JPH02167565A

JPH02167565A - トナー

Info

Publication number: JPH02167565A
Application number: JP63115436A
Authority: JP
Inventors: Shuntaro Kori; 郡　俊太郎; Hiroyuki Fukuda; 洋幸福田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1988-05-12
Filing date: 1988-05-12
Publication date: 1990-06-27
Anticipated expiration: 2012-06-25
Also published as: JP2623684B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は電子写真用トナーに関する。

従来技術およびその課題近羊電子写真複写機では一段と高速化が進んでいる。１
分間にＡ−４サイズで５０枚以上のものについては、光
感度の面から、一般にセレニウム系或いはアモルファス
シリコン系等の光導電性材料からなる感光体が用いられ
る。また、電子写真法を用いた高速プリンター（レーザ
ービームプリンターなと）には積層型の有機感光体か用
いられる。それらの感光体上に作像された静電潜像を静
電吸引力に、ｌ：り顕像化する現像剤としては高性能の
負荷電性トナーが望まれている。

従来一般に負荷電トナーは、トナーのバインダー樹脂中
に負荷電性の良好な荷電制御剤及び着色剤を分散させて
いる。トナーをシステム速度が中・低速用の現像剤とし
て用いる場合には、従来の負荷電性荷電制御剤は樹脂と
の相溶性あるいは分散性に問題はあるものの、その添加
はそれなりに意味のあるものであった。

しかし、システム速度が３０　ｃｍ／　ｓｅｃ以上、特
に４０　ｃｍ／　ｓｅｅ以上にもなる高速複写機では、
現像器も高速で駆動し、現像器の撹拌や、現像スリヴの
回転なとが高速になる為、従来の低〜中速のトナーから
なる現像剤をそのまま用いることはできない。

たとえば、現像スリーブの回転速度が早いので、遠心力
などによりキャリアからトナーが飛散し、これが現像器
回りを汚染し、さらにその汚染トナがコピー上にトナー
のボタ落ちなどになって現われたり、飛散しｔ−、ｈナ
ーが感光体上にカブリとなって現像されたりして画像品
質が低下する。

○　　　　Ｒ３［式中Ｒ１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ２あるいは
Ｒ１は水素原子あるいは炭素数１０以下のアルキル基、
ｍは１〜ｌＯの整数を表わす。］を有するスルホン酸基
含有アクリルアミド系モノマーとスチレン、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルおよびそれらの混合物
からなるグループから選択されるビニル系モノマーとを
、スルホン酸基含有アクリルアミド系モノマーがモノマ
ー全量の１〜２Ｑｗｔ、％の混合割合で共重合されたも
のであり、該荷電制御樹脂が熱可塑性樹脂１００重量部
に対して０．１−１０重量部含有されており、荷電制御
樹脂以外の荷電制御剤（ＣＣＡ）が熱可塑性樹脂１００
重量部に対して０．１〜１０重量部含有されていること
を特徴とする負帯電性トナーに関する。

本発明の負帯電性トナーは少なくとも熱可塑性間欠コピ
ー時には、次第にトナー帯電量か上昇し、その結果画像
濃度（ＩＤ）が低下するという問題を生ずる。

なお、本明細書においてシステム速度とは、感光体の周
速をいう。

解決しようとする課題本発明は上記したような問題点を解決し、高速複写にも
適した負帯電性ｌ・ナーを提供し、かつ高速複写をおこ
なっても帯電の立ち上がりとその安定性に優れ、飛散等
が生じず、カブリ等のない良好な画像を形成できる１〜
ナーを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段本発明は少なくとも熱可塑性樹脂、着色剤および荷電制
御剤からなる負帯電性トナーにおいて、荷電制御剤とし
て荷電制御樹脂（Ｃ：ＣＲ）を含んでなり、該荷電制御
樹脂（ＣＣＲ）か、下記一般式［］樹脂、着色剤および荷電制御樹脂とからなり、本発明ト
ナーは特に一般式［Ｉ１で表せるスルホン酸基含有アク
リルアミド系モノマーとビニル系モノマーとの共重合物
を荷電制御樹脂（以下ＯＣＲという）として含有するこ
とを特徴とする。

