JPH028051A - 積層包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、フレバーバリアー性、耐水性、耐アルコール
性、ヒートシール性に優れたすぐれた積層包装材料に関
する。

従来の技術 近年ジュースやアルコール飲料などの容器のプラスチッ
ク化が急速に進んでいる。一般に食品用容器材料として
は強度、安全衛生、ガスバリアー性、ヒートシール性が
要求されるので、複数の材料を用いてそれぞれの長所を
生かした積層構造で使用されることが多い、この積層体
の内面をヒートシールすることにより、容器に成型する
ことができる。従って、最内面に使用される材料は優れ
たヒートシール性が必要とされるのみならず、内容物と
直接接触するので、安全性および内容物に対する抵抗性
も要求され、重要な役割を持っている。

しかもジュースやアルコール飲料などの場合には上記の
性質の他に経時的に味や香りが変化しないものでなけれ
ばならず、そのためにはたとえばリモネンやシトロネラ
ールの如き香気成分を吸着したり、透過させたりしない
性質すなわちフレバーバリアー性の優れたものが望まれ
ていた。

本発明らは種々のプラスチック材料についてテストした
結果、テレフタル酸及び／またはイソフタル酸と脂肪族
及び／または脂環族ジアミンとからなる低結晶性または
非結晶性芳香族ポリアミドがこのような性質に優れてい
ることを見出した。

しかしながらこのような芳香族ポリアミドは熱水やアル
コールに接触すると白化したり、耐ストレスクラ−７り
性が低下するなどの大きな欠点を有するため、ジュース
等の高温充填を行なう場合やアルコール含有飲料用とし
て用いる場合には液に接触する面には使用することがで
きず、フレバーバリアー性という長所を生かすことがで
きなかった。

一方、前記のような芳香族ポリアミドを脂肪族ポリアミ
ドと混合し、包装材料として用いることもすでに知られ
ている（例えば特開昭５３−６３５５号、特開昭５８−
２８３５２号、特開昭６２−４１２６１号、特開昭６２
−１４３９６９号など）。

しかしながらこれらの提案においてはフレバーバリアー
用包装材料を意図したものではなかったため、脂肪族ポ
リアミドが主成分のものであったり、あるいは芳香族ポ
リアミドが主成分であっても、混合する脂肪族ポリアミ
ドとしては専らその対象がナイロン６やナイロン６６な
どの高融点の汎用ポリアミドに向けられていた。

脂肪族ポリアミドが主成分のものはヒートシール性、酸
素バリアー性、耐透湿性などが良好でないので、本発明
の目的とするような用途には使用できない、さらに芳香
族ポリアミドにナイロン６やナイロン６のような高融点
の脂肪族ポリアミドをブレンドしたものは低温でのヒー
トシール性が悪く、シール温度を上げた場合には、その
吸水性に基ずく吸着水が原因となってシール部分に発泡
現象が生じ、満足にシールができないという難点があっ
た。

また前記の先行技術において、ポリオレフィン等との多
層包装材料も提案されているが、この場合はこれらポリ
オレフィン等がヒートシール層として用いられていた。

そしてこれらポリオレフィン等をシール層とするような
多層包装材では、フレバーバリアー性に乏しいという欠
点があった。

発明が解決しようとする課題 発明者らはこのような現状に照らし、芳香族ポリアミド
の優れた長所を生かすため、さらに検討を進めた結果、
特定のポリアミドを配合したポリアミド組成物が耐熱水
性、耐アルコール性、ヒートシール性にも優れ、フレバ
ーバリアー性を目的とした食品飲料用素材に適している
ものであることを見出した。すなわち本発明の目的は、
熱水やアルコールによる白化傾向や耐ストレスクラック
性低下の傾向が著しく改良された低温ヒートシール回部
なフレバーバリアー性の積層包装材料を提供することに
ある。

