JPH0275657A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合体組成物に関するものである。
詳しくは、優れた止水性能及び水素吸収性能を有する重
合体組成物に関するものである。
合体組成物に関するものである。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕従来光フ
ァイバーは、通常の環境下においては、伝送の際に、経
時的に光の損失が生じない存在する水分が、ケーブルを
構成している金属によって電気分解されて水素が発生し
、その水素が光フアイバー内に浸透することにより、伝
送光量の損失が増加することが確認されている。
ァイバーは、通常の環境下においては、伝送の際に、経
時的に光の損失が生じない存在する水分が、ケーブルを
構成している金属によって電気分解されて水素が発生し
、その水素が光フアイバー内に浸透することにより、伝
送光量の損失が増加することが確認されている。
本願出願人は、特定のポリヒドロキシ炭化水素系重合体
と特定のイソシアナート基含有プレポリマー゛との反応
物、特定の炭化水素系オイル、及び、水添触媒とからな
る重合体組成物が水素吸収性能を有することを発明し、
先に特許出願を行った(%願昭6−−、3233Al
)。
と特定のイソシアナート基含有プレポリマー゛との反応
物、特定の炭化水素系オイル、及び、水添触媒とからな
る重合体組成物が水素吸収性能を有することを発明し、
先に特許出願を行った(%願昭6−−、3233Al
)。
一方、特定のポリオール成分と特定のイソシアナート基
末端プレポリマーとの反応物と、炭化水素系オイルを含
有する重合体組成物が、止水性能を有し、海底光フアイ
バーケーブルの眉間上水剤として用いられることが知ら
れている(特開昭62−グ/2/;)。
末端プレポリマーとの反応物と、炭化水素系オイルを含
有する重合体組成物が、止水性能を有し、海底光フアイ
バーケーブルの眉間上水剤として用いられることが知ら
れている(特開昭62−グ/2/;)。
本発明者は、上記の止水性能を有する重合体組成物に、
先に出願した上記水素吸収性能を有する重合体組成物を
適用することによシ、止水性能及び水素吸収性能の両方
に優れた重合体組成物が得られることを発見し、本発明
を完成した。
先に出願した上記水素吸収性能を有する重合体組成物を
適用することによシ、止水性能及び水素吸収性能の両方
に優れた重合体組成物が得られることを発見し、本発明
を完成した。
本発明は、光フアイバーケーブル内の空隙部分に充填す
るための、優れた止水性能及び水素吸収性能を有する重
合体組成物の提供を目的とする。
るための、優れた止水性能及び水素吸収性能を有する重
合体組成物の提供を目的とする。
すなわち、本発明は、下記ポリオール成分(A)とイソ
シアナート基末端プレポリマー(B)との反応生成物、
主鎖または側鎖に二重結合を有する炭化水素系オイル及
び水添触媒からなる重合体組成物を要旨とするものであ
る。
シアナート基末端プレポリマー(B)との反応生成物、
主鎖または側鎖に二重結合を有する炭化水素系オイル及
び水添触媒からなる重合体組成物を要旨とするものであ
る。
(A) ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソ
シアナートとからなる水酸基末端プレポリマー又はポリ
ヒドロキシ炭化水素系重合体と、J官能以上のポリオー
ルとからなり、平均水酸基数がポリオール1分子当p2
以上であるポリオール成分 (B) ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソ
シアナートとからなるイソシアナート基末端プレポリマ
ー 本発明に用いられるポリヒドロキシ炭化水素系重合体と
しては、7分子あたシの平均水酸基数(以下単に「水酸
基数」という)がi、s以上のもの、好ましくは八f
−ff、 0のもので、数平均分子量がSOO〜コo、
ooo、主鎖の構造が炭化水素、ヨウ素価がioo以下
、好ましくは一〇以下、更に好ましくは5以下であって
、さらにかつ、常温で液状もしくは脆いワックス状であ
るものを挙げることができる。
シアナートとからなる水酸基末端プレポリマー又はポリ
ヒドロキシ炭化水素系重合体と、J官能以上のポリオー
ルとからなり、平均水酸基数がポリオール1分子当p2
以上であるポリオール成分 (B) ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソ
シアナートとからなるイソシアナート基末端プレポリマ
ー 本発明に用いられるポリヒドロキシ炭化水素系重合体と
しては、7分子あたシの平均水酸基数(以下単に「水酸
基数」という)がi、s以上のもの、好ましくは八f
−ff、 0のもので、数平均分子量がSOO〜コo、
ooo、主鎖の構造が炭化水素、ヨウ素価がioo以下
、好ましくは一〇以下、更に好ましくは5以下であって
、さらにかつ、常温で液状もしくは脆いワックス状であ
るものを挙げることができる。
このようなポリヒドロキシ炭化水素系重合体としては、
たとえば、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加物
、インブチレン−ジエン系モノマー共重合体の酸化分解
還元生成物の水素添加物、α−オレフィン(たトエハエ