般式［Ｉ］で表わされるスルホン酸基含有アクリルアミ
ド系モノマーの好ましい例は、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＭＰＳという）
、２−メタクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸
等が好ましく、特にＡＭＰＳが好ましい。

般式［Ｉ］で表わされるスルホン酸基含有アクリルアミ
ド系モノマーと共重合するビニル系モノマーとしては芳
香族ビニル単量体としてスチレンなどか、また不飽和カ
ルボン酸やそのエステルとしてアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリルア
ミドなど、およびそれらの混合物が例示できるが、不飽
和結合を持つものであれば何でもよく、特に制限される
ことはない。特に、好ましい組み合わせとじてＡＭＰＳ
とスチレンとの共重合物、またはＡＭＰＳとスチレン、
（メタ）アクリルエステルとの組み合わせが好ましい。

本発明に荷電制御剤として使用する共重合物は、上記し
た一般式［Ｉ］で表わされるスルホン酸基含有アクリル
アミド系モノマーとビニル第七ツマ−とを重合開始触媒
の存在下ラジカル共重合することにより得られる。

重合方法については、特に制限はなく公知のラジカル重
合方法を適用すればよいが、例えばＡＭＰＳと共重合す
る場合は、それが水溶性であることから、溶液重合が適
している。

重合開始触媒としてはアゾ系の触媒が良く、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、
アゾビスジメチルメ１−キンバレロニトリルなどが挙げ
られる。

両モノマーの混合割合は一般式［Ｉ］で表わされるスル
ホン酸基含有アクリルアミド系モノマーが１ｗｔ％〜２
０ｗｔ％、好ましくは２−１９ｗｔ％、より好ましくは
５〜１９ｗｔ％となるよオール、ロジン型ジオール及び
グリコールからなる群から選ばれた少なくとも１つのジ
オール成分と、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、などの芳香族ジカルボン酸、及びフタル酸、マレイン
酸、アージピン酸などの脂肪族ジカルボン酸からなる群
から選ばれた少なくとも一種のジカルボン酸と、トリメ
リット酸から脅威されるポリエステル樹脂などがあげら
れる。定着温度は選定した熱可塑性の軟化点を考慮して
適宜選定すればよいが、高速定着性を達成するために、
特に数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００−１００００．
さらに好ましくは２５００〜７０００が好ましい。

荷電制御樹脂以外の荷電制御剤としては、種々のものが
使用可能であるが、例えば含金属錯塩油溶性染料が好ま
しく、それはトナーに負帯電能を与える働きをし、ヒド
ロキシ置換ナフトエ酸およびそのアルキル誘導体、ヒド
ロキシ置換テトラハイドロナフ］・工酸およびサリチル
酸のアルキル誘導体等の金属錯塩化合物：あるいは一般
式・うにする。２０ｗｔ％より多いとトナーの電気抵抗
が低くなり、帯電量変化の経時変化が大きくなり、１ｗ
ｔ％より少ないとトナー飛散が多く、耐刷後のカブリが
多く使用に耐えない。

本発明のＣＣＨの使用量は、熱可塑性樹脂１００重量部
対して０．１−１０重量部である。０．１重量部より少
ないとトナー帯電の立ち上がりが悪く、トナー飛散が多
く、トナーのボタ落ちなどが起こる。１０重量部より多
いとトナーの吸湿性が強くなり、帯電量の経時変化およ
び減衰率が大きくなる。

本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、特に制限はないが
通常定着に充分な軟化点を有し、且つまた、保存安定性
に充分なガラス転移点を持つものであれば何でも良い。

