JPH0967672A - フェライト系ステンレス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこのフェライト系ステンレス鋼の製造方法 - Google Patents
フェライト系ステンレス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこのフェライト系ステンレス鋼の製造方法Info
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- JPH0967672A JPH0967672A JP7220345A JP22034595A JPH0967672A JP H0967672 A JPH0967672 A JP H0967672A JP 7220345 A JP7220345 A JP 7220345A JP 22034595 A JP22034595 A JP 22034595A JP H0967672 A JPH0967672 A JP H0967672A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フェライト系ステンレス鋼の酸化速度を充分
に減少させて耐熱性を向上させることができるフェライ
ト系ステンレス鋼の表面改質法と、この方法により改質
されたフェライト系ステンレス鋼およびこの材料をガス
ケットとして用いた固体電解質燃料電池を提供するこ
と。 【解決手段】 フェライト系ステンレス鋼の表面に光C
VD法あるいはMOCVD法によりZrO2 を被覆し
た。
に減少させて耐熱性を向上させることができるフェライ
ト系ステンレス鋼の表面改質法と、この方法により改質
されたフェライト系ステンレス鋼およびこの材料をガス
ケットとして用いた固体電解質燃料電池を提供するこ
と。 【解決手段】 フェライト系ステンレス鋼の表面に光C
VD法あるいはMOCVD法によりZrO2 を被覆し
た。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はフェライト系ステン
レス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこの
フェライト系ステンレス鋼の製造方法に関する。
レス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこの
フェライト系ステンレス鋼の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】最近、例えば空気と水素をそれぞれ、酸
化剤および燃料として、燃料が本来持っている化学エネ
ルギーを直接電気エネルギーに変換する燃料電池が、省
資源、環境保護の観点から注目されている。
化剤および燃料として、燃料が本来持っている化学エネ
ルギーを直接電気エネルギーに変換する燃料電池が、省
資源、環境保護の観点から注目されている。
【0003】燃料電池の中で固体電解質燃料電池は、固
体電解質の両面にそれぞれ空気極、燃料極を配置してな
る平板状単電池と、隣接する単電池同士を電気的に直列
に接続し、かつ各単電池に燃料と酸化剤ガスとを分配す
るセパレータとを交互に積層し、燃料極とセパレータの
燃料ガス流通路側との間に金属メッシュを介在し、単電
池の固体電解質とセパレータの間にそれぞれシール剤ま
たはガスケットを介在してスタックに積層したものであ
る。
体電解質の両面にそれぞれ空気極、燃料極を配置してな
る平板状単電池と、隣接する単電池同士を電気的に直列
に接続し、かつ各単電池に燃料と酸化剤ガスとを分配す
るセパレータとを交互に積層し、燃料極とセパレータの
燃料ガス流通路側との間に金属メッシュを介在し、単電
池の固体電解質とセパレータの間にそれぞれシール剤ま
たはガスケットを介在してスタックに積層したものであ
る。
【0004】固体電解質燃料電池の構成材料は次のよう
である。
である。
【0005】単電池はイットリアなどをドープしたジル
コニア焼結体(YSZ)からなる固体電解質をNi/Y
SZサーメットの燃料極と(La、Sr)MnOの空気
極が両側から挟んでいる。セパレータはストロンチウ
ム、カルシウム、マグネシウム等をドープしたランタン
クロマイト酸化物LaCrO3 、または耐熱性合金で造
られる。ガスケットは部分安定化ジルコニアまたは耐熱
性金属で造られている。
コニア焼結体(YSZ)からなる固体電解質をNi/Y
SZサーメットの燃料極と(La、Sr)MnOの空気
極が両側から挟んでいる。セパレータはストロンチウ
ム、カルシウム、マグネシウム等をドープしたランタン
クロマイト酸化物LaCrO3 、または耐熱性合金で造
られる。ガスケットは部分安定化ジルコニアまたは耐熱
性金属で造られている。
【0006】固体電解質燃料電池の作動温度は1000
℃と高く、そのため構成材料が金属の場合、酸素が侵入
して厚みや重量を増加し、最終的に異常酸化を起こす。
そこで、構成材料に金属を用いる場合表面の改質が必要
となる。
℃と高く、そのため構成材料が金属の場合、酸素が侵入
して厚みや重量を増加し、最終的に異常酸化を起こす。
そこで、構成材料に金属を用いる場合表面の改質が必要
となる。
【0007】フェライト系ステンレス鋼は、耐酸化性に
優れ、金属の中では熱膨張率も小さいため、固体電解質
燃料電池の構成材料として期待されている。
優れ、金属の中では熱膨張率も小さいため、固体電解質
燃料電池の構成材料として期待されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、フェライト