チレン、プロピレンなど〕−非共役ジノン(又は共役ジ
エン〕共重合体の酸化分解還元生成物の水素添加物など
を挙げることができる。このうち特にポリヒドロキシジ
エン系重合体の水素添加物が好ましい。
たとえば、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加物
、インブチレン−ジエン系モノマー共重合体の酸化分解
還元生成物の水素添加物、α−オレフィン(たトエハエ
チレン、プロピレンなど〕−非共役ジノン(又は共役ジ
エン〕共重合体の酸化分解還元生成物の水素添加物など
を挙げることができる。このうち特にポリヒドロキシジ
エン系重合体の水素添加物が好ましい。
ボ、リヒドロキシ炭化水素系重合体のその他のものとし
ては、α−オレフィンと他の七ツマ−との共重合体を酸
化分解処理し、次いで還元して得られるものを挙げられ
る。たとえば、インブチレンとブタジェンまたはへ3−
ペンタジェンをカチオン重合させて得られるブチルゴム
系の重合体を、さらにオゾン分解処理し、次いでリチウ
ムアルミニウムハイドライドで還元することによって得
られるポリヒドロキシポリインブチレンを挙げることが
できる。
ては、α−オレフィンと他の七ツマ−との共重合体を酸
化分解処理し、次いで還元して得られるものを挙げられ
る。たとえば、インブチレンとブタジェンまたはへ3−
ペンタジェンをカチオン重合させて得られるブチルゴム
系の重合体を、さらにオゾン分解処理し、次いでリチウ
ムアルミニウムハイドライドで還元することによって得
られるポリヒドロキシポリインブチレンを挙げることが
できる。
なお、本発明に於て使用するポリヒドロキシ炭化水素系
重合体の一部を他のポリオールで置き替えることもでき
る。他のポリオールの例としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、等のポリアルキレングリコール、ポリカプ
ロラクトングリコール、ヒマシ油系ポリオール等のポリ
エステルポリオール、エチレングリコール、−一エチル
ーへJ−ヘキサンジオール等の低級ポリオール等が挙げ
られる。置換し得る量としては、ポリヒドロキシ炭化水
素系重合体の約SO重量係迄の量を添加する°ことがで
きる。
重合体の一部を他のポリオールで置き替えることもでき
る。他のポリオールの例としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、等のポリアルキレングリコール、ポリカプ
ロラクトングリコール、ヒマシ油系ポリオール等のポリ
エステルポリオール、エチレングリコール、−一エチル
ーへJ−ヘキサンジオール等の低級ポリオール等が挙げ
られる。置換し得る量としては、ポリヒドロキシ炭化水
素系重合体の約SO重量係迄の量を添加する°ことがで
きる。
この範囲を越えるとポリヒドロキシ炭化水素系重合体の
特徴である耐加水分解性、耐候性、耐熱性、電気特性等
が劣るため好ましくない。
特徴である耐加水分解性、耐候性、耐熱性、電気特性等
が劣るため好ましくない。
次に、本発明に使用されるポリイソシアナートとしては
、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアナート、インホロンジイソ
シアナート及ヒシフェニルメタンジイソシアナートの液
状変性品等が挙げられる。
、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアナート、インホロンジイソ
シアナート及ヒシフェニルメタンジイソシアナートの液
状変性品等が挙げられる。
本発明で用いられる3官能以上のポリオールとしては、
トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエタノール
アミン、八−16−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等の
低分子量ポリオール、或いは同様の低分子量ポリオール
にエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイド等を
付加したもの、エチレンジアミンに同様のアルキレンオ
キサイドを付加したもの、ジペンタエリスリトール七ノ
オクトエート、ジペンタエリスリトールジオクトエート
、ジペンタエリスリトールトリオクトエート等のジペン
タエリスリトールアルキルエステル系ポリオール、ジグ
リセリンモノオクトエート等のジグリセリンアルキルエ
ステル系ポリオール、シヘンタエリスリトールとアジピ
ン酸等のジカルボン酸とオクチル酸等のモノカルボン酸
とをJ:/:4ないし一:lニアのモル比で反応させて
なるエステルポリオール類、ジグリセリンとアジピン酸
等のジカルボン酸とオクチル酸等のモノカルボン酸とを
、2:/:、2ないし、2:/:、7のモル比で反応さ
せてなるエステルポリオール類が挙げられる。これらの
エステルポリオール類は、カルボン酸とポリオールとを
酸触媒ないし適当な金属触媒の存在下、脱水縮合させる
か、カルボン酸ハライドとポリオールとを反応させる等
の公知のエステル生成反応によシ容易に製造できる。
トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエタノール
アミン、八−16−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等の