本発明に適する熱可塑性樹脂の軟化点は本発明の効果を
損なわない限りは、現像スピード、システムの機構上、
低い軟化点を有する熱可塑性樹脂がよく、たとえばポリ
スチレンやスチレンとアクリルエステルまたはメタクリ
ルエステルとの共重合樹脂、ヒスフェノール型ジ（式中
、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ニトロ基またはハロゲン原子を表わし、ｎは１または２
、ｍは１〜３の整数を表わし、Ｘは同じであっても異な
っていてもよく、Ｍはクロムまたはコバルト原子を表わ
し、Ａは水素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウ
ムイオンを表わす。）で表わされる金属錯塩化合物；式：％式％）で表わされる金属錯塩化合物：および一般式：（式中、
ＸｌおよびＸ２は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わす。Ｘｌ
とＸ２は同じであっても異なっていてもよい；…および
ｍ′は１〜３の整数を表わす；Ｒ１およびＲ３はハロゲ
ン原子を表本発明に使用しうる着色剤としては、１体的
には、黒色顔料としてはチャンネルブラック、ファネス
ブラック等のカーボンブラック、アセチレンブラック、
ランプブラック、アニリンブラック等：黄色顔料としては黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄
色酸化鉄、ミネラルファストイエローニッケルチタンエ
ロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ１ハンザ
−イエローＧ、ハンザイエローＪＯＧ、ベンジジンエロ
ーＧ１ベンジジンエローＧＲ，キノリンエローレーキ、
パーマネントエロー、ＮＣＧ、タートラジンレーキ等：
橙色顔料としては赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パー
マネットオレンジＧＴＲ，ピラソロンオレンジ、パルカ
ンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、
ベンジジンオレンジＧ１インタ゛ンスレンブリリアント
オレンジＧＫ等；赤色顔料としてはペンカラ、ガドミウ
ムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ，リソールレソド、ピラゾロンレッド、ウォッ
わし、Ｒ１とＲ８は同しであっても異なってもよい；ｎ
およびｎ′は１〜３の整数を表わし、Ｒ２およびＲ２は
水素原子またはニトロ基を表わし、Ｍはクロムまたはコ
バルｌ−原子を表わし、Ｋは水素ナトリウム、カリウム
またはアンモニウムイオンを表わす。）で表わされる金属錯塩化合物を使用することができ、さ
らにザリチル酸やその誘導体と金属との錯塩なども使用
することができるが、ここに挙げた含金油溶性染料に限
られることはない。

荷電制御樹脂以外の荷電制御剤は、熱可塑性樹脂１００
重量部に対して０，１〜１０重量部使用する。０．１重
量部より少なく用いると、１・すに充分な帯電量を与え
ることかできない。１０重量部より多く用いると、却っ
て帯電量が低くなり、またトナーから遊離した荷電制御
剤が感光体に付着し、フィルミング現象が生じる。

本発明の負帯電性トナーにはさらに所望の色彩を呈する
着色剤、さらに必要に応して他の荷電制御剤を添加して
もよい。

チングレソド、カルシューム塩、レーキレッドＤ１ブリ
リアントカーミン６Ｂ、エオンンレーキ、ロダミンレー
キＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミノ３Ｂ等紫色顔料としてはマンガン紫、ファストバイオレットＢ
１メチルバイオレットレーキ等；青色顔としては紺青、
コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ヒフトリアブ
ルーレーキ、７タロシアニンブルー、無金属フタロシア
ニンブルータロシアニンブル一部分塩素化物、ファース
トスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等：緑色顔料
としてはクロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリ
ーンＢ１マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエロー
クリーンＧ等゛白色顔料でとしては亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白
、硫化亜鉛等；体質顔料としてはパライト粉、炭酸バリウム、クレー、
シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト
等：黄色着色剤としてはベンデシンイエロー、ハンサイエロ
ー、クロモフクールイエロー等：を挙げることができる
。

これらの着色剤は１種または２種以上混合して使用して
もよく、いずれも無公害で高い着色力があれば有機、無
機を問わず、これらに限定されるものではない。

本発明のトナーは、熱可塑性樹脂および上記種々の添加
剤を、本明細書に記載している場合はその割合で、記載
していない場合は公知の割合を参考に使用し、通常一般
に行われているいわゆる粉砕法、メイン樹脂以外の原材
料をモノマーに分散させ、該樹脂の重合時にトナー中に
これらを取り込んで作るいわゆる懸濁重合法、またスプ
レードライなどの装置を用いて作る造粒法などにより製
造できるが、これらの方法に特に制限されるわけではな
い。なおトナーの平均粒子径は、５〜２０μｍの中から
任意に選ぶことができる。

