JPH09255907A

JPH09255907A - 希釈液及び記録方法

Info

Publication number: JPH09255907A
Application number: JP6682596A
Authority: JP
Inventors: Toshio Fukuda; 敏生福田
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1997-09-30

Abstract

(57)【要約】【課題】画像の耐久性、特に耐水性を向上させること
を可能とする。【解決手段】インクと希釈液を定量混合した後、これ
らの混合液滴を吐出して被記録材上に被着させる記録方
法に使用される希釈液中に、少なくとも水不溶性樹脂を
含有させる。上記水不溶性樹脂は、希釈液中に１重量％
〜５０重量％の割合で含有されていることが好ましい。
また、水不溶性樹脂は、エマルジョンとして含有される
もの、或いは脂肪族１価アルコール、多価アルコール及
び多価アルコール誘導体のうち少なくとも１種類を含有
する溶媒に対して可溶ものでも良い。さらに、上記希釈
液中に、水不溶性樹脂の他、所定の構造を有するシアノ
アクリレート系化合物、所定の構造を有するベンゾフェ
ノン系化合物、所定の構造を有するベンゾトリアゾール
系化合物のうちの何れかを含有させても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクと共に定量
混合され、混合液滴として吐出されて被記録材上に被着
される希釈液及びこれを用いた記録方法に関する。詳し
くは、水不溶性樹脂を含有させることにより、記録画像
の耐水性を向上させることを可能とする希釈液及びこれ
を用いた記録方法に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、特にオフィス等においてデスクト
ップパブリッシングと称されるコンピュータを使用した
文書作成が盛んに行われるようになってきており、最近
では文字や図形だけでなく、写真のようなカラーの自然
画像を文字，図形とともに出力するといった要求も増加
してきている。さらに、パーソナルユースの分野におい
ても、年賀状やグリーティングカード等の作成が盛んに
行われるようになってきており、上記のような要求が増
加してきている。そして、これに伴い、高品位な自然画
像をプリントすることが要求され、中間調の表示による
階調表現が重要となっている。

【０００３】また、記録信号に応じた制御信号に応じて
印刷時に必要な時だけインク液滴をノズルより吐出して
紙，フィルム等の被記録材に被着させて記録する、いわ
ゆるオンデマンド型のプリンタ装置は、小型化，低コス
ト化の可能性を有するため、近年急速に普及しつつあ
る。

【０００４】このように、インク液滴をノズルより吐出
させる方法としては、様々な方法が提案されているが、
ピエゾ素子を用いる方法または発熱素子を用いる方法が
一般的である。前者はピエゾ素子の変形によりインクに
圧力を加えて吐出させる方法である。後者は、発熱素子
によりノズル内のインクを加熱気化させて発生する泡の
圧力でインクを吐出させる方法である。

【０００５】そして、上記のような中間調の表示による
階調表現を上述のインク液滴を吐出するオンデマンド型
のプリンタ装置で疑似的に行う方法としては、様々な方
法が提案されている。すなわち、第１の方法としてはピ
エゾ素子或いは発熱素子に与える電圧パルスの電圧やパ
ルス幅を変化させて吐出する液滴サイズを制御し、印刷
ドットの径を可変として階調を表現するものが挙げられ
る。

【０００６】しかし、上記第１の方法においては、ピエ
ゾ素子或いは発熱素子に与える電圧やパルス幅を下げす
ぎるとインクが吐出しなくなるため最小液滴径に限界が
あり、表現可能な階調段数が少なく、特に低濃度の表現
が非常に困難であるという欠点を有している。従って、
自然画像のプリントアウトには不満足なものである。

【０００７】また、第２の方法としては、ドット径は変
化させずに１画素を例えば４×４のドットよりなるマト
リクスで構成し、このマトリクス単位でいわゆるディザ
法や誤差拡散法といった画像処理により階調表現を行う
方法が挙げられる。この場合には、これに加えて輪郭部
の強調処理やスムージング処理といった画像処理技術を
組み合わせる場合もある。

【０００８】しかし、この第２の方法においても、１画
素を４×４のマトリクスで構成した場合、１７階調の濃
度を表現することができるが、例えば上記第１の方法と
同じドット密度で印刷した場合には解像度が１／４に劣
化してしまい、荒さが目立つため、これも自然画像のプ
リントアウトには不満足なものである。

【０００９】この不都合を解消するべく、画像処理を厳
密なものとすると、回路の複雑化や演算処理速度の低
下、すなわち、プリントアウト時間の長時間化を招き好
ましくない。

【００１０】そこで、本発明者等は、従来のオンデマン
ド型のプリンタ装置の問題点を原理的に解明するため
に、例えば特開平５−２０１０２４号公報に示されるよ
うに、インクと透明溶媒である希釈液を所定の混合比で
吐出直前に混合して希釈インクとし、この希釈インクを
直ちにノズルより吐出して被記録材に被着させて記録を
行うプリンタ装置を提案してきた。なお、以下、このよ
うな方式のうち、インクを定量媒体とし、希釈液を吐出
媒体とする方式をキャリアジェット方式と称するが、上
記プリンタ装置においては、希釈液を定量媒体とし、イ
ンクを吐出媒体としても何等問題はない。。

【００１１】このようなキャリアジェット方式のプリン
タ装置においては、吐出される希釈インク液滴の濃度を
制御し、印刷されるドット毎に濃度を変更することが可
能であり、解像度の劣化を発生させることなく中間階調
が豊富な自然画像をプリントアウトすることが可能であ
る。

【００１２】また、このキャリアジェット方式を適用し
たプリンタ装置においては、インクや希釈液の構成材料
の自由度はかなり大きい。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
キャリアジェット方式のプリンタ装置においても、従来
のプリンタ装置（以下、インクジェット方式のプリンタ
装置と称する。）と同様に、インクとして水溶性の直接
染料や酸性染料が主に使用される。一方、被記録材とし
ては、普通紙や支持体上に染料受容層の形成された専用
紙が使用されている。この専用紙の染料受容層には、染
料との親和性に優れた水溶性高分子、有機若しくは無機
の充填材料、その他補助的材料が含有されており、イン
ク中の染料浸透性や画像のにじみを制御している。

【００１４】そして、上記インク中の直接染料は、直接
染料の染色理論に代表されるように染料受容層に移行し
た後においては、染料受容層成分とのファンデルワール
ス力、水素結合等の相互作用力によって受容層中に保持
されている。一方、酸性染料は一般的に分子量が小さ
く、水溶性が大きいと言われている。

【００１５】従って、これらのことから、上記のような
染料を含むインクにより形成される記録画像が形成され
る専用紙表面に水が付着すると、染料が流れ出すことが
あり、その耐久性は良好ではない。被記録材として普通
紙を使用した場合には、このような問題は更に顕著であ
る。

【００１６】また、記録画像を形成している染料が紫外
線等の光に暴露された場合には染料分子自体が破壊され
て画像が退色、変色或いは濃度低下をきたすことがあ
る。このため、このような染料を含むインクで形成され
た記録画像は耐光退色性が低く、その耐久性は良好では
ない。