低分子量ポリオール、或いは同様の低分子量ポリオール
にエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイド等を
付加したもの、エチレンジアミンに同様のアルキレンオ
キサイドを付加したもの、ジペンタエリスリトール七ノ
オクトエート、ジペンタエリスリトールジオクトエート
、ジペンタエリスリトールトリオクトエート等のジペン
タエリスリトールアルキルエステル系ポリオール、ジグ
リセリンモノオクトエート等のジグリセリンアルキルエ
ステル系ポリオール、シヘンタエリスリトールとアジピ
ン酸等のジカルボン酸とオクチル酸等のモノカルボン酸
とをJ:/:4ないし一:lニアのモル比で反応させて
なるエステルポリオール類、ジグリセリンとアジピン酸
等のジカルボン酸とオクチル酸等のモノカルボン酸とを
、2:/:、2ないし、2:/:、7のモル比で反応さ
せてなるエステルポリオール類が挙げられる。これらの
エステルポリオール類は、カルボン酸とポリオールとを
酸触媒ないし適当な金属触媒の存在下、脱水縮合させる
か、カルボン酸ハライドとポリオールとを反応させる等
の公知のエステル生成反応によシ容易に製造できる。
これら3官能以上のポリオールの使用量としては、成分
(A)の全重量に対しSO%以下、好ましくはJO’1
6以下を挙げることかできる。
(A)の全重量に対しSO%以下、好ましくはJO’1
6以下を挙げることかできる。
成分(A)に含まれる、ポリヒドロキシ炭化水素系重合
体とポリイソシアナートとからなる水酸基末端プレポリ
マーは、炭化水素系オイルの存在下、または非存在下で
反応温度、室温から200℃、好ましくは50〜150
℃の範囲で、コ〜−〇時間反応させることによって得ら
れる。
体とポリイソシアナートとからなる水酸基末端プレポリ
マーは、炭化水素系オイルの存在下、または非存在下で
反応温度、室温から200℃、好ましくは50〜150
℃の範囲で、コ〜−〇時間反応させることによって得ら
れる。
両成分の混合に関しては、架橋反応等の副反応を抑制す
る為、低温で両者を混合した後、攪拌下栓々に昇温する
方法、或いは、始めにポリヒドロキシ重合体を仕込み次
いでポリイソシアナート化合物を徐々に添加する方法が
好ましい。
る為、低温で両者を混合した後、攪拌下栓々に昇温する
方法、或いは、始めにポリヒドロキシ重合体を仕込み次
いでポリイソシアナート化合物を徐々に添加する方法が
好ましい。
また、両成分の混合比は、イソシアナート基と水酸基と
の当量比(NC010H)でOo−以上o、g以下の範
囲であることが好ましい。
の当量比(NC010H)でOo−以上o、g以下の範
囲であることが好ましい。
成分(A)に含まれるポリオール成分の平均水酸基数は
コよシ大きく、好ましくはコ、lよシ大きくなるように
調整しなければならない。その調整方法としては、 (1) ポリオール成分として、平均水酸基数がコよ
シ大きなポリヒドロキシ炭化水素系重合体を使用する。
コよシ大きく、好ましくはコ、lよシ大きくなるように
調整しなければならない。その調整方法としては、 (1) ポリオール成分として、平均水酸基数がコよ
シ大きなポリヒドロキシ炭化水素系重合体を使用する。
(2) ポリオール成分として平均水酸基数が2以下の
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体と3官能以上のポリオ
ールとを混合し、平均水酸基数をコよυ大とする。
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体と3官能以上のポリオ
ールとを混合し、平均水酸基数をコよυ大とする。
(3) ポリヒドロキシ炭化水素系重合体と3官能以
上のポリオールとをポリイソシアナートによシ結合し、
平均水酸基数をコよシ大とする。
上のポリオールとをポリイソシアナートによシ結合し、
平均水酸基数をコよシ大とする。
そして、
(4)ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシア
ナートとの反応物であるプレポリマーポリオールに3官
能以上のポリオールを加えて平均水酸基数をコよシ大と
する。
ナートとの反応物であるプレポリマーポリオールに3官
能以上のポリオールを加えて平均水酸基数をコよシ大と
する。
等の方法があるが、これらに限定されるものではない。
これらの方法のうち、好ましくは、平均水酸基数7.j
〜−・Oの範囲にあるポリヒドロキシ炭化水素系重合体
とジイソシアナートとを反応させることによシ得られる
水酸基末端プレポリマーと3官能以上のポリオールとの
混合物を用いる。
〜−・Oの範囲にあるポリヒドロキシ炭化水素系重合体
とジイソシアナートとを反応させることによシ得られる
水酸基末端プレポリマーと3官能以上のポリオールとの
混合物を用いる。
本発明において、ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポ
リイソシアナートとからなるイソシアナート基末端プレ
ポリマー(B)は、好ましくはイソシアナート基と水酸
基との当量比で、/、3以上gy下の範囲で両者を混合
し、更に、炭化水素系オイルの存在下、又は非存在下で
反応温度、室温から200℃、好ましくは50〜750
℃の範囲で、2〜20時間反応させることによって得ら
れる。