本発明のトナーには更に必要に応じて他の添加剤、例え
ばワックス類等を添加してもよいし、また、定着性の改
善の為に、各種の熱可塑性樹脂を・２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰ　Ｓ）　　　
　　　　　　　１００ｇ・２−２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル　６０ｇ・キシレン　　　　　　　　　　　
　　１０００ｇ・メタノール　　　　　　　　　　　　
　５０ｇ以上の材料を撹拌装置を備えた５０．の４っロ
フラスコに入れ、窒素を導入した後、８０′Ｃに昇温し
５時間反応を進める。次に１００’Ｃに昇温し、反応を
完了させた後、減圧加熱炉に入れキシレンおよびメタノ
ールを脱溶剤する。

得られたスチレン−ＡＭＰＳの共重合のゲル・パーミェ
ーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量
は数平均分子量（Ｍｎ）　＋　　１．９６０゜重量平均
分子量（Ｍｗ）＋　７，１２０、示差走査熱量計（Ｄ　
Ｓ　Ｃ）によるガラス転移点（Ｔｇ）　：　９２℃であ
った。

本製造例で得られた荷電制御樹脂をＣＣＲ１とする。

荷電制御樹脂の製造例（ＣＣＲ２）・スチレン　　　　　　　　　　　　　　７００ｇ本発
明の効果を減少しない範囲内で用いてもよい。

あるいは金属酸化物の超微粉末でトナーの表面処理が施
されてもよい。

本発明のトナーは、例えは適当なキャリアと配合して２
戒分系現像剤とされ得る。キャリアとしては、カスケー
ド現像方式を実施する場合、樹脂コートシたガラスピー
ズ、スチール球等が、磁気ブラシ現像方式を実施する場
合、フェライト、微粉鉄、あるいは、いわゆるバインダ
型キャリア等か用いられる。また、本発明のトナー自体
を絶縁性磁性］・ナーとして製造し、これを］戒分糸現
像剤として用いて磁気ブラシ現像方式を実施してもよい
。

さらに、インプレッション現像方式やタッチダウン現像
方式を実施する場合のトナーとして使用してもよい。

以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳しく説明する。

・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（ＡＭＰＳ）　　　　　　　　　　１００９・ｎ−ブチ
ルメタクリレート　　　　　　２００ｇ・２−２′−ア
ゾヒス（２４−ジメチルバレロニトリル）　　　　　　
　　　　　　　　　　　６０ｇ・キシレン　　　　　　
　　　　　　１０００ｇ・メタノール　　　　　　　　
　　　　　５０ｇ以上の材料をＣＣＲｌと同様の合成法
によりＡＭＰＳの共重合された荷電制御用の樹脂を得た
。ＧＰＣによる分子量はＭｎ：２．８９０、Ｍｗ：　９
　２４０であり、ＤＳＣによるＴｇは　８２°Ｃであっ
Ｉこ。

本製造例で得られた荷電制御樹脂をＣＣＲ２とする。

荷電制御樹脂の製造例（ＣＣＲ３）・スチレン　　　　　　　　　　　　　　８００ｇ・Ａ
ＭＰ　３　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ
・２−２′−アゾヒス（２４−ジメチルバレロニトリル
）　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ・キシレン
　　　　　　　　　　　　ｌＯＯＯｇ・メタノール　　
　　　　　　　　　　　５０ｇ以上の材料をＣＣＲ１と
同様の合成法によりＡＭＰＳの共重合された荷電制御用
の樹脂を得た。ＧＰＣによる分子量はＭｎ：３，３５０
、Ｍｗ：８，９２０であり、ＤＳＣによるＴｇは　９２
°ＣであっＩこ。

本製造例で得られた荷電制御樹脂をＣＣＲ３とする。

荷電制御樹脂の製造例（ＣＣＲ４）・スチレン　　　　　　　　　　　　　　７５０ｇ・Ａ
ＭＰＳ　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇ・２−
２′−アゾビス（２４−ジメチルバレロニトリル）　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ・キシレン　　
　　　　　　　　　　１０００ｇ・メタノール　　　　
　　　　　　　　５０ｉ＋以上の材料をＣＣＲ１と同様
の合成法によりＡＭＰＳの共重合された荷電制御用の樹
脂を得た。ＧＰＣによる分子量はＭｎ：３，１３０、Ｍ
ｗ：　９　１９０であり、ＤＳＣによるＴｇは　９４°
Ｃであっμｍの粒子径を有すトナーを得た。このトナー
の表面に疎水性シリカ（Ｒ−９７４、日本アエロジル株
式会社製）を０．２％処理した。このようにして得られ
たトナーをトナー１とする。