【００１７】これらの不都合を解消するべく、様々な手
段が講じられている。すなわち、光透過性を有する透明
なポリエステル等よりなる有機高分子フィルムの一主面
側に公知の接着剤よりなる接着層を設けたカバーフィル
ムを被記録材の記録画像形成面上に接着させて記録画像
の耐水性や耐擦過性を付与するようにしたり、上記カバ
ーフィルム内に例えば有機系紫外線吸収剤等を含有させ
るようにして記録画像の光退色を軽減するようにしてい
る。

【００１８】しかしながら、このようなカバーフィルム
を被記録材の記録画像上に配するには、当該カバーフィ
ルムを貼り付ける工程が新たに必要となり、またこの工
程を行うためのラミネータ等の設備等が必要となり、プ
リンタ装置の大型化や処理時間の増大を招き、生産性の
低下を招く。

【００１９】上記のようにして形成された記録画像にお
いては、耐水性は特に重要な特性であり、これを確保す
ることは重要な課題である。

【００２０】そこで本発明は、従来の実情に鑑みて提案
されたものであり、画像の耐久性、特に耐水性を向上さ
せることを可能とする希釈液及び記録方法を提供するこ
とを目的とする。

【００２１】

【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
めに本発明者等が鋭意検討した結果、インクと共に定量
混合され、混合液滴として吐出されて被記録材上に被着
される希釈液中に水不溶性高分子を含有させることによ
り、インクと希釈液の混合液滴が被記録材に被着して形
成される記録画像の耐水性を向上させることが可能であ
ることを見い出した。

【００２２】すなわち、本発明は、インクと共に定量混
合され、混合液滴として吐出されて被記録材上に被着さ
れる希釈液中に、少なくとも水不溶性樹脂を含有させる
ことを特徴とするものである。

【００２３】なお、上記水不溶性樹脂は、希釈液中に１
重量％〜５０重量％の割合で含有されていることが好ま
しい。水不溶性樹脂の含有量が１重量％未満であると、
耐水性を向上させる効果が弱く、５０重量％よりも多く
しても耐水性を向上させる効果は変わらず、また、希釈
液の乾燥性が損なわれ、ノズルの目詰まり等を引き起こ
し易くなる。さらに、希釈液の安定性を考慮すると、３
重量％〜３０重量％の割合で含有されることが好まし
い。

【００２４】また、本発明の希釈液においては、水不溶
性樹脂がエマルジョンとして含有されても良く、ウレタ
ン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂
或いは塩化ビニリデン樹脂等が水を溶媒としたエマルジ
ョンとして含有されていることが好ましい。なお、この
エマルジョン中には、乳化剤や安定剤、その他添加剤を
必要に応じて添加するようにしても良い。

【００２５】さらに、本発明の希釈液においては、水不
溶性樹脂が脂肪族１価アルコール、多価アルコール及び
多価アルコール誘導体のうち少なくとも１種類を含有す
る溶媒に対して可溶であっても良い。

【００２６】上記のような水不溶性樹脂としては、脂肪
族１価アルコール、多価アルコール及び多価アルコール
誘導体のうちの少なくともいずれか１種に可溶な樹脂が
挙げられ、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
等のブチラール樹脂等が例示される。

【００２７】さらに、上記のような水不溶性樹脂として
は、脂肪族１価アルコール、多価アルコール及び多価ア
ルコール誘導体のうちの少なくとも１種類と水との混合
溶媒に可溶な樹脂が挙げられ、変成ポリビニルアセター
ル樹脂、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテー
トサクシネート、５酢酸セルロース等のセルロース誘導
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が例示され
る。

【００２８】水不溶性樹脂が脂肪族１価アルコール、多
価アルコール及び多価アルコール誘導体のうち少なくと
も１種類を含有する溶媒に対して可溶である場合には、
希釈液中にこれらの溶媒が含有されていることが好まし
く、その含有量は希釈液の全量に対して１重量％以上で
あることが樹脂の溶解性の観点から好ましい。これら溶
媒の含有量の上限は特に限定されないが、これら溶媒の
合計が希釈液の残部とされていても良い。なお、本発明
の希釈液中に安定剤等の各種添加剤が含有されていても
良いことは言うまでもない。

【００２９】上記のような脂肪族１価アルコールとして
は、メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピ
ルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｓ−ブチルアル
コール，ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコールが例
示される。これら１価アルコールのうち、エチルアルコ
ール，イソプロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール
が好ましく使用される。この１価アルコールは、希釈液
とインクの混合溶液である希釈インクの普通紙、専用紙
等の被記録材への浸透性やドット形成性、印刷された記
録画像の乾燥性を向上させる。

【００３０】一方、多価アルコールとしては、エチレン
グリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリ
コール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，
グリセロール等のアルキレングリコール類、ポリエチレ
ングリコール，ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコール類、チオグリコール等が例示される。

【００３１】さらに、多価アルコール誘導体としては、
エチレングリコールジメチルエーテル，セロソルブ，ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル等の上述した多
価アルコールの低級アルキルエーテル類、エチレングリ
コールジアセテート等の上述した多価アルコールの低級
カルボン酸エステル等が例示される。これら多価アルコ
ール及びその誘導体は、プリンタ装置のノズルの目詰ま
りを防止する他、希釈液中に水が含有されている場合に
は、氷点を降下させ、保存性を向上する。

【００３２】希釈液中に上記のような溶媒のうちの少な
くとも１種及び水を含有する場合には、モノ，ジ，トリ
エタノールアミン等のアルコールアミン類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン等
のエーテル類を添加するようにしても良い。

【００３３】ところで、キャリアジェット方式のプリン
タ装置により形成される記録画像においても、前述のよ
うに、耐光退色性も重要な特性とされており、耐光退色
性の向上も望まれている。

【００３４】そこで、本発明者等は鋭意検討した結果、
上述のような水不溶性樹脂を含有する本発明の希釈液中
に、所定の構造を有するシアノアクリレート系化合物、
所定の構造を有するベンゾフェノン系化合物、所定の構
造を有するベンゾトリアゾール系化合物のうちの何れか
を含有させることにより、記録画像の耐光退色性を向上
させることが可能であることを見い出した。

【００３５】すなわち、本発明の希釈液においては、水
不溶性樹脂とともに、下記化４で示される構造を有する
シアノアクリレート系化合物を含有しても良い。

【００３６】

【化４】

【００３７】なお、上記シアノアクリレート系化合物
は、０．１重量％〜２０重量％の割合で含有されている
ことが好ましく、上記シアノアクリレート系化合物の含
有量が０．１重量％未満であると、画像の耐光退色性を
向上させる効果が弱く、２０重量％よりも多いと、シア
ノアクリレート系化合物の希釈液中での分散性が低下
し、好ましくない。

【００３８】上記シアノアクリレート系化合物を具体的
に例示すると、化５に示されるような構造を有するＢＡ
ＳＦ（株）社製のＵｖｉｎｕｌＮ３５（商品名）、化
６に示されるような構造を有するＢＡＳＦ（株）社製の
ＵｖｉｎｕｌＮ５３９（商品名）等が挙げられる。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】さらに、本発明の希釈液においては、水不
溶性樹脂とともに、下記化７で示される構造を有するベ
ンゾフェノン系化合物を含有しても良い。