リイソシアナートとからなるイソシアナート基末端プレ
ポリマー(B)は、好ましくはイソシアナート基と水酸
基との当量比で、/、3以上gy下の範囲で両者を混合
し、更に、炭化水素系オイルの存在下、又は非存在下で
反応温度、室温から200℃、好ましくは50〜750
℃の範囲で、2〜20時間反応させることによって得ら
れる。
両成分の混合の方法に関しては、架橋反応等の副反応を
抑制する為、低高で両者を混合した後、攪拌下体々に昇
温する方法、或いは、始めにポリイソシアナートを仕込
み、次いでポリヒドロキシ飽和重合体を徐々に添加して
反応させる方法が好ましい。
抑制する為、低高で両者を混合した後、攪拌下体々に昇
温する方法、或いは、始めにポリイソシアナートを仕込
み、次いでポリヒドロキシ飽和重合体を徐々に添加して
反応させる方法が好ましい。
また、複数種のポリイソシアナートを併用することも可
能である。すなわち、二種し上のポリイソシアナートか
ら、プレポリマーを作る方法、或いは、一種のポリイソ
シアナートでプレポリマーを作った後、別種のポリイソ
シアナートを加える方法も採用可能である。
能である。すなわち、二種し上のポリイソシアナートか
ら、プレポリマーを作る方法、或いは、一種のポリイソ
シアナートでプレポリマーを作った後、別種のポリイソ
シアナートを加える方法も採用可能である。
これらのポリイソシアナートは、可使時間等の制限に応
じて適宜用いられるが、本発明においては可使時間が常
温でO,S時間以上となる様にポリイソシアナートを選
定することが好ましい。
じて適宜用いられるが、本発明においては可使時間が常
温でO,S時間以上となる様にポリイソシアナートを選
定することが好ましい。
本発明において可塑剤として使用される、主鎖又は側鎖
に二重結合を含む炭化水素系オイルとしては、アルキル
ジフェニルエタン(商品名としては8石コンデンサーオ
イルS)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン(商
品名としては県別化学KIS’100 )、フタル酸ジ
オクチル、フェニルキシルスルフォン、アルキルインデ
ンモノイソグロビルビフェニール、エチルジフェニルメ
タンなどの各種芳香族系オイル、ミルセン、アロシメン
、ジインテン、r−チル♂ネン、α−チル♂ネン、テル
ヒ0ノーレン、α−ピネン、β−eo ネン、カレン、
カディネン、アピエタジエン、チルインダイマー(商品
名としては安原油脂YSオイルD)などの各種チルイン
系化合物及び前記のジエン系オリゴマーなどが挙げられ
る・ これらの主鎖*=←台9′または側鎖に二重結合を含む
炭化水素系オイルは単独または二種以上を混合して用い
ることも出来る。更に必要に応じ二重結合を含まない可
塑剤、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン
系プロセスオイル、ポリブテン系オイル等の炭化水素系
オイルを併用することも出来る。
に二重結合を含む炭化水素系オイルとしては、アルキル
ジフェニルエタン(商品名としては8石コンデンサーオ
イルS)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン(商
品名としては県別化学KIS’100 )、フタル酸ジ
オクチル、フェニルキシルスルフォン、アルキルインデ
ンモノイソグロビルビフェニール、エチルジフェニルメ
タンなどの各種芳香族系オイル、ミルセン、アロシメン
、ジインテン、r−チル♂ネン、α−チル♂ネン、テル
ヒ0ノーレン、α−ピネン、β−eo ネン、カレン、
カディネン、アピエタジエン、チルインダイマー(商品
名としては安原油脂YSオイルD)などの各種チルイン
系化合物及び前記のジエン系オリゴマーなどが挙げられ
る・ これらの主鎖*=←台9′または側鎖に二重結合を含む
炭化水素系オイルは単独または二種以上を混合して用い
ることも出来る。更に必要に応じ二重結合を含まない可
塑剤、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン
系プロセスオイル、ポリブテン系オイル等の炭化水素系
オイルを併用することも出来る。
また本発明で使用されろ水添触媒としては、ニッケル、
パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の遷移金属触媒が
挙げられる。好ましい触媒としては金属ルテニウムであ
る。一般にカーボン、シリカ等に担持して用いられる。
パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の遷移金属触媒が
挙げられる。好ましい触媒としては金属ルテニウムであ
る。一般にカーボン、シリカ等に担持して用いられる。
可塑剤の添加方法としては、成分(A)または成分(B
)にあらかじめ添加しておくことが好ましい。使用量は
成分(A)の含有量でo−go重量%、好ましくはlθ
〜70重量係、成分(B)中の含有量で/ −90重量
%、好ましくは10〜70重量係の範囲である。炭化水
素系−オイルの使用量を上記の範囲内に調節することに
よシ、成分(A)、成分(B)の粘度を常温で夕ooc
Psから100.000CPSに、または硬化物の硬度
をJISK6JO1、A規格で70以下、或いは、初期
弾性率で、2 o o Okg/cn!以下、好ましく