トナー２の製造・熱可塑性ポリエステル樹脂　　１００重量部Ｍｎ：　
５，２００　　　　　　Ｍｗ：　２０２，５００酸価・
１７．８、　　　　軟化点１２２°ＣＴｇ：　６７℃ ・カーボンブラック　　　　　　　　８重量部ＭＡ＃８
　　（三菱化成工業社製）・オフセット防止用添加剤　　　　　４重量部ビスコー
ルＴＳ　２００（三洋化戊工業社製・酸化型低分子量ポ
リプロピレン）・ポントロン　５−３４　　　　　　３重量部オリエン
ト化学工業社製（Ｃｒ含金油溶性染料）・荷電制御樹脂
　ＣＣＲ２２重量部以上の材料をトナーｌの製造と同様の方法で平均径１０
．８μｍの粒子径を有するトナーを得た。このようにし
て得られたトナーをトナー２とする。

なお、木Ｉ・ナーの製造に用いた熱可塑性ポリエステル
樹脂は以下のように製造した。

・ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物１０
０ｇ本製造例で得られた荷電制御樹脂を０ＣＲ４とする。

トナーｌの製造・熱可塑性スチレンアクリル系樹脂１００重量部Ｍｎ：　４．５００　　　　Ｍｗ：　１９７，８００Ｔ
ｇ：６０．５℃　　軟化点・１２１　’０酸価　２４，
３・カーボンブラック　　　　　　　　７重量部ＭＡ＃１
００（三菱化成工業社製）・オフセット防止用添加剤　　　　　４重量部ビスコー
ル６６０　Ｐ（三洋化戊工業社製・低分子量ポリプロピ
レン）・スビロンブラックＴＲＨ２重量部保土谷化学工業社製　Ｃｒ含金油溶性染料・荷電制御樹
脂　ＣＣＲｌ　　　　　　２重量部以上の材料を１０Ｑ
ヘンシュルミキサ−に入れ、２００　Ｏｒｐｍで２分間
混合したあとＰＣＭ３０（＋２／ｄ：３２．５）で連続
押出混練をした。次に冷却したあと、２ｍｍメツシュの
フェザ−ミルで粗粉砕したあと、ジェット粉砕機で微粉
砕し、気流式分級機で粗粉・微粉のカットをして、平均
径１１．２・テレフタル酸　　　　　　　　　　　４　
］　０９ｇ無水トリメリット酸　　　　　　　　　４５
ｇ・キシレン　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ以
上の材料を３ａの４つロフラスコに入れ窒素気流中２４
０°Ｃで５時間反応させ、次に、２７０’０に昇温して
、８時間反応させた。副生酸した水は留去した。

トナー３の製造・熱可塑性スチレン・アクリル系樹脂１００重量部Ｍｎ：　３，６００　　　　Ｍｗ＋　１８６，４００Ｔ
ｇ：　６１．２°Ｃ軟化点１２４°Ｃ・銅−フタロシア
ニン顔料　　　　　５重量部＃４９２０　（大田消化社
製）・オフセット防止用添加剤　　　　　４重量部ヒスコー
ル５５０Ｐ（三洋化戒工業社製）・ポントロンＥ−８４
３重量部（オリエント化学工業社製、Ｃｒ含金染料）・荷電制御
樹脂　ＣＣＲ１２重量部以上の材料をトナーｌの製造と同様の方法で平均径１１
．６μｍの粒子径を有するトナーを得た。このトナーの
表面に疎水性シリカ（Ｈ−２０００）（日本ヘキスト社
製）を表面処理した。このようにして得られたトナーを
トナー３とする。

トナー４〜６の製造（塩４匹）トナー１．２．３のうち荷電制御樹脂ＣＣＲＩまたはＣ
ＣＲ２を除いた原材料を用いて夫々トナーを得た。夫々
の比較例のトナーの表面処理は実施例と同じ処理を施し
た。粒子径は次の通りでありプこ。

