JPH026689A - 新規な複合シート及びその製造方法 - Google Patents
新規な複合シート及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は使用後、適当な期間を経て分解される複合シー
ト及びその製造方法に関する。
ト及びその製造方法に関する。
更に詳しく言えば、セルロース系繊維、キトサン及び高
級脂肪酸を複合させた、現在の合成ポリマーに代わる自
然易分解型且つ分解時期制御型のシート及びその製造方
法に関するものである。
級脂肪酸を複合させた、現在の合成ポリマーに代わる自
然易分解型且つ分解時期制御型のシート及びその製造方
法に関するものである。
なお、本発明のシートとは全体的な形状を示すものであ
って、特に厚み等を限定するものではない。またシート
に可塑剤等を混入することを妨げるものではない。
って、特に厚み等を限定するものではない。またシート
に可塑剤等を混入することを妨げるものではない。
本発明は食品包装、農業用シー1−1植木・革用ボット
、水利栽培用素材等、短期間の使用後廃棄されるシート
もしくはシート状造形物等に利用される。
、水利栽培用素材等、短期間の使用後廃棄されるシート
もしくはシート状造形物等に利用される。
従来技術
ビニルやポリエチレンのほか、木材パルプにポリエチレ
ンやメラミン樹脂等をコーティングして強度を持たせた
ものも見られるが、これらの合成樹脂部分には微生物分
解性がなく使用済み後の処理が必要である。また合成高
分子に光増感剤を含ませて紫外線による高分子崩壊を促
進させる分解性ポリマーも見られるが、多量使用の場合
は分解生成物による土壌汚染の恐れがあることと、光の
届かない土壌中ては分解が進まないことに間頭がある。
ンやメラミン樹脂等をコーティングして強度を持たせた
ものも見られるが、これらの合成樹脂部分には微生物分
解性がなく使用済み後の処理が必要である。また合成高
分子に光増感剤を含ませて紫外線による高分子崩壊を促
進させる分解性ポリマーも見られるが、多量使用の場合
は分解生成物による土壌汚染の恐れがあることと、光の
届かない土壌中ては分解が進まないことに間頭がある。
本発明で用いる材料のうちセルロース系繊維は植物や菌
が産する自然界で最も多い高分子物質であり、す、グツ
セルロース、ペクトセルロース、バクテリアセルロース
等がある。これらのセルロース繊維は堆肥として用いら
れるほどであり、土壌汚染の心配は全くない。
が産する自然界で最も多い高分子物質であり、す、グツ
セルロース、ペクトセルロース、バクテリアセルロース
等がある。これらのセルロース繊維は堆肥として用いら
れるほどであり、土壌汚染の心配は全くない。
またキチンは、昆虫の表皮、海老殻、閉殻及び菌類等に
含まれ、自然界で大量に生産される含窒素高分子物質で
ある。これを脱アセチル化処理す」とキトサンになるが
、処、!¥゛Lf)、:i程度によって種々の脱アセチ
ル化度のキトサンがてきる。このキチン・キトサンを総
称してキチン質と言う。キチン質は自然界に古くから生
産されてきたため、キチン質を分解する微生物も広く存
在している。本発明者は北海道から凡用までの日本各地
の畑土を採取し、脱アセチル化度の高いキトサンをも分
解する微生物が普遍的に存在することを確かめた。
含まれ、自然界で大量に生産される含窒素高分子物質で
ある。これを脱アセチル化処理す」とキトサンになるが
、処、!¥゛Lf)、:i程度によって種々の脱アセチ
ル化度のキトサンがてきる。このキチン・キトサンを総
称してキチン質と言う。キチン質は自然界に古くから生
産されてきたため、キチン質を分解する微生物も広く存
在している。本発明者は北海道から凡用までの日本各地
の畑土を採取し、脱アセチル化度の高いキトサンをも分
解する微生物が普遍的に存在することを確かめた。
キトサンは工業的には水処理用の凝集剤として用いられ
ているほか、キチン質の生体適合材料への応用も試みら
れている。また紙への適用として表面強度増加の効果が
認められている。しかし、土壌微生物による分解性の制
御を目的に、セルロース系繊維−キトサン系複合シート
材料を調製して応用した例はないし、更に高級脂肪酸に
よる処理を加えた複合シート材料を調製した例もない。
ているほか、キチン質の生体適合材料への応用も試みら