【００４２】

【化７】

【００４３】なお、上記ベンゾフェノン系化合物は、
０．１重量％〜２０重量％の割合で含有されていること
が好ましい。ベンゾフェノン系化合物の含有量が０．１
重量％未満であると、画像の耐光退色性を向上させる効
果が弱く、２０重量％よりも多いと、ベンゾフェノン系
化合物の希釈液中での分散性が低下し、好ましくない。

【００４４】上記ベンゾフェノン系化合物を具体的に例
示すると、化８に示されるような構造を有するシプロ化
成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１００（商品名）、化
９に示されるような構造を有するシプロ化成（株）社製
のＳＥＥＳＯＲＢ１０１（商品名）、化１０に示され
るような構造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳ
ＯＲＢ１０１Ｓ（商品名）、化１１に示されるような
構造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ
１０２（商品名）、化１２に示されるような構造を有す
るシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１０３（商
品名）が挙げられる。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】その他にも、化１３に示されるような構造
を有するＢＡＳＦ（株）社製のＵｖｉｎｕｌＤ４９
（商品名）、化１４に示されるような構造を有するＢＡ
ＳＦ（株）社製のＵｖｉｎｕｌＤ５０（商品名）、化
１５に示されるような構造を有するＢＡＳＦ（株）社製
のＵｖｉｎｕｌＤＳ４９（商品名）、或いは化１６に
示されるような構造を有する共同薬品（株）社製のＶｉ
ｏｓｏｒｂ１１２（商品名）、化１７に示されるよう
な構造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ
１０５（商品名）等が挙げられる。

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】さらにまた、本発明の希釈液においては、
水不溶性樹脂とともに、下記化１８で示される構造を有
するベンゾトリアゾール系化合物を含有しても良い。

【００５７】

【化１８】

【００５８】なお、上記ベンゾトリアゾール系化合物
が、０．１重量％〜２０重量％の割合で含有されている
ことが好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物の含有量
が０．１重量％未満であると、画像の耐光退色性を向上
させる効果が弱く、２０重量％よりも多いと、ベンゾト
リアゾール系化合物の希釈液中での分散性が低下し、好
ましくない。

【００５９】上記ベンゾトリアゾール系化合物を具体的
に例示すると、化１９に示されるような構造を有するシ
プロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ７０１（商品
名）、化２０に示されるような構造を有するシプロ化成
（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ７０２（商品名）、化２１
に示されるような構造を有するシプロ化成（株）社製の
ＳＥＥＳＯＲＢ７０３（商品名）、化２２に示される
ような構造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯ
ＲＢ７０４（商品名）、化２３に示されるような構造
を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ７０
５（商品名）、化２４に示されるような構造を有するシ
プロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ７０６（商品
名）、化２５に示されるような構造を有するシプロ化成
（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ７０８（商品名）、化２
６に示されるような構造を有するシプロ化成（株）社製
のＳＥＥＳＯＲＢ７０９（商品名）が挙げられる。

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】その他にも、化２７に示されるような構造
を有するチバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ２
３４（商品名）、化２８に示されるような構造を有する
チバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ５７１（商
品名）等が挙げられる。

【００６９】

【化２７】

【００７０】

【化２８】

【００７１】さらに、本発明の希釈液においては、各種
界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤等を添加す
るようにしても良い。

【００７２】また、本発明者等は更に鋭意検討を重ねた
結果、希釈液中に、シアノアクリレート系化合物、ベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のう
ちの１種類とともに、ヒンダートフェノール系化合物、
チオエーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物のう
ちの少なくとも１種類を含有させれば、記録画像の耐光
退色性が更に向上することも見い出した。

【００７３】すなわち、本発明の希釈液中には、シアノ
アクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物のうちの１種類の他に、ヒンダ
ートフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、ヒン
ダートアミン系化合物のうちの少なくとも１種類を含有
させるようにしても良い。

【００７４】上記ヒンダートフェノール系化合物を具体
的に例示すると、化２９に示すような構造を有するチバ
ガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ２４５（商品
名）、化３０に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ２５９（商品名）、化３
１に示すような構造を有するチバガイギー（株）社製の
ＩＲＧＡＮＯＸ５６５（商品名）、化３２に示すよう
な構造を有するチバガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯ
Ｘ１０１０（商品名）、化３３に示すような構造を有
するチバガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０３
５（商品名）、化３４に示すような構造を有するチバガ
イギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（商品
名）、化３５に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０９８（商品名）、化
３６に示すような構造を有する住友化学（株）社製のＳ
ｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８０（商品名）等が挙げられ
る。

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】

【化３５】

【００８２】

【化３６】

【００８３】また、上記チオエーテル系化合物を具体的
に例示すると、化３７に示すような構造を有する旭電化
工業（株）社製のアデカスタブＡ０−２３（商品
名）、化３８に示すような構造を有する旭電化工業
（株）社製のアデカスタブＡ０−４１２Ｓ（商品
名）、化３９に示すような構造を有する旭電化工業
（株）社製のアデカスタブＡ０−５０３Ａ（商品
名）、化４０に示すような構造を有するシプロ化成
（株）社製のＳＥＥＮＯＸＢ．Ｃ．Ｓ（商品名）等が
挙げられる。

【００８４】

【化３７】

【００８５】

【化３８】

【００８６】

【化３９】

【００８７】

【化４０】

【００８８】さらに、上記ヒンダートアミン系化合物を
具体的に例示すると、化４１に示すような構造を有する
チバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ６２２Ｌ
Ｄ、化４２に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ、化４３に示
すような構造を有するチバガイギー（株）社製のＴＩＮ
ＵＶＩＮ１１９ＦＬ、化４４に示すような構造を有す
るチバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ７７０Ｄ
Ｆ、化４５に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ１４４等が挙げられる。

【００８９】

【化４１】

【００９０】

【化４２】

【００９１】

【化４３】

【００９２】

【化４４】

【００９３】

【化４５】

【００９４】本発明においては、希釈液を少なくとも水
不溶性樹脂を含有するものとしており、インクとこの希
釈液を定量混合した後、これらの混合液滴を吐出して被
記録材上に被着させて形成した記録画像においては、当
該記録画像上に水不溶性樹脂の被膜が形成され、記録画
像に水が付着しても染料が流れ出すことがなく、耐水性
が向上する。

【００９５】また、本発明の希釈液中に上記水不溶性樹
脂の他に、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノ
ン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のうちの１種
を含有させるようにすれば、記録画像の耐光退色性も向
上する。

【００９６】

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて実験結果に基づいて説明する。先ず、本発明を適用
した希釈液が使用されるプリンタ装置の例について説明
する。

【００９７】ここで、本例のプリンタ装置は、いわゆる
オンデマンド型のプリンタ装置であり、インクを定量側
に、希釈液を吐出側に設け、これらを混合した混合液を
記録紙等の被記録材に吐出する、いわゆるキャリアジェ
ット方式のプリンタ装置である。そして、本例において
は、インク或いは希釈液の定量手段としてピエゾ素子の
ような圧力素子を用いた例について述べる。なお、希釈
液を定量側に、インクを吐出側としても良い。