は、JIsK&、30/ A規格でqO以下、或いは
初期弾性率でuooky/crl以下の範囲で任意に調
節することが可能である。通常、重合体組成物中には1
0〜り0重量%のオイルが含まれていることが好ましい
。
)にあらかじめ添加しておくことが好ましい。使用量は
成分(A)の含有量でo−go重量%、好ましくはlθ
〜70重量係、成分(B)中の含有量で/ −90重量
%、好ましくは10〜70重量係の範囲である。炭化水
素系−オイルの使用量を上記の範囲内に調節することに
よシ、成分(A)、成分(B)の粘度を常温で夕ooc
Psから100.000CPSに、または硬化物の硬度
をJISK6JO1、A規格で70以下、或いは、初期
弾性率で、2 o o Okg/cn!以下、好ましく
は、JIsK&、30/ A規格でqO以下、或いは
初期弾性率でuooky/crl以下の範囲で任意に調
節することが可能である。通常、重合体組成物中には1
0〜り0重量%のオイルが含まれていることが好ましい
。
水添触媒の使用量は可塑剤に対しO0θO/〜八θ重量
%へ好ましくはo、oos〜0.1重量%使用される。
%へ好ましくはo、oos〜0.1重量%使用される。
水添触媒の混合方法としては可塑剤添加時に成分CA)
又は成分(B)に添加してもよい。また可塑剤と水添触
媒を別途混合した後前記方法で添加することも出来る。
又は成分(B)に添加してもよい。また可塑剤と水添触
媒を別途混合した後前記方法で添加することも出来る。
次に、上述の様にして得られた成分(B)と成分(A)
の配合比に関しては、成分(B)及び成分(A、)中の
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体中の水酸基の総量と、
イソシアナート基の総量の比(当量比〕で0.7〜/、
!、更に好ましくはo、g〜l−λの範囲で配合するこ
とが好ましい。この範囲外では、硬化が完全に進まなか
ったりあるいは機械的強度の劣る硬化物しか得られない
。
の配合比に関しては、成分(B)及び成分(A、)中の
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体中の水酸基の総量と、
イソシアナート基の総量の比(当量比〕で0.7〜/、
!、更に好ましくはo、g〜l−λの範囲で配合するこ
とが好ましい。この範囲外では、硬化が完全に進まなか
ったりあるいは機械的強度の劣る硬化物しか得られない
。
また、成分(A)と成分(B)の配合比は、成分(A)
と成分(B)の組成により異なるが、成分(Aン/成分
(B)の重量比で//10−10//の範囲とすること
が好ましい。
と成分(B)の組成により異なるが、成分(Aン/成分
(B)の重量比で//10−10//の範囲とすること
が好ましい。
以上の様にして得られた重合体組成物は、室温から20
0℃の範囲で硬化が進行する。硬化時間は高温になる程
短縮されるが、用途に応じて適宜、決定すれば良い。
0℃の範囲で硬化が進行する。硬化時間は高温になる程
短縮されるが、用途に応じて適宜、決定すれば良い。
また、必要に応じて、ジブチルチンラウレート等、一般
にウレタン工業で使用される触媒を添加することによシ
硬化時間を短縮することができる。触媒の添加方法とし
ては、成分(A)と成分(B)の配合時に添加する方法
、或いは成分(A)、成分(B)のいずれかにあらかじ
め添加しておく方法のいずれを採用してもよい。
にウレタン工業で使用される触媒を添加することによシ
硬化時間を短縮することができる。触媒の添加方法とし
ては、成分(A)と成分(B)の配合時に添加する方法
、或いは成分(A)、成分(B)のいずれかにあらかじ
め添加しておく方法のいずれを採用してもよい。
本発明の重合体には、シリカ、含水シリカ、アルミナ、
クレー、メルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カーボンブランク、有機繊維、ガラス繊維等の充填剤を
、また、難燃剤、安定剤、架橋剤等およびウレタン工業
、ゴム工業等で使用されている公知の添加剤を必要に応
じて使用することができる。
クレー、メルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カーボンブランク、有機繊維、ガラス繊維等の充填剤を
、また、難燃剤、安定剤、架橋剤等およびウレタン工業
、ゴム工業等で使用されている公知の添加剤を必要に応
じて使用することができる。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例/
成分(A)の製造
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体としてポリテール■H
A(三菱化成株式会社製、数平均分子量2000.ヨウ
素価+、! 、水酸基濃度0.90グ取lη)3009
、パラフィンオイルP−200(共同石油株式会社製、
パラフィン系プロセスオイル)ssJyを室mで混合し
、次いでトルエンジイソシアナート!?・Slを加えi
ro℃に昇温した。g時間反応させた後、アブカフオド
ロール(旭電化株式会社製エチレンジアミンプロピレン
オキサイド付加物、q官能ポリオール、水酸基濃度/
J、! J meq/l ) J O,7t、YSレジ
ンPX−100(安原油脂工業株式会社製、テルペン系
オリゴマー)itoy及びカーボン担持ルテニウムC!