れている。また紙への適用として表面強度増加の効果が
認められている。しかし、土壌微生物による分解性の制
御を目的に、セルロース系繊維−キトサン系複合シート
材料を調製して応用した例はないし、更に高級脂肪酸に
よる処理を加えた複合シート材料を調製した例もない。
発明が解決しようとする問題点
包装材料及び農業用シートは人間生活において身近かに
用いられており、使用期間は短期間であるのに、現在の
製品は使用後の廃棄処理が困難でるような製品であるこ
とが強く要求されている。
用いられており、使用期間は短期間であるのに、現在の
製品は使用後の廃棄処理が困難でるような製品であるこ
とが強く要求されている。
本発明はこの要件を満足し得る新規な複合シート状物及
びその製造方法を提供することにある。
びその製造方法を提供することにある。
問題点解決するための手段
本発明者らは分解制御高分子シート材料について鋭意研
究を行った結果、適切な微生物分解性を持つセルロース
系繊維−キトサン系の複合シート及びその製造方法を見
い出し、本発明を完成させるに至った。
究を行った結果、適切な微生物分解性を持つセルロース
系繊維−キトサン系の複合シート及びその製造方法を見
い出し、本発明を完成させるに至った。
セルロース系繊維シート状物及びキトサン塩はそれぞれ
単独では水分の多い土壌中でその強度、形状を保たない
。すなわち、すみやかに前者は単繊維に、また後者の乾
燥シート状物はゲル状となる。本発明は種々のセルロー
ス系繊維と種々の分子量のキトサン塩とを結合させ、さ
らに高級脂肪酸を添加あるいは添加しないことによって
、土壌中で一定期間形状を保ち、その後自然に微生物分
解される澄水性あるいは吸水性の複合シート素材キトサ
ン塩水溶液をセルロース繊維に対して1%(キトサン重
量%)以上となるよう複合させて乾燥した後、0.1〜
05%の希薄な高級脂肪酸溶液と接触さすことにより、
土壌中での分解速度の異なるセルロース系繊維−キトサ
ンー高級脂肪酸系複合シートを得ることができる。キト
サンとセルロース系繊維との複合方法は 1.セルロー
ス繊維シートを作成しそれにキトサン水溶液を塗布する
。 2.セルロース繊維にキトサン水溶液を作用させた
後乾燥しフィルムシート化する。 3.セルロース繊維
をシート化する工程にキトサンを添加する。などがある
が、これに限定されるものではない。高級脂肪酸処理に
ついては 0.5%以下の希薄溶液として作用させるこ
とが必要である。
単独では水分の多い土壌中でその強度、形状を保たない
。すなわち、すみやかに前者は単繊維に、また後者の乾
燥シート状物はゲル状となる。本発明は種々のセルロー
ス系繊維と種々の分子量のキトサン塩とを結合させ、さ
らに高級脂肪酸を添加あるいは添加しないことによって
、土壌中で一定期間形状を保ち、その後自然に微生物分
解される澄水性あるいは吸水性の複合シート素材キトサ
ン塩水溶液をセルロース繊維に対して1%(キトサン重
量%)以上となるよう複合させて乾燥した後、0.1〜
05%の希薄な高級脂肪酸溶液と接触さすことにより、
土壌中での分解速度の異なるセルロース系繊維−キトサ
ンー高級脂肪酸系複合シートを得ることができる。キト
サンとセルロース系繊維との複合方法は 1.セルロー
ス繊維シートを作成しそれにキトサン水溶液を塗布する
。 2.セルロース繊維にキトサン水溶液を作用させた
後乾燥しフィルムシート化する。 3.セルロース繊維
をシート化する工程にキトサンを添加する。などがある
が、これに限定されるものではない。高級脂肪酸処理に
ついては 0.5%以下の希薄溶液として作用させるこ
とが必要である。
溶媒は高級脂肪酸の希薄溶液を作り且つキトサンと反応
しないものであれば良く、例えばメタノール等が本発明
の工程に適当であるが、これに限定されるものではない
。 また高級脂肪酸処理を省くこともできる。この場合
には吸水性のシートをこれらの複合シートは微生物分解
性を持つだけでなく、調製条件すなわちキトサンの分子
量及び複合量を変えることによって分解性を適切に制御
できる。
しないものであれば良く、例えばメタノール等が本発明
の工程に適当であるが、これに限定されるものではない
。 また高級脂肪酸処理を省くこともできる。この場合