【００９８】本例のプリンタ装置は、図１に示すように
ノズルを有するオリフィスプレート１とこれに接続さ
れ、内部に第１の液体２が充填される第１の液体収容容
器４及び内部に第２の液体３が充填される第２の液体収
容容器５により構成される。

【００９９】上記オリフィスプレート１は、図２に示す
ように、第１のプレート１１と、第２のプレート１２
と、第３のプレート１３とからなり、この第３のプレー
ト１３を厚み方向より第１のプレート１１と第２のプレ
ート１２によって挟み込んで積層した、いわゆる積層プ
レートとして形成されている。

【０１００】そして、第１のプレート１１、言い換えれ
ば積層プレートの一方の面１ａには、第１，２の供給口
２１，２２が設けられ、第２のプレート１２、言い換え
れば積層プレートの他方の面１ｂには、上記第１，２の
供給口２１，２２から供給される２種の液体を混合した
混合液を吐出するノズル２３が形成されている。

【０１０１】さらに第３のプレート１３は、第１のプレ
ート１１と第２のプレート１２の間に設けられている。
この第３のプレート１３は、ドライフィルムレジストか
らなり、プレートの内面方向に流路２４を有している。
かかる流路２４は、第１，２の供給口２１，２２と接続
されると共に、ノズル２３とも接続するようになされて
いる。

【０１０２】なお、上記第１，２の供給口２１，２２
は、図３にオリフィスプレートの第１，２の供給口２
１，２２が設けられる面１ａとは反対側の面１ｂから見
た平面図に示すように、円形の貫通孔として、第１のプ
レート１１に形成されている。なお、かかる第１，２の
供給口２１，２２は、必ずしも円形の貫通孔でなくても
よく、例えば楕円形状或いは矩形形状であっても構わな
い。

【０１０３】またノズル２３は、第１の供給口２１と相
対向する位置に設けられ、第１の供給口２１の開口径よ
りも大きな開口径を有した円形の貫通孔として形成され
ている。なお、ノズル２３は、上記のように第１の供給
口２１の開口径よりも大きな開口径とすることが望まし
いが、該第１の供給口２１の開口径と同じ、或いはこれ
よりも小径であってもよい。また、ノズル２３は、第
１，２の供給口２１，２２と同じく円形の貫通孔でなく
てもよく、例えば楕円形状或いは矩形形状であっても構
わない。

【０１０４】さらに流路２４は、図３中に示すように、
ノズル２３と対向しない第２の供給口２２よりノズル２
３へ向かって次第にその幅が狭まるようなテーパー形状
とされている。なお、流路２４は、ストレート形状或い
は次第にその幅の広がるテーパー形状であっても構わな
い。そして、流路２４の先端部は、ノズル２３の側壁に
接続され、ノズル２３の一部を形成する。

【０１０５】次に、上記オリフィスプレート１と接続さ
れる第１，２の液体収容容器４，５について述べる。

【０１０６】上記第１の液体収容容器４は図１中に示す
ように、内部に略箱状の空洞部６を有する容器であり、
空洞部６の上面にあたる開口６ａが上記オリフィスプレ
ート１の第１の供給口２１に接続されている。また第２
の液体収容容器５も同様に内部に略箱状の空洞部７を有
する容器であり、空洞部７の上面にあたる開口７ａが第
２の供給口２２に接続されている。

【０１０７】また、上記第１の液体収容容器４の空洞部
６の開口６ａに対向する底面６ｂ側には該空洞部６と接
続され、外部とも接続される貫通孔８が設けられ、第２
の液体収容容器５の空洞部７の開口７ａに対向する底面
７ｂ側にも該空洞部７と接続され、外部とも接続される
貫通孔９が設けられている。

【０１０８】従って、本例のプリンタ装置においては、
貫通孔８，空洞部６，第１の供給口２１が接続され第１
の溶液２として希釈液が充填される貫通孔が形成される
こととなる。一方、貫通孔９，空洞部７，第２の供給口
２２，流路２４も接続され第２の溶液３としてインクが
充填される貫通孔が形成されることとなる。

【０１０９】そして、上記第１，２の液体収容容器４，
５の外壁面には、ピエゾ素子等の如き圧電素子３１，３
２がそれぞれ設けられる。かかる圧電素子３１，３２
は、この圧電素子３１，３２に供給される信号により変
形し、その変形時における圧力により液体収容容器４，
５内の圧力をそれぞれ変化させるものである。

【０１１０】この圧電素子３１，３２を用いた本例のプ
リンタ装置においては、圧電素子３１，３２に与える電
圧パルスを調節することにより、混合液に含まれる第２
の液体３の混合比率、すなわちインク濃度を調節するこ
とができる。

【０１１１】従って、上記プリンタ装置により印刷を行
う場合には、先ず、図１中に示すように、第２の供給口
２２から供給されるインクである第２の溶液３を毛細管
現象により流路２４に充填して流路２４の先端部２４ａ
に第２のメニスカスＭ₂ を形成し、第１の供給口２１か
ら供給される希釈液である第１の溶液２による第１のメ
ニスカスＭ₁ を毛細管現象により第１の供給口２１の先
端部２１ａに形成する。

【０１１２】次に、第２の液体３が充填される第２の液
体収容容器５に設けられるピエゾ素子３２に電圧パルス
を与えて該第２の液体収容容器５に圧力を加え、空洞部
７の圧力を高めると共に流路２４内の圧力Ｐ２を上昇せ
しめる。その結果、図４に示すように、第２の液体３の
第２のメニスカスＭ₂ は、混合室となるノズル２３側へ
と移動し、第２の液体３がノズル２３内へと押し出され
る。なお、このとき、第２の液体３の押し出される量
は、ピエゾ素子３２により第２の液体収容容器５に与え
られる圧力の大きさによって制御され、ピエゾ素子３２
に供給される電圧パルスの電圧値またはパルス幅によっ
て制御されることとなる。

【０１１３】そして、圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間を
調整することにより、第２のメニスカスＭ₂ は、図５に
示すように、第１の液体２の第１のメニスカスＭ₁ とノ
ズル２３内において接触することとなる。その結果、ノ
ズル２３内に第２の液体の液滴３３が残されることとな
る。

【０１１４】次に、第２の液体収容容器５に設けられる
ピエゾ素子３２へ供給する電圧パルスをもとの値に戻
す。すると、流路２４内の第２の液体３の圧力上昇が存
在しない場合においては、第２の液体３の第２のメニス
カスＭ₂ は、第１の液体２の第１のメニスカスＭ₁ と接
触しない位置に存在することが安定であるので、図６に
示すように、流路２４側に後退し、第１の液体２と分離
され、最終的には流路２４の先端部２４ａに形成され
る。そして、図７に示すように、ノズル２３内部におい
ては、中間濃度を有した混合液１０が形成される。

【０１１５】上述の説明中の第２の液体の液滴３３は、
過渡的な状態を説明するために図示したものであり、こ
の第２の液体の液滴３３が単独に存在する時間は極短時
間である。すなわち、直ちに第１の液体２と混ざり合っ
て混合液１０を形成する。