系ステンレス鋼は表面処理を施していない場合、表面に
酸化クロムの層が現れ、固体電解質燃料電池の電極、特
に空気極に悪影響して劣化させる欠点と、高温度での酸
化速度を大きくする欠点がある。
系ステンレス鋼は表面処理を施していない場合、表面に
酸化クロムの層が現れ、固体電解質燃料電池の電極、特
に空気極に悪影響して劣化させる欠点と、高温度での酸
化速度を大きくする欠点がある。
【0009】例えば特開平6−146006に開示され
ているように、フェライト系ステンレス鋼の表面に導電
酸化物を低温プラズマやスパッタリングにより被覆する
ことにより酸化速度すなわち単位時間あたりの酸化増量
変化(単位:mg/cm2 )を減少させるよう試みてい
るが、従来例ではこれを充分に減少できたとはいい難
い。
ているように、フェライト系ステンレス鋼の表面に導電
酸化物を低温プラズマやスパッタリングにより被覆する
ことにより酸化速度すなわち単位時間あたりの酸化増量
変化(単位:mg/cm2 )を減少させるよう試みてい
るが、従来例ではこれを充分に減少できたとはいい難
い。
【0010】本発明は上述の点にかんがみてなされたも
ので、フェライト系ステンレス鋼の酸化速度を充分に減
少させて耐熱性を向上させることができるフェライト系
ステンレス鋼の表面改質法と、この方法により改質され
たフェライト系ステンレス鋼およびこの材料をガスケッ
トとして用いた固体電解質燃料電池を提供することを目
的とする。
ので、フェライト系ステンレス鋼の酸化速度を充分に減
少させて耐熱性を向上させることができるフェライト系
ステンレス鋼の表面改質法と、この方法により改質され
たフェライト系ステンレス鋼およびこの材料をガスケッ
トとして用いた固体電解質燃料電池を提供することを目
的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は表面にZrO2 を被覆したフェライト系ス
テンレス鋼を特徴とする。
め、本発明は表面にZrO2 を被覆したフェライト系ス
テンレス鋼を特徴とする。
【0012】また、重量%でCr:15%以上、Al:
3%以上を含有し、表面にZrO2を被覆したフェライ
ト系ステンレス鋼を特徴とする。
3%以上を含有し、表面にZrO2を被覆したフェライ
ト系ステンレス鋼を特徴とする。
【0013】また、上記フェライト系ステンレス鋼をガ
スケットの材料として用いた固体電解質燃料電池を特徴
とする。
スケットの材料として用いた固体電解質燃料電池を特徴
とする。
【0014】また、フェライト系ステンレス鋼の表面に
CVD(Chemical Vapor Deposition )法によりZr
O2 を被覆することを特徴とする。
CVD(Chemical Vapor Deposition )法によりZr
O2 を被覆することを特徴とする。
【0015】また、重量%でCr:15%以上、Al:
3%以上を含有するフェライト系ステンレス鋼の表面に
CVD法によりZrO2 を被覆することを特徴とする。
3%以上を含有するフェライト系ステンレス鋼の表面に
CVD法によりZrO2 を被覆することを特徴とする。
【0016】
【発明の実施の形態】以下に本発明を図面に基づいて説
明する。
明する。
【0017】本発明の方法に使用されるフェライト系ス
テンレス鋼は通常の成分を有するものであるが、重量%
でCr:15%以上、Al:3%以上を含有するものが
好まれる。
テンレス鋼は通常の成分を有するものであるが、重量%
でCr:15%以上、Al:3%以上を含有するものが
好まれる。
【0018】表面被覆材料としてZrO2 を用いるが、
CeO2 やAl2 O3 を使用することもできる。
CeO2 やAl2 O3 を使用することもできる。
【0019】表面被覆はCVD法により実施する。
【0020】CVD法とは原料を気体の状態で供給し、
化学反応により膜を析出させる方法である。原料として
特に金属有機化合物を用いた場合MOCVD法と呼ばれ
る。
化学反応により膜を析出させる方法である。原料として
特に金属有機化合物を用いた場合MOCVD法と呼ばれ
る。
【0021】
【実施例】MOCVD法あるいは光CVD法でZrO2
薄膜を合成し、耐酸化コーティングへの応用を試みた。
薄膜を合成し、耐酸化コーティングへの応用を試みた。
【0022】実験方法は次のようである。
【0023】図1は実験に使用したCVD反応装置の概
略構成を説明する図である。
略構成を説明する図である。
【0024】図の装置において、ガラスチャンバー2の
天井板に重水素ランプ1が取付けられている。ガラスチ
ャンバー2の底板上のサセプター4に2cm角の透明石
英あるいは合金の基板3が載せられている。ガラスチャ
ンバー2の底板に設けた石英窓7の下に赤外ランプ8が
配置されている。ガラスチャンバー2には真空計5と圧
力コントローラ6が取付けられている。圧力コントロー
ラ6を通じて排気される。ヒータ11の中に収容された
気化器9に原料10が入れられている。キャリアガスは
流量コントローラ12を通じて気化器9に流入し、さら
にガラスチャンバー2の中に流入する。また、反応ガス
は流量コントローラ13を通じてガラスチャンバー2の
中に流入する。
天井板に重水素ランプ1が取付けられている。ガラスチ
ャンバー2の底板上のサセプター4に2cm角の透明石
英あるいは合金の基板3が載せられている。ガラスチャ
ンバー2の底板に設けた石英窓7の下に赤外ランプ8が
配置されている。ガラスチャンバー2には真空計5と圧
力コントローラ6が取付けられている。圧力コントロー