比較例１　１０．９μｍ・・・・・トナー４比較例２　
１１．１μｍ・・・・・・トナ−５比較例３　１１．４
μｍ・・・・・トナー６トナー７および８の製造トナー１の製造においてＣＣＲ１をＣＣＲ３、ＣＣＲ４
に夫々変えて化１：ｌ：全てトナー１の製造と同様の組
成及び製法でトナー７．８を得た。

トナー７　：　　ｌ　１．２μｍ、　　トナー８　：１
１．３μｍトナー９〜１７の製造スピロンブラックＴＲＨ，荷電制御樹脂ＣＣＲ１を下記
の量使用した以外は、トナーｌの製造と同様にトナー９
〜１７を製造した。

のものを使用した以外は、トナー１の製造と総て同じ組
成および製法でトナー１９を得た。

得られたトナー１９の平均径１０．９μｍであっｌこ。

トナー２０の製造・トナーｌの製造に用いた熱可塑性系樹脂１００重量部・カーボンブラック　　　　　　　　７重量部ＭＡ＃　
ｌ　００（三菱化成工業社製）分子量ポリプロピレン）・ボントロン５−４０　　　　　　　２重量部オリエン
ト化学工業社製・荷電制御樹脂　ＣＣＲＩ　　　　　１０重量部以上を
トナー１と同様にしてトナー１１を得た。

得られたｌ・ナーの平均径は１１．２μｍであった。

キャリアＩの製造・スチレン−アクリル系樹脂　　　　　　１００重量部（プライオライドＡＣＬ：グッドイヤー社製）マピコブ
ラックＢＩ、−５００２００重量部トナー９　　　　　０．１　　　　２　　　　　　１０
．８トナー１０　　　１０　　　　　２　　　　　　１
１．２トナー１１　　　０．０５　　２　　　　　１０
．９１−ナー１２　　１５　　　　２　　　　　１１．
０トナー１３　　　２　　　　０．１　　　１１．１ト
ナー１４　　　２　　　　　ｔｏ　　　　　１．１．４
トナー１５　　　　２　　　　　０．０５　　　１１．
３トナー１６　　　　２　　　　　１５　　　　　１１
．１トナー１７　　　　４　　　　　　　　　　　　１
１．３トナー１８の製造（比較例）荷電制御剤スビロンブランクＴＲＨを除いた以外は、ト
ナーｌの製造と総て同じ組成および製法でトナーＩ８を
得た。

得られたトナー１８の平均径は１１．３μｍであっｌ二
。

トナー１９の製造熱可塑性スチレン−アクリル系樹脂を次の物性値；　　
Ｍｎ：１２，１００、ＭＷ：１７８，４００−Ｔｇ＋６
２．３°Ｃ１軟化点＝１２６、酸価：２６゜２、（四三酸化鉄；チタン工業社製）・カーボンブラックＭＡ＃８重量部（三菱化成工業社製）以上の材料を三本ロールにて溶融、混練し、同化後粉砕
、分級して平均粒径３５μｍの磁性キャリア■を得た。

（トナー２の製造使用した樹脂）（平均粒子径０．７μｍ）・カーボンブラック　ＭＡ＃８　　　　４重量部以上を
１０１２ヘンシエルミキザーで混合した後押出機ＰＣＨ
３０（Ｍａ　３２．５）で溶融混練し、冷却固化後粉砕
分級して平均５５μｍの磁性キャリア■を得た。

トナーの評価トナー１〜２０．およびキャリアＩまたは■を組み合わ
せて現像剤を調製し、以下に記載した評価を行った。結
果は表１１こ示した。

■帯電量測定前記マイクロキャリア■、■にトナー１〜２０の計２０
サンプルを１０ｗｔ％の］・ナー濃度にして、１００ｃ
ｃのポリ瓶に６０ｇを入れ、毎分１２０　ｒｐｍの架台
に乗せ、３分、１０分、３０分後の各々の帯電量（Ｑ　
ｆ）を求めた。

■飛散量測定またキャリア■とトナー濃度を２０ｗｔ％にし、３分混
合後の飛散量を、下記の装置を使用して求めＩこ。

マグネットとその回り（こスリーブを有するマグネッ１
−ローラーの上に、上記のトナー濃度２０ＷＬ％の現像
剤を１０ｇ七ンｌ−Ｌ、マグネットを毎分］０００ｒｐ
ｍ（高速現像のシステム速度４５ｃ＋＋＋／５ｅｃ）に
回転したとき、飛散するトナーを柴田化学社製デジタル
粉塵計を用いて１分間計測した値を表１中飛散量■の欄
に記した。また通常のシステム速度２０ｃｍ／ｓｅｃの
飛散量を表１中の飛散量■の欄に比較として記した。