【０１１６】なお、ここで、第２の液体３の圧力Ｐ２の
上昇量及び上昇時間、すなわち、ピエゾ素子３２に与え
る電圧パルスの電圧値或いはパルス幅をさらに増加させ
ることにより、混合液１０に含まれる第２の液体３の混
合比率、すなわちインク濃度を上昇させることができ
る。つまり、生成される混合液１０の混合比（インク濃
度）は、圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間、すなわちピエ
ゾ素子３２に与える電圧パルスの電圧値或いはパルス幅
により調節される。従って、この段階で中間調の濃度表
現が可能な希釈インクである混合液が調整されることと
なる。

【０１１７】次に、第１の液体２が充填される第１の液
体収容容器４に設けられるピエゾ素子３１に電圧パルス
を与えて第１の液体収容容器４に圧力を加え、空洞部６
の圧力を高めると共に第１の供給口２１内の圧力Ｐ１を
上昇せしめる。すると、混合液１０がノズル２３側へ向
かって移動することとなる。ここで、第１の供給口２１
内の圧力Ｐ１、言い替えれば第１の液体２の圧力を増大
すると、混合液１０は、図８に示すように、ノズル２３
より大気中に吐出され、このノズル２３と対向して設け
られる被記録材である記録紙（図示は省略する。）に付
着する。この一方、第１の液体２が供給される第１の供
給口２１には、新たな第１のメニスカスＭ₁ が生成され
ることとなる。なお、このとき、上記プリンタ装置にお
いては、圧力を加える圧力パルスとなる電圧パルスの１
パルスに対して混合液の１液滴が吐出される。そしてこ
の動作を繰り返し行うことにより、中間調で階調を表現
した記録画像が形成される。

【０１１８】なお、カラー画像を形成しようとする場合
には、例えば、イエロー，マゼンタ，シアン，ブラック
といった各色に対応する上述のようなプリンタ装置を用
意し、これらを一組（ここでは４個のプリンタ装置が一
組となる。）のヘッドアッセンブリとして使用し、この
ヘッドアッセンブリをライン上に多数個配列して記録画
像を形成するようにすれば良い。

【０１１９】上述のプリンタ装置における一連の動作は
一例であり、各動作のタイミングや状態、例えば混合液
の形状、充填動作等は供給口やノズルの大きさ等の構造
的要素、インクや希釈液の粘性や表面張力等の物理的要
素、吐出周波数等の動作条件によって変化する。また、
上述のプリンタ装置において、オリフィスプレート，各
液体収容容器の形状等の変更も可能である。

【０１２０】上記プリンタ装置においては、インクとし
た第２の液体３の圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間、すな
わち、ピエゾ素子３２に与える電圧パルスの電圧値或い
はパルス幅を調節することにより、混合液１０に含まれ
る第２の液体３の混合比率、すなわちインク濃度を調節
することができ、１ドット毎に濃度を変化させることが
可能であり、このドットを多数形成することで、中間調
の階調表現が可能となり、正確な階調表現による自然画
像の形成が可能となる。

【０１２１】また、上記プリンタ装置においては、ピエ
ゾ素子３１，３２として電圧の印加により長手方向に伸
びるいわゆるｄ₃₃モードの積層ピエゾ素子を使用した例
について述べたが、ピエゾ素子として電圧の印加により
長手方向に縮むいわゆるｄ₃₁モードの積層ピエゾ素子を
使用しても良いことは言うまでもない。

【０１２２】なお、ここでは、インク或いは希釈液の定
量にピエゾ素子を使用したプリンタ装置の例について述
べたが、本発明はインク或いは希釈液の定量に発熱素子
を使用したプリンタ装置にも使用可能であることは言う
までもない。また、ピエゾ素子の代わりに電磁変換素子
や電歪素子等によるアクチュエータを採用しても良く、
これら駆動装置の種類によっては、第１の液体収容容器
４或いは第２の液体収容容器５の内部に設けるようにし
ても良い。

【０１２３】さらに、ここでは、インクを定量側とし、
希釈液を吐出側とした例について述べたが、希釈液を定
量側とし、インクを吐出側としても良い。

【０１２４】次に、様々な希釈液を使用し、上記のよう
な構成のプリンタ装置を用いて画像記録を行い、記録画
像の特性を調査した。

【０１２５】実験例１この実験例においては、希釈液として水不溶性樹脂を含
有する希釈液を用意し、この希釈液を使用して形成され
た記録画像の特性を調査した。先ず、各希釈液サンプル
の製造を行った。すなわち、下記に示されるような配合
の希釈液を実施サンプル１〜５として用意した。ただ
し、実施サンプル１及び２において使用するエマルジョ
ンにおいては、必要に応じて水にて希釈しても良い。

【０１２６】実施サンプル１配合水不溶性樹脂（ポリウレタンエマルジョン）スーパーフレックス３００１００．０重量％（商品名、第一工業製薬（株）社製固形分３０重量％）実施サンプル２配合水不溶性樹脂（ポリスチレンエマルジョン）ＮｉｐｏｌＬＸ４３０１００．０重量％（商品名、日本ゼオン（株）社製固形分５０重量％）実施サンプル３配合イソプロピルアルコール４８．５重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３８．５重量％エチレングリコール１０．０重量％水不溶性樹脂（ポリアミド）バーサミド７２５（商品名、ヘンケル白水（株）社製）３．０重量％実施サンプル４配合イソプロピルアルコール５７．０重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３６．９重量％ジエチレングリコール５．０重量％水不溶性樹脂（ポリビニルブチラール）＃２０００−Ｌ（商品名、電気化学工業（株）社製）１．０重量％非イオン系界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％実施サンプル５配合水４７．８重量％イソプロピルアルコール３９．２重量％ポリエチレングリコールＰＥＧ４００（商品名、ライオン（株）社製）３．０重量％水不溶性樹脂（変成ポリビニルアセタール）エスレックＫＸ−５１０．０重量％（商品名、積水化学（株）社製固形分１０重量％）なお、上記変成ポリビニルアセタールは、水とアルコー
ルの混合溶媒にのみ溶解する性質を有するものである。

【０１２７】次に、比較のために下記に示すような配合
の希釈液を比較サンプル１〜４として用意した。

【０１２８】比較サンプル１配合水１００．０重量％比較サンプル２配合イソプロピルアルコール５０．０重量％エチレングリコール５０．０重量％比較サンプル３配合イソプロピルアルコール５６．９重量％ジエチレングリコール４３．０重量％非イオン系界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％比較サンプル４配合水５３．３重量％イソプロピルアルコール４３．７重量％ポリエチレングリコールＰＥＧ４００（商品名、ライオン（株）社製）３．０重量％次に、インクを用意した。すなわち、市販のインクのみ
を吐出させる従来のプリンタ装置（以下、インクジェッ
ト方式のプリンタ装置と称する。）２機種にそれぞれ使
用されているイエロー，マゼンタ，シアンの各色を用意
し、一方のインクジェット方式のプリンタ装置に対応す
る各色のインクをインクサンプル１、他方のインクジェ
ット方式のプリンタ装置に対応するもの各色のインクを
インクサンプル２とした。また、下記に示す配合でイエ
ロー，マゼンタ，シアンの各色のインクを調整し、イン
クサンプル３として用意した。

