実施例９〜１６） Ｂｌ　：　６０ｗｔ％の高軟化点ピッチ（Ｒ。

Ｂ、法では測定できず、フローテスターによる測定で約
２００℃のもの）を平均粒径２０Ｉｉｎに粉砕したもの
と比較例６〜１２で用いたメソフェーズ小球体および仮
焼コークスを第４表に示す各割合で配合して、それぞれ
回転式ボールミルで５時間乾式混合した。これらの原料
を比較例６〜１２と同様の方法で成形、焼成、黒鉛化し
て黒鉛材を得た（実施例９〜１６）。　これら黒鉛材の
物理特性を第４表に示す。

仮焼コークスとピッチとの混和物を作ることなくメソフ
ェーズ小球体と直接乾式で混合できるから製造工程が極
めて簡略化できる。また、ＢＩ：４０ｗｔ％未満のピッ
チを用いた場合と比較して一段と高密度・高強度化した
黒鉛材が得られる。

さらに、メソフェーズ小球体単味から得られた黒鉛材（
比較例６）に比較して電気比抵抗、硬度および熱膨張係
数の低い高密度・高強度黒鉛材を得ることができる。

〈発明の効果〉 本発明は、以上説明したよ・うに構成されているので、
高密度・高強度の炭素材料を含浸工程を必要とせずに容
易に得ることができ、しかも炭素質メソフェーズ小球体
だけを用いる場合に比較して安価で、かつ広い範囲で電
気比抵抗や熱膨張係数のような物理特性の調節が可能で
ある。　特に、放電加工用、機械用、原子力用など高級
炭素材としての用途に使用可能であり、本発明は工業上
有用なものである。

また、粘結剤としてＢＩ：４０ｗｔ％以上９５ｗｔ％未
満のピッチ類を用いる場合には、乾式混合することがで
き極めて簡略した工程で高密度・高強度炭素材料を製造
することができる。

第２図はメソフェーズ小球体に添加した混和物または生
コークスの割合と、得られた黒鉛材の曲げ強度との関係
を示す図である。

第３図は仮焼ニードルコークス１００重量部に対するピ
ッチの配合割合（重量部）と、得られた黒鉛材のカサ密
度との関係を示す図である。

第４図は仮焼ニードルコークスの平均粒径と、得られた
黒鉛材の曲げ強度との関係を示す図である。

【図面の簡単な説明】

第１図はメゾフェーズ小球体に添加した混和物の割合と
、得られた黒鉛材のカサ密度および曲げ強度との関係を
示す図である。 ＦＩＧ、１ ＦＩＧ、３ ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、４

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）自己焼結性を有する炭素質メソフェーズ小球体に
   対して、黒鉛粉末および／または骨材コークスと粘結剤
   との混和物を添加し、次いで成形、焼成および黒鉛化処
   理を施すことを特徴とする高密度・高強度炭素材料の製
   造方法。
2. （２）前記混和物が黒鉛粉末および／または骨材コーク
   ス１００重量部に対し粘結剤３０〜１２０重量部を配合
   し、混ねつしたものであり、かつこの混和物を総量に対
   して４０重量％以下の割合で添加する請求項１記載の高
   密度・高強度炭素材料の製造方法。
3. （３）前記粘結剤がベンゼン不溶分を４０重量％以上９
   ５重量％未満含有するピッチ類である請求項１記載の高
   密度・高強度炭素材料の製造方法。
4. （４）前記混和物が黒鉛粉末および／または骨材コーク
   ス１００重量部に対し、前記ピッチ類１５〜６０重量部
   の割合で配合したものを総量に対して６０重量％以下の
   割合で添加する請求項３記載の高密度・高強度炭素材料
   の製造方法。
5. （５）自己焼結性を有する炭素質メソフェーズ小球体と
   黒鉛粉末および／または骨材コークスとピッチ類とを、
   ピッチ類を加熱することなく乾式混合し、次いで成形、
   焼成および黒鉛化処理を施す請求項３または４記載の高
   密度・高強度炭素材料の製造方法。
6. （６）前記ピッチ類の粒径が１０μｍ以下である請求項
   ３〜５のいずれかに記載の高密度・高強度炭素材料の製
   造方法。
7. （７）前記黒鉛粉末および／または骨材コークスの粒径
   が、３０μｍ以下である請求項１〜６のいずれかに記載
   の高密度・高強度炭素材料の製造方法。
8. （８）請求項１〜７のいずれかの方法によって製造され
   る放電加工用黒鉛電極材であって、炭素質メソフェーズ
   小球体の最大粒子径が ３０μｍ以下で、黒鉛粉末および／または骨材コークス
   の粒子径が使用される炭素質メソフェーズ小球体の最大
   粒子径以下であることを特徴とする放電加工用黒鉛電極
   材。