発明の構成 本発明における積層包装材料は、テレフタル酸及び／ま
たはイソフタル酸と脂肪族及び／または脂環族ジアミン
とからなる低結晶性または非結晶性芳香族ポリアミド５
０〜９０重量部及び融点２１０℃以下の脂肪族共重合ポ
リアミド５０〜１ＱｆＩ量部からなる混合ポリアミドを
ヒートシール層とするものである。

芳香族ポリアミドとしてテレフタル酸及び／またはイソ
フタル酸と脂肪族及び／または脂環族ジアミンとからな
る低結晶性または非結晶性芳香族ポリアミドが使用され
、このようなポリアミドを使用することにより透明性、
ガスバリアー性、低温ヒートシール性に優れた混合ポリ
アミド層を形成させることができる。

上記脂肪族及び／または脂環族ジアミンとしては、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２．２．４
トリメチルへキサメチレンジアミン、４トリメチルへキ
サメチレンジアミン、ビス−（４−７ミノシクロヘキシ
ル）メタンあるいはこれらの２種以上の混合物をあげる
ことができる。

低結晶性または非結晶性のポリアミドとするためには、
ジアミン成分として分岐鎖状の脂肪族ジアミン、または
脂環式ジアミンを用いる方法、あるいは酸成分としてテ
レフタル酸とイソフタル酸の混合物を使用する方法が用
いられる。ここに低結晶性とは、ポリアミドを溶融状態
から徐冷して得たサンプルについて、Ｘ線回折法で測定
した結晶化度が１０％以下好ましくは５％以下のものを
いい、非結晶性とは示差走査熱量計に基ずく吸熱ビーク
が認められないものをいう。

本発明にとくに好適な芳香族ポリアミドは、酸性分とし
てテレフタル酸とイソフタル酸をモル比で６０／４０な
いし１００１０の範囲で含む混合物を用い、脂肪族及び
／または脂環族ジアミン成分としてヘキサメチレンジア
ミンを用い、その重縮合によって得られた芳香族ポリア
ミドである。

なお本発明における芳香族ポリアミドは２０モル％以下
の脂肪族ポリアミドを含有する共重合体であってもよい
。

本発明においては、上記芳香族ポリアミドに融点２１０
度以下の脂肪族共重合ポリアミドを混合して用いる。こ
のような脂肪族共重合ポリアミドとしては、ナイロン６
／６６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６１０、ナイ
ロン６／６６／１２、ナイロン６／６６／６１０などを
あげることができる。これらの脂肪族共重合ポリアミド
の融点は２１０℃以下好ましくは１７０〜２００℃範囲
のものが用いられる。融点は共重合の比率によって調速
することができる。これらの脂肪族共重合ポリアミドの
中では、透明性の点からナイロン６／６６の使用が最も
好ましい。

このような脂肪族共重合ポリアミドとの混合物をヒート
シール層として使用することにより、混合ポリアミド層
の低温ヒートシール性が良好となり、かつ耐熱水性や耐
アルコール性が優れたものとなる。前記脂肪族共重合ポ
リアミドの代りに、融点が２１０℃を越えるようなポリ
アミド、例えばナイロン６やナイロン６６を用いると、
ヒートシール性良好なフィルムを得ることができない。

また融点が２１０℃以下のポリアミドであっても、共重
合ポリアミドでないナイロン１１やナイロン１２などを
用いると、芳香族ポリアミドと混合しがたく、ポリアミ
ド混合物層の透明性が損なわれるのみならず、ヒートシ
ール強度の優れたフィルムを得ることができない。

芳香族ポリアミドと脂肪族共重合ポリアミドの配合比率
は１両者の合計を１００重量部とした場合、前者が５０
〜９０重量部、好ましくは６０〜８０重量部に対し、後
者が５０〜１０重量部、好ましくは４０〜２０重量部で
ある。芳香族ポリアミドの配合比率が上記範囲を越える
と、耐熱水性、耐アルコール性の改善が充分でなく、ま
たその配合比率が上記範囲より小さい場合にはヒートシ
ール性が不良であり、いずれも本発明の目的のためには
好ましくない。