%)触媒C日本エンゲルハルト株式会社製)6・12を
加え、これらをSO℃で均一になるまで攪拌混合し、成
分(A)を得た。
A(三菱化成株式会社製、数平均分子量2000.ヨウ
素価+、! 、水酸基濃度0.90グ取lη)3009
、パラフィンオイルP−200(共同石油株式会社製、
パラフィン系プロセスオイル)ssJyを室mで混合し
、次いでトルエンジイソシアナート!?・Slを加えi
ro℃に昇温した。g時間反応させた後、アブカフオド
ロール(旭電化株式会社製エチレンジアミンプロピレン
オキサイド付加物、q官能ポリオール、水酸基濃度/
J、! J meq/l ) J O,7t、YSレジ
ンPX−100(安原油脂工業株式会社製、テルペン系
オリゴマー)itoy及びカーボン担持ルテニウムC!
%)触媒C日本エンゲルハルト株式会社製)6・12を
加え、これらをSO℃で均一になるまで攪拌混合し、成
分(A)を得た。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当シの平均水
酸基数はコ、?jであった。
酸基数はコ、?jであった。
成分(B)の製造
成分(A)で用いたポリテール■HA300?とパラフ
ィンオイルP−一00 3g、l?とを室温で混合し、
次いでトルエンジイソシアナー) 7 g、7 fを加
え、go℃に昇温し、S時間反応させて、成分(B)を
製造した。
ィンオイルP−一00 3g、l?とを室温で混合し、
次いでトルエンジイソシアナー) 7 g、7 fを加
え、go℃に昇温し、S時間反応させて、成分(B)を
製造した。
実施例コ
成分(A)の製造
パラフィンオイルP−200を6931?、アブカフオ
ドロールをll?、/ t、YSレジン≠尋中拳−xP
X−100をλOO12びカーボン担持ルテニウム触媒
をg、22とした以外実施例1と同様に行なった。
ドロールをll?、/ t、YSレジン≠尋中拳−xP
X−100をλOO12びカーボン担持ルテニウム触媒
をg、22とした以外実施例1と同様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール/分子当りの平均水
酸基数は3.−3であった・成分(B)の製造 パラフィンオイルP−200をJII/9とした以外実
施例1と同様に行なった。
酸基数は3.−3であった・成分(B)の製造 パラフィンオイルP−200をJII/9とした以外実
施例1と同様に行なった。
実施例3
YSレジンPX−iooのかわりに芳香族系オイル5A
S−LH(日本石油化学株式会社製〕を用いた以外実施
例1と同様に行なった。
S−LH(日本石油化学株式会社製〕を用いた以外実施
例1と同様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール/分子当りの平均水
酸基数は−095であった。
酸基数は−095であった。
実施例グ
成分(A)の製造
ポリテール■HAを3009、パラフィンオイルP−コ
oo’5(sqgt、トルエンジイソシアナートを/9
.7tとし、アブカフオドロールのかわシにジベンタエ
リスリトールジオクトエート(q官能ポリオール、水酸
基濃度7. g 9 meq/? ) J /、 A
tを用い、さらにYSレジンPX−100を90.!;
?、カーボン担持ルテニウム触媒を3.62とする以外
実施例/と同様に行なった。
oo’5(sqgt、トルエンジイソシアナートを/9
.7tとし、アブカフオドロールのかわシにジベンタエ
リスリトールジオクトエート(q官能ポリオール、水酸
基濃度7. g 9 meq/? ) J /、 A
tを用い、さらにYSレジンPX−100を90.!;
?、カーボン担持ルテニウム触媒を3.62とする以外
実施例/と同様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当シの平均水
酸基数は一、4Ioであった。
酸基数は一、4Ioであった。
成分(B)の製造
ポリテール■HA!;00tとパラフィンオイルP−λ
oo 、ytsyを室温で混合し、次いでトルエンジ
イソシアナートt、4t、q?ヲ加えgo℃に昇温し5
時間反応させた。次にl5ONATE / 4(J L
(MD化成株式会社製ジフェニルメタンジイソシアナ
ート液状変性品)コ/、frを加えSO℃で1時間攪拌
混合し、成分(B)を製造した。
oo 、ytsyを室温で混合し、次いでトルエンジ
イソシアナートt、4t、q?ヲ加えgo℃に昇温し5
時間反応させた。次にl5ONATE / 4(J L
(MD化成株式会社製ジフェニルメタンジイソシアナ
ート液状変性品)コ/、frを加えSO℃で1時間攪拌
混合し、成分(B)を製造した。
実施例j
成分(A)の製造
パラフィンオイルを3り7r、YSレジンPX−100
を/J31、カーボン担持ルテニウム触媒を5.31と
した以外実施例グと同様に行なった。
を/J31、カーボン担持ルテニウム触媒を5.31と
した以外実施例グと同様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当シの平均水
酸基数は2.17であった。
酸基数は2.17であった。
成分(B)の製造
パラフィンオイルP−,200を亭+ 9 t。
トルエンジイソシアナートを70.lIt、l5ONA
TE / q 、y Lを23.Jlとした以外実施例
1と同様に行なった。
TE / q 、y Lを23.Jlとした以外実施例
1と同様に行なった。
実施例6
成分(A)の製造
パラフィンオイルP−λooをs、2Ofとし、ジベン
タエリスリトールジオクトエートのかわシにジペンタエ
リスリトール系エステルポリオール(ジペンタエリスリ
トール、アジピン酸、オクチル酸を一:/:I、のモル
比で反応させて製造したダ官能ポリオール、水酸基濃度
2.7 !; meq/? ) / 72 ?を用い、
さらにYSレジンPX−iooをグ/AP、カーボン担
持ルテニウム触媒をit、6yとする以外実施例ダと同
様に行なった。
タエリスリトールジオクトエートのかわシにジペンタエ
リスリトール系エステルポリオール(ジペンタエリスリ
トール、アジピン酸、オクチル酸を一:/:I、のモル
比で反応させて製造したダ官能ポリオール、水酸基濃度
2.7 !; meq/? ) / 72 ?を用い、
さらにYSレジンPX−iooをグ/AP、カーボン担