５００　ｃｐｍ以下の場合実用的に使用可能な飛散５　
カブリは全くなし。

４　カブリはわずかに認められる。

３　カブリ若干認められるが実用上問題なし。

２　カブリ多し。

１　カブリ非常に多し。

（以下、余白）量で実用機の中にあっても、飛散によるトラブルはほと
んど見られないが、５００ｃｐｍ以上、特に１、０００
ｃｐｍを越えると、飛散がひとく、現像装置周辺を汚し
たり、カブリ発生のトラブルの原因となる。

■耐湿経時後の帯電量減衰量帯電量を測定した（３０分間混合撹拌した際の帯電量：
Ｑｆ（３０分）、現像剤を３５°Ｃ１８５％の環境下に
瓶の蓋を開いて、３日間放置した後の帯電量（Ｑｆ（３
５°Ｃ−８５％−３６ａｙｓ））を測定し、下記の式で
減衰量を求めた。

■画像評価キャリア■とトナー１〜２０を夫々７ｗｔ％のトナー濃
度になるように１Ｑのポリ瓶に入れ、ポルミル架台にの
せＩ　ＯＨｒ、　１２　Ｏｒｐｍで現像剤を調製する。

この現像剤をミノルタカメラ社製ＥＰ８７０に入れＩＯ
Ｋ枚の耐刷テス１へをし、カブリの有無を評価し、以下
のようにランク付した。

表１かられかるように、ＡＭＰＳの添加量が２Ｑｗｔ％
を越えるとトナー自身の電気抵抗が低くなるので帯電電
荷のリークが起こり、むしろ帯電量は撹拌時間を長くし
ても上昇せず、低下する。また帯電量の経時変化も４６
％と大きくなり、実用的でない。また、飛散量からも判
るように、通常のシステム速度ではほとんど差がでてい
ないが、高速現像システムでは飛散が大きくなりカブリ
が発生して使用できなくなる。これはＡＭＰＳを用いた
ＣＣＲを添加することにより帯電量の立ち上がりが良く
なり、分布が狭くなった為であろうと考えられる。

発明の効果本発明のトナーは帯電の立ち上がりおよびその安定性に
優れ、カブリおよび濃度に優れた良好な画像を提供でき
、特に高速現像システムにおいて、トナーの飛散等か生
じず、オフセット等のない良好な画像を提供できる。

特許出願人　ミノルタカメラ株式会社代理人弁理士青山　葆　はか１名手続補正音（方式）１、事件の表示昭和６３年２、発明の名称トナー３、補正をする者特許願第１１．５４．３６号名称　（６０７）４、代理人ミノルタカメラ株式会社平成　１年１１月２８日６、補正の対象明細書（第２頁）７、補正の内容別紙の通りの浄潜（内容に変更なし）〈発送日）・寝

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくとも熱可塑性樹脂、着色剤および荷電制御剤
からなる負帯電性トナーにおいて、荷電制御剤として荷
電制御樹脂（ＣＣＲ）を含んでなり、該荷電制御樹脂（
ＣＣＲ）が、下記一般式［ I ］▲数式、化学式、表等
があります▼［ I ］［式中Ｒ＿１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ＿２ある
いはＲ＿３は水素原子あるいは炭素数１０以下のアルキ
ル基、ｍは１〜１０の整数を表わす。］を有するスルホ
ン酸基含有アクリルアミド系モノマーとスチレン、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびそれらの
混合物からなるグループから選択されるビニル系モノマ
ーとを、スルホン酸基含有アクリルアミド系モノマーが
モノマー全量の１〜２０ｗｔ．％の混合割合で共重合さ
れたものであり、該荷電制御樹脂が熱可塑性樹脂１００
重量部に対して０．１〜１０重量部含有されており、荷
電制御樹脂以外の荷電制御剤（ＣＣＡ）が熱可塑性樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部含有されてい
ることを特徴とする負帯電性トナー。