ラ6を通じて排気される。ヒータ11の中に収容された
気化器9に原料10が入れられている。キャリアガスは
流量コントローラ12を通じて気化器9に流入し、さら
にガラスチャンバー2の中に流入する。また、反応ガス
は流量コントローラ13を通じてガラスチャンバー2の
中に流入する。
【0025】使用されたフェライト系ステンレス鋼は、
重量%で、Cr:17.9%、Ti:0.35%、M
n:0.33%、Si:0.3%、Al:3.6%、F
e:77.52%の成分を有する。
重量%で、Cr:17.9%、Ti:0.35%、M
n:0.33%、Si:0.3%、Al:3.6%、F
e:77.52%の成分を有する。
【0026】被覆原料10には約0.2gのジルコニウ
ムのアセチルアセトネートを用い、真空紫外光の光源に
は、重水素ランプ1を用いた。窓材はMgF2 である。
重水素ランプ1は115nmから400nmまでの幅広
い波長分布と、低波長の高い光子エネルギーを有してい
る。ランプ1の出力は150Wである。
ムのアセチルアセトネートを用い、真空紫外光の光源に
は、重水素ランプ1を用いた。窓材はMgF2 である。
重水素ランプ1は115nmから400nmまでの幅広
い波長分布と、低波長の高い光子エネルギーを有してい
る。ランプ1の出力は150Wである。
【0027】キャリアガスには500sccmN2 を用
い、反応ガスには200sccmのO2 を用いた。基板
3の温度は740Kから800Kまで20Kごとに変化
させ、それぞれ30分成膜した。反応圧力は20Tor
r一定で行った。原料10は油浴により150℃一定に
保持した。
い、反応ガスには200sccmのO2 を用いた。基板
3の温度は740Kから800Kまで20Kごとに変化
させ、それぞれ30分成膜した。反応圧力は20Tor
r一定で行った。原料10は油浴により150℃一定に
保持した。
【0028】上記実験の結果を図2、3に示す。
【0029】図2は透明石英基板上に光CVD法で成膜
したZrO2 薄膜の結晶構造断面の電子顕微鏡写真であ
る。
したZrO2 薄膜の結晶構造断面の電子顕微鏡写真であ
る。
【0030】ZrO2 薄膜の厚さは約0.5μmで、そ
の構造は柱状構造であった。XRD分析によると結晶構
造は単斜晶で、結晶配向はランダムであった。また、光
励起を用いない同一条件のMOCVD法と比較すると、
微細構造、結晶構造には変化がなかったが、薄膜の成長
速度は、光励起によって減少する傾向にあった。これは
成長表面での活性種の再離脱が加速されたためだと考え
られる。膜の屈折率は光照射によって増加した。
の構造は柱状構造であった。XRD分析によると結晶構
造は単斜晶で、結晶配向はランダムであった。また、光
励起を用いない同一条件のMOCVD法と比較すると、
微細構造、結晶構造には変化がなかったが、薄膜の成長
速度は、光励起によって減少する傾向にあった。これは
成長表面での活性種の再離脱が加速されたためだと考え
られる。膜の屈折率は光照射によって増加した。
【0031】図3はZrO2 被膜がFe−18Cr基合
金の1000℃での酸化に及ぼす影響を示すグラフであ
る。
金の1000℃での酸化に及ぼす影響を示すグラフであ
る。
【0032】図3において、Fe−18Cr基合金につ
いて、1000℃での酸化に及ぼす影響が、被膜のない
場合(A曲線)、光励起を用いたPhoto−MOCV
D(Metal Organic Chemical Vapor Deposition )
法により被膜した場合(B曲線)および光励起を用いな
いMOCVD法により被膜した場合(C曲線)について
の結果が示されている。このグラフの縦軸に酸化増量変
化(単位:mg/cm2 )を示し、横軸に酸化時間を示
す。このグラフによると真空紫外光照射による光励起の
効果は明らかでないが、ZrO2 被膜による酸化速度の
減少が明瞭に見られた。
いて、1000℃での酸化に及ぼす影響が、被膜のない
場合(A曲線)、光励起を用いたPhoto−MOCV
D(Metal Organic Chemical Vapor Deposition )
法により被膜した場合(B曲線)および光励起を用いな
いMOCVD法により被膜した場合(C曲線)について
の結果が示されている。このグラフの縦軸に酸化増量変
化(単位:mg/cm2 )を示し、横軸に酸化時間を示
す。このグラフによると真空紫外光照射による光励起の
効果は明らかでないが、ZrO2 被膜による酸化速度の
減少が明瞭に見られた。
【0033】
【発明の効果】フェライト系ステンレス鋼がAlを含ん
でいることにより、酸化アルミの保護層が形成され、耐
熱性が向上する。
でいることにより、酸化アルミの保護層が形成され、耐
熱性が向上する。
【0034】ZrO2 の被膜をCVD法で行うことで緻
密な膜を生成し、高温での酸化速度が減少した。
密な膜を生成し、高温での酸化速度が減少した。
【図1】実験に使用したCVD反応装置の概略構成を説
明する図である。
明する図である。
【図2】透明石英基板上に光CVD法で成膜したZrO
2 薄膜の結晶構造断面の電子顕微鏡写真である。
2 薄膜の結晶構造断面の電子顕微鏡写真である。
【図3】ZrO2 被膜がFe−18Cr基合金の100
0℃での酸化に及ぼす影響を示すグラフである。
0℃での酸化に及ぼす影響を示すグラフである。
1 重水素ランプ 2 ガラスチャンバー 3 基板 4 サセプター 5 真空計 6 圧力コントローラ 7 石英窓 8 赤外ランプ 9 気化器 10 原料 11 ヒータ 12 流量コントローラ 13 流量コントローラ
Claims (6)