には吸水性のシートをこれらの複合シートは微生物分解
性を持つだけでなく、調製条件すなわちキトサンの分子
量及び複合量を変えることによって分解性を適切に制御
できる。
用いたキチン質は脱アセチル化度40〜100%のもの
のシート形成能が最も優れていた。高級脂肪酸は水に溶
解度の低い炭素数12以上の非塩型高級脂肪酸類であれ
ばよいが、複合シートの澄水効果に関してはステアリン
酸あるいはパルミチン酸が最も優れていた。
のシート形成能が最も優れていた。高級脂肪酸は水に溶
解度の低い炭素数12以上の非塩型高級脂肪酸類であれ
ばよいが、複合シートの澄水効果に関してはステアリン
酸あるいはパルミチン酸が最も優れていた。
セルロース系繊維−キトサンー高級脂肪酸系複合シート
でまずキトサン塩と複合させると、セルロース繊維表面
とキトサンとの間に化学結合を持つことによって、透水
性がありながら形状を保ち、微生物分解性のあるシート
が得られる。更にこのシートに希薄高級脂肪酸溶液を作
用させることによりシート表面のキトサンに高級脂肪酸
が結合した膜が生じて、吸水性の低い複合シートが形成
される。
でまずキトサン塩と複合させると、セルロース繊維表面
とキトサンとの間に化学結合を持つことによって、透水
性がありながら形状を保ち、微生物分解性のあるシート
が得られる。更にこのシートに希薄高級脂肪酸溶液を作
用させることによりシート表面のキトサンに高級脂肪酸
が結合した膜が生じて、吸水性の低い複合シートが形成
される。
本発明の方法で調製した複合シートは土壌中での微生物
分解性を適切に制御でき、且つ分解された後に有害物質
を生じない。このため使用後の廃棄処理が不要となり、
食品包装材や農業用のシート状造形物及び基材として種
々の用途に利用できその効果は大いに期待できる。
分解性を適切に制御でき、且つ分解された後に有害物質
を生じない。このため使用後の廃棄処理が不要となり、
食品包装材や農業用のシート状造形物及び基材として種
々の用途に利用できその効果は大いに期待できる。
実施例
次に実施例により、本発明の複合シート及びその製造方
法を更に詳細に説明するが、これに限定されるものては
ない。
法を更に詳細に説明するが、これに限定されるものては
ない。
実施例1
坪量的50g/m2に抄紙した機械パルプ紙にキトサン
(分子量約五万、脱アセチル化度的99%)の酢酸水溶
液を含浸させて、機械パルプ紙に対し1〜50%のキト
サンを複合させ、105°Cで加熱乾燥した。更に 0
.1%のステアリン酸メタノール溶液に含浸後乾燥する
ステアリン酸処理を行った。得られた複合シートの強度
及び土壌生分解期間を表1に示す。分解期間としては、
シートを25°Cの畑土土壌届、”’<、Q水分、地表
から2〜8cm)に埋めた場合、湿潤裂断長が 0.5
km以下になる期間を月数で示した。
(分子量約五万、脱アセチル化度的99%)の酢酸水溶
液を含浸させて、機械パルプ紙に対し1〜50%のキト
サンを複合させ、105°Cで加熱乾燥した。更に 0
.1%のステアリン酸メタノール溶液に含浸後乾燥する
ステアリン酸処理を行った。得られた複合シートの強度
及び土壌生分解期間を表1に示す。分解期間としては、
シートを25°Cの畑土土壌届、”’<、Q水分、地表
から2〜8cm)に埋めた場合、湿潤裂断長が 0.5
km以下になる期間を月数で示した。
表1
キトサン量とシート性質
実施例2
表2に分子量の異なるキトサンを実施例1と同様の方法
で機械パルプに対し3%複合し、ステアリン酸処理した
複合シートの土壌中での分解期間を示す。
で機械パルプに対し3%複合し、ステアリン酸処理した
複合シートの土壌中での分解期間を示す。
表2 キトサン分子量と複合シート性質表1から、1%
以上のキトサンとの複合によりシート強度が増加してシ
ート状物としての形状を保つのに十分であり、また分解
時期をキトサンの添加量によって調節できることを認め
た。
以上のキトサンとの複合によりシート強度が増加してシ
ート状物としての形状を保つのに十分であり、また分解
時期をキトサンの添加量によって調節できることを認め
た。
用いるキトサンの分子量を変化させることて複合シート
の分解時期を制御できることが明らかである。なおステ
アリン酸処理しない場合の分解期間も検討したが、処理
の有無はシートの分解期間に影響しなかった。