【０１２９】インクサンプル３配合染料３重量％ジエチレングリコール１４重量％イソプロピルアルコール３重量％水８０重量％なお、染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３，
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９を使用し、イエロー，マゼンタ，シアンの各色のイン
クを用意した。

【０１３０】続いて、上記実施サンプル１〜５と比較サ
ンプル１〜４の希釈液とインクサンプル１〜３の各色の
インクを組み合わせて使用して前述のようなプリンタ装
置により各色のカラーパターンを記録画像として形成し
た。なお、被記録材としては、市販の普通紙を使用し
た。

【０１３１】続いて、上記のようにして形成された記録
画像の耐水性を下記のようにして調査した。すなわち、
記録画像の形成された被記録材を記録画像形成面が接触
するように蒸留水中に３時間浸積させ、染料のにじみや
溶出を目視にて調査した。なお、結果は３段階評価で表
すものとし、水中への溶出がなく、画像のにじみも見ら
れないものを○、水中への染料の溶出はないが画像のに
じみが観察されるものを△、水中への染料の溶出が生じ
ているものを×として表した。結果を希釈液とインクの
組合わせとともに表１に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】表１の結果を見て明かなように、少なくと
も水不溶性樹脂を含有する希釈液である実施サンプル１
〜５を使用した記録画像においては、インクの種類に関
係なく、耐水性が良好であった。一方、水不溶性樹脂を
含有しない希釈液である比較サンプル１〜４を使用した
記録画像においては、インクの種類に係わらず、耐水性
が低かった。中でも比較サンプル１，４を使用した記録
画像においては、何れも画像が溶出し、殆ど原型をとど
めていなかった。

【０１３４】このことから、希釈液として少なくとも水
不溶性樹脂を含有する希釈液を使用し、この希釈液とイ
ンクを定量混合した後、これらの混合液滴を吐出して被
記録材上に被着させて形成した記録画像においては、耐
水性が大幅に向上していることが確認された。

【０１３５】また、実施サンプル１〜５を使用した記録
画像は何れも耐水性が良好であり、このことから、実施
サンプル１，２のように水不溶性樹脂をエマルジョンと
して加える、実施サンプル３，４のように水不溶性樹脂
として脂肪族１価アルコール、多価アルコール及び多価
アルコール誘導体のうち少なくとも１種類を含有する溶
媒に対して可溶の樹脂を使用する方法の何れにおいて
も、水不溶性樹脂の効果を引き出せることが確認され
た。

【０１３６】実験例２この実験例においては、希釈液として水不溶性樹脂と前
述したような特定の構造を有するシアノアクリレート系
化合物を含有する希釈液を用意し、この希釈液を使用し
て形成された記録画像の特性を調査した。先ず、各希釈
液サンプルの製造を行った。すなわち、下記に示される
ような配合の希釈液を実施サンプル６〜１１として用意
した。ただし、実施サンプル６において使用するエマル
ジョンにおいては、必要に応じて水にて希釈しても良
い。

【０１３７】実施サンプル６配合水不溶性樹脂（ポリスチレンエマルジョン）ＮｉｐｏｌＬＸ４３０９９．９重量％（商品名、日本ゼオン（株）社製固形分５０重量％）シアノアクリレート系化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート）Ｖｉｏｓｏｒｂ９３０（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％実施サンプル７配合イソプロピルアルコール４８．３重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３８．２重量％エチレングリコール１０．０重量％水不溶性樹脂（ポリアミド）バーサミド７２５（商品名、ヘンケル白水（株）社製）３．０重量％シアノアクリレート系化合物（エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート）ＵｖｉｎｕｌＮ３５（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）０．５重量％実施サンプル８配合イソプロピルアルコール５６．９重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３６．７重量％ジエチレングリコール５．０重量％水不溶性樹脂（ポリビニルブチラール）＃２０００−Ｌ（商品名、電気化学工業（株）社製）１．０重量％シアノアクリレート系化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート）Ｖｉｏｓｏｒｂ９３０（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ１０１００．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ０．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）非イオン系界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％実施サンプル９配合水４７．２５重量％イソプロピルアルコール３８．６５重量％ポリエチレングリコールＰＥＧ４００（商品名、ライオン（株）社製）３．０重量％水不溶性樹脂（変成ポリビニルアセタール）エスレックＫＸ−５１０．０重量％（商品名、積水化学（株）社製固形分１０重量％）シアノアクリレート系化合物（エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート）ＵｖｉｎｕｌＮ３５（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）０．５重量％ヒンダートフェノール系化合物ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８００．５重量％（商品名、住友化学（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ０．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）なお、上記変成ポリビニルアセタールは、水とアルコー
ルの混合溶媒にのみ溶解する性質を有するものである。

【０１３８】さらに比較のために、実施サンプル９から
シアノアクリレート系化合物を除き、その重量分、水の
含有量を増加した配合の実施サンプル１０と、実施サン
プル８からシアノアクリレート系化合物を除き、その重
量分、イソプロピルアルコールの含有量を増加した配合
の実施サンプル１１を用意した。

【０１３９】そして、上記実施サンプル６〜１１と実験
例１で使用したインクサンプル１〜３の各色のインクを
組み合わせて使用して各色のカラーパターンを記録画像
として実験例１と同様にして形成した。なお、被記録材
としては、市販の普通紙を使用した。

【０１４０】続いて、上記のようにして形成された記録
画像の耐光退色性を調査した。すなわち、先ず、各希釈
液及びインクを組み合わせて形成された各記録画像の濃
度をマクベス（株）社製濃度計（機種名：ＴＲ−９２
４）により測定した。

【０１４１】次に、各記録画像にキセノンアークフェー
ドメーター（スガ試験機（株）社製）により、２４時間
積算量として３００００ｋＪ／ｍ² のエネルギーを照射
した。

【０１４２】続いて、エネルギー照射後の各記録画像の
濃度を再度上述のように測定した。そして、エネルギー
照射後の各記録画像における各色の濃度残存率を数１に
より求めた。結果を希釈液とインクの組合わせとともに
表２に示す。なお、比較のために実験例１に示した実施
サンプル１，３，４，５，１０，１１を使用した記録画
像についても同様に耐光退色性を調査し、結果を表２に
併せて示す。

【０１４３】

【数１】

【０１４４】

【表２】

【０１４５】表２の結果から、前述したような所定の構
造を有するシアノアクリレート系化合物を含有する実施
サンプル６〜９の希釈液を使用した記録画像とシアノア
クリレート系化合物を含有しない実施サンプル１，３，
４，５の希釈液を使用した記録画像の結果を比較してみ
ると、インクとしてインクサンプル１〜３の何れを使用
した場合においても実施サンプル６〜９を使用した記録
画像の方が濃度残存率が高いことがわかる。すなわち、
実施サンプル６〜９中に含有される所定の構造を有する
シアノアクリレート系化合物が、染料の光退色を抑え、
記録画像の耐光退色性が向上することが確認された。