持ルテニウム触媒をit、6yとする以外実施例ダと同
様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当りの平均水
酸基数はコ、ざOであった。
酸基数はコ、ざOであった。
成分(B)の製造
パラフィンオイルP−コ。’ヲJ A i y、トルエ
ンジイソシアナートをAIA f 。
ンジイソシアナートをAIA f 。
l5ONATE / 4I、? Lをコi、tr tと
した以外実施例qと同様に行なった。
した以外実施例qと同様に行なった。
実施例7
成分(A)の製造
実施例6で用いたジペンタエリスリトール系エステルポ
リオールをλざIttYsレジ7PX−100を323
2、カーホン担持ルテニウム触媒をコ1.62とした以
外実施例6と同様に行なった。
リオールをλざIttYsレジ7PX−100を323
2、カーホン担持ルテニウム触媒をコ1.62とした以
外実施例6と同様に行なった。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当シの平均水
酸基数は、?、09であった。
酸基数は、?、09であった。
成分(B)の製造
パラフィンオイルP−一。Ot−’l 4 S Pとし
た以外実施例6と同様に行なった。
た以外実施例6と同様に行なった。
比較例1
カーボン担持ルテニウム触媒を用いない以外実施例1と
同様に行なった。
同様に行なった。
比較例コ
カーボン担持ルテニウム触媒を用いない以外実施例ダと
同様に行なった。
同様に行なった。
比較例J
カーボン担持ルテニウム触媒を用いない以外実施例6と
同様に行なった。
同様に行なった。
比較例ダ
成分(A)の製造
ポリテール■HA300?、パラフィンオイルP−コO
OココJf、YSレジンPX−ioo 3コIt、カ
ーボン担持ルテニウム触媒/1.4tを室温で混合し、
次いでSO℃に昇温し1時間攪拌し成分(A)を得た。
OココJf、YSレジンPX−ioo 3コIt、カ
ーボン担持ルテニウム触媒/1.4tを室温で混合し、
次いでSO℃に昇温し1時間攪拌し成分(A)を得た。
成分(A)中に含まれるポリオール1分子当シの平均水
酸基数はi、trであった。
酸基数はi、trであった。
成分(B)の製造
ポリテール■HAsooy、パ、FフィンオイルP−コ
00 jTOOfを室温で混合し、次いでトルエンジ
ペンタアナー) I O,!; r ヲ加えi、yo℃
に昇温し、3時間反応させた。
00 jTOOfを室温で混合し、次いでトルエンジ
ペンタアナー) I O,!; r ヲ加えi、yo℃
に昇温し、3時間反応させた。
次にポリテール■HAB(三菱化成株式会社製 数平均
分子量2000のポリオレフィン)3コ5?、l5ON
ATE /グ、7L、7/、AIFを加えSO℃で1時
間攪拌、混合し成分(B)を得た。
分子量2000のポリオレフィン)3コ5?、l5ON
ATE /グ、7L、7/、AIFを加えSO℃で1時
間攪拌、混合し成分(B)を得た。
上記実施例7〜7、比較例/〜lまでの成分(A)、成
分(B)を第1表に示した配合比でもって混合し、脱泡
した上、金型(I)に流し込み、100℃でダg時間加
熱し、lコロ×/コα×/crILの硬化シートを得た
。
分(B)を第1表に示した配合比でもって混合し、脱泡
した上、金型(I)に流し込み、100℃でダg時間加
熱し、lコロ×/コα×/crILの硬化シートを得た
。
また同様に混合脱泡した液を深さ&CIrL%底面積2
0dの円筒形金型(II)にグαの深さになるように流
し込みioo℃でti、g時間加熱し、硬化物を得た。
0dの円筒形金型(II)にグαの深さになるように流
し込みioo℃でti、g時間加熱し、硬化物を得た。
水素吸収性能の測定
金型(I)中で製造した硬化シートからSOりを切シ出
し、二ロフラスコに入れ、系内を真空にした。
し、二ロフラスコに入れ、系内を真空にした。
次いで水素をSOO朋H1程度導入し、フラスコをis
o℃のオイルバスに入れ水素圧の減少をマノメーターで
追跡した。はじめと7時間後の水素圧を第7表に示しだ
。
o℃のオイルバスに入れ水素圧の減少をマノメーターで
追跡した。はじめと7時間後の水素圧を第7表に示しだ
。
圧縮弾性率
金型(II)中で製造した硬化物を用い、不動工業■製
しオメータ−を用い、7%圧縮変形を加えた時の圧縮弾
性率を測定1〜だ。その結果を第7表に示した。
しオメータ−を用い、7%圧縮変形を加えた時の圧縮弾
性率を測定1〜だ。その結果を第7表に示した。
本発明の重合体組成物は、第1表に示したように水素吸
収性能を有し、また圧縮弾性率も10kg/crI1以
上50kg/crtlJJ下ト良fkf−T:l:>D
、光フアイバー海底ケーブル用の高性能止水材として好
適であると考えられる。
収性能を有し、また圧縮弾性率も10kg/crI1以
上50kg/crtlJJ下ト良fkf−T:l:>D
、光フアイバー海底ケーブル用の高性能止水材として好
適であると考えられる。
本発明の重合体組成物は、良好な水素吸収性能と止水性
能を有する。
能を有する。
また、可使時間が長く、また粘度も用途に応じて適宜調
節可能の為、作業性が良好である。
節可能の為、作業性が良好である。
また、硬化物の硬度も広範囲に調節可能である為、各種
用途に応じたきめ細かい対応が可能である。
用途に応じたきめ細かい対応が可能である。
更に、優れた機械的性質、耐熱性、耐候性、耐加水分解
性、電気絶縁性等を有しているので、半導体電子部品の
封止剤をはじめとする、電気、電子工業向防振・防水・
防湿用ボッティング剤、海上機器の防水コーティング、
ポツティング剤、自動車工業で用いられる電子部品、電
装品のポツティング剤、接着剤、更にこれらケープルジ
コイント部の防水充填、防振、防湿ポツティング剤、電
線コイルの層間絶縁材、光ケーブル止水剤、各種接着剤
、コーティング剤として開用でき、工業上極めて重要で
ある。
性、電気絶縁性等を有しているので、半導体電子部品の
封止剤をはじめとする、電気、電子工業向防振・防水・
防湿用ボッティング剤、海上機器の防水コーティング、
ポツティング剤、自動車工業で用いられる電子部品、電
装品のポツティング剤、接着剤、更にこれらケープルジ
コイント部の防水充填、防振、防湿ポツティング剤、電
線コイルの層間絶縁材、光ケーブル止水剤、各種接着剤
、コーティング剤として開用でき、工業上極めて重要で