の分解時期を制御できることが明らかである。なおステ
アリン酸処理しない場合の分解期間も検討したが、処理
の有無はシートの分解期間に影響しなかった。
1 。
実施例3 微細に叩解したセルロース繊維分散水溶液に
脱アセチル化度40〜100%のキトサンの酢酸水溶液
をセルロースに対して2%となるよう添加したのち、シ
ートを作成した。このフィルム状シートの坪量は約50
g/m2てあった。
脱アセチル化度40〜100%のキトサンの酢酸水溶液
をセルロースに対して2%となるよう添加したのち、シ
ートを作成した。このフィルム状シートの坪量は約50
g/m2てあった。
これに更に実施例1と同様の方法でステアリン酸処理を
行った。得られた複合シートの強度と脱アセチル化度の
関係を調べた。この結果を表3に示す。
行った。得られた複合シートの強度と脱アセチル化度の
関係を調べた。この結果を表3に示す。
表3
キトサンの脱アセチル化度と複合シートの湿潤強度の関
係 キトサンの脱アセチル化度が40%以上になると複合体
の強度が著シー<:強(]鉦至dノ、本発明の目的に合
致することが明らかである。
係 キトサンの脱アセチル化度が40%以上になると複合体
の強度が著シー<:強(]鉦至dノ、本発明の目的に合
致することが明らかである。
実施例4 高級脂肪酸の炭素数及びメタノール濃度の影
響について検討した。実施例1の方法で得られたキトサ
ン−セルロース系シートを炭素数の異なる高級脂肪酸の
0,5%メタノール溶液に浸漬処理した複合シートの
吸水性について第1図に示す。第1図から脂肪酸の炭素
数が大きいほど吸水性が低下すること、特に炭素数12
のラウリン酸以上では吸水性が急激に減少し、顕著な混
水効果が得られることが分かった。
響について検討した。実施例1の方法で得られたキトサ
ン−セルロース系シートを炭素数の異なる高級脂肪酸の
0,5%メタノール溶液に浸漬処理した複合シートの
吸水性について第1図に示す。第1図から脂肪酸の炭素
数が大きいほど吸水性が低下すること、特に炭素数12
のラウリン酸以上では吸水性が急激に減少し、顕著な混
水効果が得られることが分かった。
また、濃度の異なるステアリン酸のメタノール溶液(0
,1〜1.0%)で処理した複合シートの混水効果を比
較したところ、ステアリン酸の濃度0.5% 以上では
ステアリン酸のシートへの付着量は急増するが、混水効
果には大差がなかった。
,1〜1.0%)で処理した複合シートの混水効果を比
較したところ、ステアリン酸の濃度0.5% 以上では
ステアリン酸のシートへの付着量は急増するが、混水効
果には大差がなかった。
このことは濃度 0.5%以下のステアリン酸溶液で処
理して複合シートを製造するのが望ましいことを示す。
理して複合シートを製造するのが望ましいことを示す。
第1図は横軸に、複合処理に用いた高級脂肪酸の炭素数
を示す。縦軸は複合シートの一晩水中浸漬した時の吸水
度をパーセントで示したものである。 特許出願人 工業技術院長 飯塚幸三 指定代理人 工業技術院四国工業技術試験所長竹盛欣男 胤@泄−) 1itht数
を示す。縦軸は複合シートの一晩水中浸漬した時の吸水
度をパーセントで示したものである。 特許出願人 工業技術院長 飯塚幸三 指定代理人 工業技術院四国工業技術試験所長竹盛欣男 胤@泄−) 1itht数
Claims (5)
- (1)セルロース系繊維と、セルロース系繊維に対し1
重量%以上のキトサンとを複合して成る複合シート状造
形物。 - (2)特許請求範囲第1項記載の複合シート状造形物に
高級脂肪酸を付着させることから成る複合シート状造形
物。 - (3)セルロース系繊維をキトサン塩水溶液に接触させ
た後、乾燥して得られた素材を高級脂肪酸溶液と接触さ
せることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の複合
シート状造形物の製造方法。 - (4)脱アセチル化度40〜100%、分子量二千〜五
十万のキトサン塩をセルロース系繊維に対して複合させ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項及び第2項記
載のシート状造形物及びその製造方法。 - (5)炭素数12以上の高級脂肪酸の希薄な溶液(0.