本発明は前述した混合ポリアミド層をヒートシル層とす
る積層包装材料である。混合ポリアミド層と積層される
基材層としてはポリアミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アルミ
ニウム箔、紙あるいはポリエチレン、ポリプロピレンの
ようなポリオレフィン、エチレン、プロピレンのような
オレフィンと、酢酸ビニルのようなビニルエステル、ア
クリル酸、メタクリル酸のようなα、β−不飽和カルポ
ン酸、そのエステル、その塩、無水マレイン酸のような
不飽和カルボン酸無水物、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートのような　不飽和グリシジル化
合物などとの共重合体などをあげることができる。

これらの基材層は単層で使用することもできるが、多層
にしてもよい。

積層体の各層の厚みは任意であるが、例えば混合ポリア
ミド層が１０〜２００　ｐｍ程度、基材層は各層がそれ
ぞれ１０〜５００　ｌＬｍとなるように形成させること
ができる。

本発明では混合ポリアミド層がヒートシール層となるよ
うな形で各種の成型体に成型されて使用される。具体的
には包装袋、ブロー成型容器、真空成型容器、液体用紙
容器などがあげられる０袋の場合には２枚のフィルムを
、混合ポリアミド層を対向させてヒートシールし、ブロ
ー成型容器の場合には混合ポリアミド層を最内面として
ブロー成型することにより、ピンチオフ部分でヒートシ
ールが行われる。

発明の効果 本発明によれば、フレバーバリアー性、耐熱水性、耐ア
ルコール性、低温ヒートシール性に優れたヒートシール
層を有する包装材料を提供できるので、種々の食品包装
や飲料容器の素材として利用することができる。

実施例１〜３．比較例１〜２ 非結晶性芳香族ポリアミドとしてヘキサメチレンジアミ
ンおよびテレフタル＃／イソフタル酸＝３０／７０モル
％の混合物との重縮合によって得られたポリアミドを用
い、脂肪族共重合ポリアミドとして融点２００℃のナイ
ロン６／６６共重合ポリアミド（東し■製：商品名アミ
ランＣＭ６０４１）を用いて表１に示す各種組成の非結
晶性芳香族ポリアミド／脂肪族共重合ポリアミド混合物
を４０　ｍ　ｍφ押出機にて２４０℃の温度で押出後、
水冷したストランドをカットし、ポリアミド組成物ペレ
ットを得た。

次に３００ｍｍ巾のコートハンガータイプダイスを宥す
るキャストフィルム成型機の３０ｍｍφ押出機に上記ポ
リアミド組成物を供給し、２４０℃の温度にて押出後、
金属ロールにより急冷して５０ＩＬｍ厚のフィルムを成
型した。

得られたフィルムのフレーバー吸着性、耐熱水性ｒルコ
ール性、ヒートシール性について評価した結果を表１に
示す。

坂艷λユニ１ 実施例１〜３および比較例１〜２と同じ非結晶性芳香族
ポリアミド７０重量部と、脂肪族ポリアミドとしてナイ
ロン６（東し■製：商品名アミランｃＭ１０２１ＸＦ）
　または＋イ＊ｙ１２（ＡＴＯＣＨＥＭ社製：商品名リ
ルサンＡＥＳＮＯＴＬ）３０重量部とからなる混合物を
４０　ｍ　ｍφ押出機にて２４０℃の温度で押出後、水
冷したストランドをカットし、ポリアミド組成物ベレッ
トを得た。

次に実施例１〜３、比較例１〜２と同様の方法にて成型
した５０ｇｍ厚のフィルムについて各種物性を評価した
結果を表１に示す。

以下余白 比較例５ 低密度ポリエチレン（三井石油化学工業ｎｔａ：商品名
ミラソンＭ４０１）を用いて、前記実施例比較例と同様
の方法にて１８０℃の押出温度で成型した５０ＩＬｍの
フィルムのフレーバー吸着性を評価した結果不良であっ
た。