ある。
出 願 人 三菱化成株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか/名
Claims (1)
- (1)下記ポリオール成分(A)とイソシアナート基末
端プレポリマー(B)との反応生成物、主鎖または側鎖
に二重結合を有する炭化水素系オイル及び水添触媒から
なる重合体組成物。 (A)ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシア
ナートとからなる水酸基末端プレポリマー又はポリヒド
ロキシ炭化水素系重合体と、3官能以上のポリオールと
からなり、平均水酸基数がポリオール1分子当り2以上
であるポリオール成分 (B)ポリヒドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシア
ナートとからなるイソシアナート基末端プレポリマー
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227827A JPH0275657A (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63227827A JPH0275657A (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0275657A true JPH0275657A (ja) | 1990-03-15 |
Family
ID=16866992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63227827A Pending JPH0275657A (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0275657A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04227636A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-08-17 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル−ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| EP0632301A1 (en) * | 1993-06-29 | 1995-01-04 | PIRELLI CAVI S.p.A. | Hydrogen-absorbing composition for optical fiber cables and optical fiber cables incorporating such compositions |
| WO1999039030A1 (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyurethane elastomer and elastic filament |
| JPH11264923A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-09-28 | Alcatel Cit | 少なくとも一本の光導体及び水素吸収物質を含む実質的に気密の金属管をもつケ―ブル |
-
1988
- 1988-09-12 JP JP63227827A patent/JPH0275657A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04227636A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-08-17 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテル−ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| EP0632301A1 (en) * | 1993-06-29 | 1995-01-04 | PIRELLI CAVI S.p.A. | Hydrogen-absorbing composition for optical fiber cables and optical fiber cables incorporating such compositions |
| US5455881A (en) * | 1993-06-29 | 1995-10-03 | Pirelli Cavi S.P.A. | Hydrogen-absorbing composition for optical fiber cables and optical fiber cables incorporating such composition |
| JPH11264923A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-09-28 | Alcatel Cit | 少なくとも一本の光導体及び水素吸収物質を含む実質的に気密の金属管をもつケ―ブル |
| EP0932063A3 (fr) * | 1998-01-26 | 2000-04-19 | Alcatel | Câble à tube métallique sensiblement étanche logeant au moins un conducteur optique et un produit absorbant l'hydrogène |
| WO1999039030A1 (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyurethane elastomer and elastic filament |
| US6252031B1 (en) | 1998-01-30 | 2001-06-26 | Nisshinbo Industries, Inc. | Production process for producing polyurethane elastic material and elastic yarn |
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