【０１４６】また、表２中実施サンプル６，７の結果を
比較してみると、シアノアクリーレート系化合物の含有
量に比例して記録画像の濃度残存率が向上していること
がわかり、記録画像の耐光耐色性が向上することが確認
され、実施サンプル６と８、実施サンプル７と９の結果
を比較してみると、シアノアクリレート系化合物の他
に、ヒンダートフェノール系化合物、ヒンダートアミン
系化合物を含有させるようにすれば、記録画像の濃度残
存率がさらに向上していることがわかり、記録画像の耐
光退色性がさらに向上することが確認された。さらに、
実施サンプル１０，１１の結果から、シアノアクリレー
ト系化合物を含有させず、ヒンダートフェノール系化合
物、ヒンダートアミン系化合物を含有させても記録画像
の耐光耐色性は向上しないことが確認された。

【０１４７】すなわち、これらの結果から、希釈液中に
水不溶性樹脂の他に、シアノアクリレート系化合物を含
有させれば、記録画像の耐水性だけでなく耐光退色性も
向上することが確認された。

【０１４８】実験例３この実験例においては、希釈液として水不溶性樹脂と前
述したような特定の構造を有するベンゾフェノン系化合
物を含有する希釈液を用意し、この希釈液を使用して形
成された記録画像の特性を調査した。先ず、各希釈液サ
ンプルの製造を行った。すなわち、下記に示されるよう
な配合の希釈液を実施サンプル１２〜１５として用意し
た。ただし、実施サンプル１２において使用するエマル
ジョンにおいては、必要に応じて水にて希釈しても良
い。

【０１４９】実施サンプル１２配合水不溶性樹脂（ポリスチレンエマルジョン）ＮｉｐｏｌＬＸ４３０９９．９重量％（商品名、日本ゼオン（株）社製固形分５０重量％）ベンゾフェノン系化合物Ｖｉｏｓｏｒｂ１１２（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％実施サンプル１３配合イソプロピルアルコール４８．０重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３８．０重量％エチレングリコール１０．０重量％水不溶性樹脂（ポリアミド）バーサミド７２５（商品名、ヘンケル白水（株）社製）３．０重量％ベンゾフェノン系化合物ＵｖｉｎｕｌＤ５０（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）１．０重量％実施サンプル１４配合イソプロピルアルコール５６．９重量％エチレングリコールモノエチルエーテル３６．７重量％ジエチレングリコール５．０重量％水不溶性樹脂（ポリビニルブチラール）＃２０００−Ｌ（商品名、電気化学工業（株）社製）１．０重量％ベンゾフェノン系化合物Ｖｉｏｓｏｒｂ１１２（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ１０１００．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ０．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）非イオン系界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％実施サンプル１５配合水４６．６重量％イソプロピルアルコール３８．２重量％ポリエチレングリコールＰＥＧ４００（商品名、ライオン（株）社製）３．０重量％水不溶性樹脂（変成ポリビニルアセタール）エスレックＫＸ−５１０．０重量％（商品名、積水化学（株）社製固形分１０重量％）ベンゾフェノン系化合物ＵｖｉｎｕｌＤ５０（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）１．０重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ２４５０．５重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８００．５重量％（商品名、住友化学（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ０．２重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）なお、上記変成ポリビニルアセタールは、水とアルコー
ルの混合溶媒にのみ溶解する性質を有するものである。

【０１５０】また、比較のために、実施サンプル１５か
らベンゾフェノン系化合物を除き、その重量分、水を増
加させた配合の実施サンプル１６も用意した。

【０１５１】そして、上記実施サンプル１２〜１６と実
験例１で使用したインクサンプル１〜３の各色のインク
を組み合わせて使用して各色のカラーパターンを記録画
像として実験例１と同様にして形成した。なお、被記録
材としては、市販の普通紙を使用した。

【０１５２】続いて、これら記録画像の耐水性及び耐光
退色性を実験例１及び実験例２で述べた方法により調査
評価した。耐水性の結果を希釈液とインクの組合わせと
ともに表３に示し、耐光退色性の結果を希釈液とインク
の組合わせとともに表４に示す。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【表４】

【０１５５】表３の結果から、水不溶性樹脂とベンゾフ
ェノン系化合物を含有する実施サンプル１２〜１６を使
用した記録画像においては、インクの種類に関係なく耐
水性が良好であることが確認された。

【０１５６】また、表４の結果と先に表２中に示した実
施サンプル１，３，４，５，１６の結果を比較すると、
インクとしてインクサンプル１〜３の何れを使用した場
合においても、前述したような所定の構造を有するベン
ゾフェノン系化合物を含有する実施サンプル１２〜１５
の希釈液を使用した記録画像の方が濃度残存率が高いこ
とがわかる。すなわち、実施サンプル１２〜１５中に含
有される所定の構造を有するベンゾフェノン系化合物
が、染料の光退色を抑え、記録画像の耐光退色性が向上
することが確認された。

【０１５７】また、表４中実施サンプル１２，１３の結
果を比較してみると、ベンゾフェノン系化合物の含有量
に比例して記録画像の濃度残存率が向上していることが
わかり、記録画像の耐光耐色性が向上することが確認さ
れ、実施サンプル１２と１４、実施サンプル１３と１５
の結果を比較してみると、ベンゾフェノン系化合物の他
に、ヒンダートフェノール系化合物、ヒンダートアミン
系化合物を含有させるようにすれば、記録画像の濃度残
存率がさらに向上していることがわかり、記録画像の耐
光退色性がさらに向上することが確認された。さらに、
実施サンプル１６の結果から、ベンゾフェノン系化合物
を含有させず、ヒンダートフェノール系化合物、ヒンダ
ートアミン系化合物を含有させても記録画像の耐光耐色
性は向上しないことが確認された。

【０１５８】すなわち、これらの結果から、希釈液中に
水不溶性樹脂の他に、ベンゾフェノン系化合物を含有さ
せれば、記録画像の耐水性だけでなく耐光退色性も向上
することが確認された。

【０１５９】実験例４この実験例においては、希釈液として水不溶性樹脂と前
述したような特定の構造を有するベンゾトリアゾール系
化合物を含有する希釈液を用意し、この希釈液を使用し
て形成された記録画像の特性を調査した。先ず、各希釈
液サンプルの製造を行った。すなわち、下記に示される
ような配合の希釈液を実施サンプル１７〜２０として用
意した。ただし、実施サンプル１７において使用するエ
マルジョンにおいては、必要に応じて水にて希釈しても
良い。