なお上記実施例比較例におけるフィルム物性評価は下記
方法にて行なった。

（１）フレーバー吸着性 ２０　Ｘ　４０　ｍ　ｍ大きさのフィルムをＤ−リモネ
ン、スペアミントオイル、サリチル酸メチル液に浸漬し
、室温保存２１日後のフィルムの重量変化率を測定して
、重量変化率が５％以内であれば良好、５％以上であれ
ば不良とした。

（２）耐熱水性 ８５℃の熱水に３０分間浸漬前と浸漬後のフィルムの光
線透過率変化を評価して耐熱水性の目安とした。光線透
過率は村上色彩■製トランスメーターを用いて、５４６
４ｍの入射光に対するフィルムを透過した透過光の比率
を求めた。光線透過率が大きい程フィルムの透明性が良
好であり、熱水処理前後のフィルムの光線透過率の変化
が小さい程耐熱水性が良好であることを示す。

（３）耐アルコール性 エタノールに浸漬し、浸漬前と、浸漬−室温保存１週間
後のフィルムについて、耐熱水性評価の場合と同様に光
線透過率変化を測定した。エタノール処理ｔＪ後のフィ
ルムの光線透過率の変化が小さい程耐アルコール性が良
好であることを示す。

（４）ヒートシール強度 テスター産業■製ヒートシーラーを用いて、重ね合せた
２枚のフィルムをシール巾１０ｍｍ、シール圧力２Ｋｇ
／ｃｍ２．シール時間０．７秒の条件でヒートシールし
た後、１５ｍｍ巾に切断し、島原製作所型オートグラフ
にて引張速度３００　ｍ　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎの条件で
剥離した時の最大値をヒートシール強度とする。

え１亘１ 実施例２で用いた用いた性芳香族ポリアミド／脂肪族共
重合ポリアミド混合物の２０Ｂｍ厚キャスト成型フィル
ムを最内層とし、その外側に９ＪＬｍのアルミニウム箔
、さらに最外層に１２１Ｌｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを積層した複合フィルムをドライラミネー
ト法により得た。

次にこの複合フィルムの最内層側を対向させて重ね合せ
一方の周縁部をヒートシーラーにて、シール温度、圧力
、時間およびシール巾がそれぞれ１５０℃、２Ｋｇ／ｃ
ｍ２１秒および１０ｍｍ（７）条件でヒートシールした
１５０Ｘ２００ｍｍの大きさ（外寸法）の袋を作成した
。

この袋の中に１００％オレンジ果汁を充填し、袋の他の
一辺を上記と同じ条件でシールしたサンプルを５℃雰囲
気下で２１日保存した後のオレンジ果汁の香味は殆んど
変化することがなかった。

また、ヒートシール強度について評価した結果は２００
０ｇ／１５ｍｍと良好であった。

実施例５ 実施例２で用いた非結晶性芳香族ポリアミド／脂肪族共
重合ポリアミド混合物と高密度ポリエチレンタイプの接
着性樹脂（デュポン社製：商品名パイネルＥ−２０６）
と、高密度ポリエチレン（三井石油化学工業■製：商品
名ハイゼックス３０００Ｂ）を用い、多層プロー成型機
に５００ｃｃ容量で１層構成が（内面）ポリアミド混合
物／接着性樹脂／高密度ポリエチレン（外面）＝６００
１５００／３００ルｍの３層ボトルを成型した。

このボトルに１００％オレンジ果汁を充填し、金属性の
キャップにて密封したサンプルを４０℃雰囲気下でｌｏ
Ｅｌ間保存した後のオレンジ果汁の香味は殆んど変化す
ることがなかった。またボトルを１．２ｍ高さから落下
してピンチオフ部の破損状態を観察したが破損は無く、
良好なピンチオフ部シール性を示した。

昭和６３年７月２７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、テレフタル酸及び／またはイソフタル酸と脂肪族及
   び／または脂環族ジアミンとからなる低結晶性または非
   結晶性芳香族ポリアミド５０〜９０重量部及び融点２１
   ０℃以下の脂肪族共重合ポリアミド５０〜１０重量部か
   らなる混合ポリアミドをヒートシール層とする積層包装
   材料。