1〜0.5%)を用いることを特徴とする特許請求の範
囲第2項記載の複合シート状造形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP88237599A JPH026689A (ja) | 1988-01-06 | 1988-09-21 | 新規な複合シート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-1588 | 1988-01-06 | ||
| JP158888 | 1988-01-06 | ||
| JP88237599A JPH026689A (ja) | 1988-01-06 | 1988-09-21 | 新規な複合シート及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026689A true JPH026689A (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=11505673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP88237599A Expired - Lifetime JPH026689A (ja) | 1988-01-06 | 1988-09-21 | 新規な複合シート及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0323732B1 (ja) |
| JP (1) | JPH026689A (ja) |
| AT (1) | ATE78535T1 (ja) |
| CA (1) | CA1330916C (ja) |
| DE (1) | DE3873061T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04120142A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-21 | Agency Of Ind Science & Technol | 生物分解性複合素材及びその製造方法 |
| US5154864A (en) * | 1990-08-22 | 1992-10-13 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Process of producing biodegradable sheet formed of cellulose and chitosan |
| US5306550A (en) * | 1990-06-29 | 1994-04-26 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Biodegradable composition and shaped article obtained therefrom |
| KR20010079260A (ko) * | 2001-06-28 | 2001-08-22 | 손태원 | 고배향 키토산 단섬유 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0686548B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1994-11-02 | 工業技術院長 | 新規な吸水性複合素材及びその製造方法 |
| DE4121085A1 (de) * | 1990-06-29 | 1992-01-02 | Agency Ind Science Techn | Biologisch abbaubare zusammensetzung, daraus ausgeformter gegenstand und verfahren zur herstellung von biologisch abbaubarem material |
| EP0578107B1 (de) * | 1992-07-09 | 1997-08-20 | Dierig Holding Ag | Vliesstoff aus natürlichen Fasern und Verwendungen dafür |
| EP1756362A4 (en) * | 2004-06-01 | 2009-07-01 | Fpinnovations | ADDITIVE FOR MANUFACTURING PAPER |
| PL2223941T3 (pl) * | 2009-02-27 | 2019-04-30 | Rohm & Haas | Szybkoutwardzalna kompozycja węglowodanowa |
| CN103882764A (zh) * | 2014-03-12 | 2014-06-25 | 金红叶纸业集团有限公司 | 湿用成膜组合物及其制造方法 |
| CN110591169B (zh) * | 2019-09-30 | 2022-04-05 | 台州学院 | 一种用于食品包装的甘蔗纤维/壳聚糖复合膜及其制备方法 |
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| JPS60134097A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-17 | 株式会社協立有機工業研究所 | 抄紙方法 |
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| JPH01174699A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Osaka Godo Kk | ケーシング用材料の製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1988
- 1988-09-21 JP JP88237599A patent/JPH026689A/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 AT AT88312124T patent/ATE78535T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-21 DE DE8888312124T patent/DE3873061T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 EP EP88312124A patent/EP0323732B1/en not_active Expired
-
1989
- 1989-01-03 CA CA000587447A patent/CA1330916C/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1330916C (en) | 1994-07-26 |
| DE3873061D1 (de) | 1992-08-27 |
| ATE78535T1 (de) | 1992-08-15 |
| EP0323732A3 (en) | 1991-04-03 |
| EP0323732B1 (en) | 1992-07-22 |
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| DE3873061T2 (de) | 1992-12-03 |
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