【０１６０】実施サンプル１７配合水不溶性樹脂（ポリスチレンエマルジョン）ＮｉｐｏｌＬＸ４３０９９．９重量％（商品名、日本ゼオン（株）社製固形分５０重量％）ベンゾトリアゾール系化合物ＳＥＥＳＯＲＢ７０１（商品名、シプロ化成（株）社製）０．１重量％実施サンプル１８配合イソプロピルアルコール４８．０重量％エチレングリコール４８．０重量％水不溶性樹脂（ポリアミド）バーサミド７２５（商品名、ヘンケル白水（株）社製）３．０重量％ベンゾトリアゾール系化合物ＳＥＥＳＯＲＢ７０２（商品名、シプロ化成（株）社製）１．０重量％実施サンプル１９配合イソプロピルアルコール５６．９重量％ジエチレングリコール４１．７重量％水不溶性樹脂（ポリビニルブチラール）＃２０００−Ｌ（商品名、電気化学工業（株）社製）１．０重量％ベンゾトリアゾール系化合物ＳＥＥＳＯＲＢ７０１（商品名、シプロ化成（株）社製）０．１重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ１０１００．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ０．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）非イオン系界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％実施サンプル２０配合水４６．４重量％イソプロピルアルコール３８．２重量％ポリエチレングリコールＰＥＧ４００（商品名、ライオン（株）社製）３．０重量％水不溶性樹脂（変成ポリビニルアセタール）エスレックＫＸ−５１０．０重量％（商品名、積水化学（株）社製固形分１０重量％）ベンゾトリアゾール系化合物ＳＥＥＳＯＲＢ７０２（商品名、シプロ化成（株）社製）１．０重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ２４５０．５重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８００．５重量％（商品名、住友化学（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ０．２重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）なお、上記変成ポリビニルアセタールは、水とアルコー
ルの混合溶媒にのみ溶解する性質を有するものである。

【０１６１】そして、上記実施サンプル１７〜２０と実
験例１で使用したインクサンプル１〜３の各色のインク
を組み合わせて使用して各色のカラーパターンを記録画
像と実験例１と同様にして形成した。なお、被記録材と
しては、市販の普通紙を使用した。

【０１６２】続いて、これら記録画像の耐水性及び耐光
退色性を実験例１及び実験例２で述べた方法により調査
評価した。耐水性の結果を希釈液とインクの組合わせと
ともに表５に示し、耐光退色性の結果を希釈液とインク
の組合わせとともに表６に示す。

【０１６３】

【表５】

【０１６４】

【表６】

【０１６５】表５の結果から、水不溶性樹脂とベンゾト
リアゾール系化合物を含有する実施サンプル１７〜２０
を使用した記録画像においては、インクの種類に関係な
く耐水性が良好であることが確認された。

【０１６６】また、表６の結果と先に表２中に示した実
施サンプル１，３，４，５の結果を比較すると、インク
としてインクサンプル１〜３の何れを使用した場合にお
いても、前述したような所定の構造を有するベンゾトリ
アゾール系化合物を含有する実施サンプル１７〜２０の
希釈液を使用した記録画像の方が濃度残存率が高いこと
がわかる。すなわち、実施サンプル１７〜２０中に含有
される所定の構造を有するベンゾトリアゾール系化合物
が、染料の光退色を抑え、記録画像の耐光退色性が向上
することが確認された。

【０１６７】また、表６中実施サンプル１７，１８の結
果を比較してみると、ベンゾトリアゾール系化合物の含
有量に比例して記録画像の濃度残存率が向上しているこ
とがわかり、記録画像の耐光耐色性が向上することが確
認され、実施サンプル１７と１９、実施サンプル１８と
２０の結果を比較してみると、ベンゾトリアゾール系化
合物の他に、ヒンダートフェノール系化合物、ヒンダー
トアミン系化合物を含有させるようにすれば、記録画像
の濃度残存率がさらに向上していることがわかり、記録
画像の耐光退色性がさらに向上することが確認された。

【０１６８】すなわち、これらの結果から、希釈液中に
水不溶性樹脂の他に、ベンゾトリアゾール系化合物を含
有させれば、記録画像の耐水性だけでなく耐光退色性も
向上することが確認された。

【０１６９】

【発明の効果】以上の説明からも明かなように、本発明
においては、希釈液を少なくとも水不溶性樹脂を含有す
るものとしており、インクとこの希釈液を定量混合した
後、これらの混合液滴を吐出して被記録材上に被着させ
て形成した記録画像においては、当該記録画像上に水不
溶性樹脂の被膜が形成され、記録画像に水が付着しても
染料が流れ出すことがなく、耐水性が向上する。

【０１７０】また、本発明の希釈液中に上記水不溶性樹
脂の他に、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノ
ン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のうちの１種
を含有させるようにすれば、記録画像の耐光退色性も向
上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】プリンタ装置の一例を示す要部概略断面図であ
る。

【図２】プリンタ装置の一例のオリフィスプレートを拡
大して示す要部概略断面図である。

【図３】プリンタ装置の一例のオリフィスプレートを拡
大して示す要部概略平面図である。

【図４】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、オリフィスプレートにメニスカスが形成されている
状態を模式的に示す断面図である。

【図５】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、第２のメニスカスが第１のメニスカスに接触した状
態を模式的に示す断面図である。

【図６】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、第２のメニスカスが後退して第１の液体と分離され
た状態を模式的に示す断面図である。

【図７】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、ノズル内部に混合液が形成された状態を模式的に示
す断面図である。

【図８】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、混合液が吐出された状態を模式的に示す断面図であ
る。

【符号の説明】１オリフィスプレート、２第１の液体、３第２の
液体、４第１の液体収容容器、５第２の液体収容容
器、１０混合液、２１第１の供給孔、２２第２の供
給孔、２３ノズル、２４流路、３１，３２ピエゾ
素子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インクと共に定量混合され、混合液滴と
して吐出されて被記録材上に被着される希釈液におい
て、少なくとも水不溶性樹脂を含有することを特徴とする希
釈液。
【請求項２】水不溶性樹脂が１重量％〜５０重量％の
割合で含有されていることを特徴とする請求項１記載の
希釈液。
【請求項３】水不溶性樹脂がエマルジョンとして含有
されていることを特徴とする請求項１記載の希釈液。
【請求項４】水不溶性樹脂が脂肪族１価アルコール、
多価アルコール及び多価アルコール誘導体のうち少なく
とも１種類を含有する溶媒に対して可溶であることを特
徴とする請求項１記載の希釈液。
【請求項５】下記化１で示される構造を有するシアノ
アクリレート系化合物を含有することを特徴とする請求
項１記載の希釈液。【化１】
【請求項６】シアノアクリレート系化合物が、０．１
重量％〜２０重量％の割合で含有されていることを特徴
とする請求項５記載の希釈液。
【請求項７】下記化２で示される構造を有するベンゾ
フェノン系化合物を含有することを特徴とする請求項１
記載の希釈液。【化２】
【請求項８】ベンゾフェノン系化合物が、０．１重量
％〜２０重量％の割合で含有されていることを特徴とす
る請求項７記載の希釈液。
【請求項９】下記化３で示される構造を有するベンゾ
トリアゾール系化合物を含有することを特徴とする請求
項１記載の希釈液。【化３】
【請求項１０】ベンゾトリアゾール系化合物が、０．
１重量％〜２０重量％の割合で含有されていることを特
徴とする請求項９記載の希釈液。
【請求項１１】界面活性剤を含有することを特徴とす
る請求項１記載の希釈液。
【請求項１２】粘度調整剤，防腐カビ剤，ｐＨ調整剤
のうちの少なくとも１種類を含有することを特徴とする
請求項１記載の希釈液。
【請求項１３】インクと希釈液を定量混合した後、こ
れらの混合液滴を吐出して被記録材上に被着させる記録
方法において、希釈液が少なくとも水不溶性樹脂を含有することを特徴
とする記録方法。