- 【請求項1】 表面にZrO2 を被覆したことを特徴と
するフェライト系ステンレス鋼。 - 【請求項2】 重量%でCr:15%以上、Al:3%
以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のフェ
ライト系ステンレス鋼。 - 【請求項3】 請求項1または2に記載のフェライト系
ステンレス鋼をガスケットの材料として用いたことを特
徴とする固体電解質燃料電池。 - 【請求項4】 フェライト系ステンレス鋼の表面にZr
O2 を被覆することを特徴とするフェライト系ステンレ
ス鋼の製造方法。 - 【請求項5】 前記フェライト系ステンレス鋼が重量%
でCr:15%以上、Al:3%以上を含有することを
特徴とする請求項4に記載のフェライト系ステンレス鋼
の製造方法。 - 【請求項6】 CVD法によりZrO2 を被覆すること
を特徴とする請求項4に記載のフェライト系ステンレス
鋼の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220345A JPH0967672A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フェライト系ステンレス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこのフェライト系ステンレス鋼の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220345A JPH0967672A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フェライト系ステンレス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこのフェライト系ステンレス鋼の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967672A true JPH0967672A (ja) | 1997-03-11 |
Family
ID=16749694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7220345A Withdrawn JPH0967672A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フェライト系ステンレス鋼、これを使用した固体電解質燃料電池およびこのフェライト系ステンレス鋼の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967672A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338348A (ja) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Toray Ind Inc | 固体電解質素子 |
| WO2005106999A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Battelle Memorial Institute | Improved joint with application in electrochemical devices |
| JP2007523997A (ja) * | 2003-12-05 | 2007-08-23 | サンドビック インテレクチュアル プロパティー アクティエボラーグ | 新規な金属ストリップ材料 |
| DE10132841B4 (de) * | 2000-07-07 | 2007-08-23 | Nippon Steel Corp. | Trennplatte für Festpolymerbrennstoffzellen und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung der Trennplatte in Festpolymerbrennstoffzellen |
| JP2010003689A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | General Electric Co <Ge> | 燃料電池インターコネクト構造体並びに関連するデバイス及び方法 |
| US7794170B2 (en) | 2005-04-22 | 2010-09-14 | Battelle Memorial Institute | Joint with application in electrochemical devices |
| WO2024004361A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 京セラ株式会社 | 導電部材、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP7220345A patent/JPH0967672A/ja not_active Withdrawn
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| JPWO2024004361A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 |
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