JPH0881652A

JPH0881652A - 缶ツヤニス用ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0881652A
Application number: JP21968094A
Authority: JP
Inventors: Osamu Morimoto; 修森元; Kenji Ohama; 健司大▲浜▼
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1994-09-14
Filing date: 1994-09-14
Publication date: 1996-03-26
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: JP3729279B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ウエットインキ性、加工性、耐ブロッキング
性に優れた缶ツヤニス用ポリエステル樹脂組成物を提供
する。【構成】芳香族ジカルボン酸２０〜８０モル％、側鎖
を持つコハク酸１〜６０モル％、炭素数６〜１２の脂肪
族および／または脂環族ジカルボン酸０〜６０モル％、
ネオペンチルグリコール５０〜１００モル％、その他の
炭素数２〜１２の脂肪族および／または脂環族グリコー
ル０〜５０モル％及び３価以上の多価カルボン酸または
多価アルコールを０．１〜５モル％を有し、還元粘度
０．２〜０．６ｄｌ／ｇ、Ｔｇ０〜５０℃、比重が１．
２０以下のポリエステル樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｃ）とを
（Ａ）／（Ｃ）＝８０／２０〜４０／６０（重量比）で
で配合した缶ツヤニス用ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウエットインキ性、加工
性、ブロッキング性に優れた缶用ツヤニスポリエステル
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来金属缶は飲料物、食品類、その他包
装容器の１種として広く用いられてきている。これら缶
の外面は金属防蝕性、美観、内容物表示の目的で印刷お
よび塗装がなされている。缶外面の一般的印刷、塗装と
しては、表面処理された金属板にサイズコーティング、
またはホワイトコーティングと称する下塗りを施し、こ
れに油性またはＵＶインキ等で数色の印刷がなされる。
さらにその上に表面保護、および仕上がり外観向上のた
めツヤニス塗装がなされる。このときツヤニスは油性イ
ンキの乾燥行程を省略し、インキがウエット状態の上に
塗装する方法（ウエット・オン・ウエット法）が、近年
行われるようになった。

【０００３】このためツヤニス塗料に対する要求性能の
主たるものとしては、（１）ウエット・オン・ウエット
法でツヤニス塗装をしたとき、インキ層のにじみや凝集
がなく、かつツヤニスのへこみ、はじき等がないこと
（ウエットインキ性）、（２）複雑な成形、加工に耐え
る十分な加工性を有すること（加工性）、（３）塗装板
を重ねたとき、塗膜がくっつかないこと（ブロッキング
性）などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来、ツヤニス塗料と
してはエポキシエステル系が用いられているがウエット
インキ性がよい反面、加工性が不十分で最近のビード加
工、ネックイン、スピンネッキング等の複雑な加工、お
よび絞り加工に耐えない欠点がある。

【０００５】上記の複雑加工等に耐える樹脂系としては
エポキシーアクリル系、エポキシーアミノ系、もしくは
エポキシーフェノール系の各種熱硬化性の塗料にポリエ
ステル樹脂を添加した金属缶用塗料（特開昭５０−３２
２３０号、特開昭５５−５３９６号）が知られている。
しかしながらこの系においてもウエットインキ性、耐レ
トルト性については満足な性能を得られていない。特に
ウエットインキ性は樹脂の凝集力が高いとインキ層を侵
しやすく、満足な性能が得られない。このため、エチレ
ングリコールや芳香族成分が多いポリエステルでは良好
な性能が得られない。

【０００６】一方、加工性に優れると言われるポリエス
テル系塗料の技術課題としては、（１）ウエットインキ
性の向上と（２）ブロッキング性の向上が挙げられる。
通常（１）を満足するには樹脂中にバルキー、脂環族ま
たは長鎖のモノマー等を使用し、樹脂の凝集力を下げる
方法が知られている。しかし、これらの方法でエポキシ
エステル並のウエットインキ性を満足させるにはグリコ
ールにバルキー成分を多く用いる必要があり、そのため
末端ＯＨ基とアミノ樹脂との硬化性が著しく低下する。
また、長鎖モノマーを多量に用いるとＴｇが下がりす
ぎ、ブロッキング性が満足されない。脂環族モノマーで
凝集力を下げるには多量に用いる必要があり、この場
合、溶剤との相溶性が悪化したり、加工性が劣ったりす
る。以上から今までは（１）、（２）のバランスをとる
事が困難であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく、末端ＯＨ基の硬化性を阻害しないジカルボ
ン酸成分について鋭意研究を行った結果、ジカルボン酸
成分として側鎖を持つアルキルまたはアルケニルコハク
酸、または該酸無水物を使用することでＴｇを極度に下
げず、硬化性を阻害せず、少量で効果的に樹脂の凝集力
を下げることが可能となり、ウエットインキ性、加工
性、ブロッキング性をバランス良く満足する缶用ツヤニ
スポリエステル樹脂組成物を発明するに至った。

【０００８】即ち本発明は、全ジカルボン酸成分の内、
芳香族ジカルボン酸が２０〜８０モル％、化２で表され
る１種もしくは２種以上の側鎖を持つコハク酸または該
コハク酸無水物１〜６０モル％、その他のジカルボン酸
が炭素数６〜１２の脂肪族および／または脂環族ジカル
ボン酸０〜６０モル％であり、かつ全グリコール成分の
内、ネオペンチルグリコールが５０〜１００モル％、そ
の他の炭素数２〜１２の脂肪族および／または脂環族グ
リコールが０〜５０モル％であり、全酸成分または全ア
ルコール成分に対して０．１〜５モル％の３価以上の多
価カルボン酸または多価アルコールからなり、還元粘度
０．２〜０．６ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度が０〜５０
℃、樹脂比重が１．２０以下であるポリエステル樹脂
（Ａ）および該ポリエステル樹脂（Ａ）と反応し得る硬
化剤（Ｃ）が（Ａ）／（Ｃ）＝８０／２０〜４０／６０
（重量比）の割合で配合してなる缶ツヤニス用ポリエス
テル樹脂組成物である。

【化２】

【０００９】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
全ジカルボン酸成分の内、芳香族ジカルボン酸が２０〜
８０モル％、好ましくは２０〜５０モル％含まれる。芳
香族ジカルボン酸が２０モル％未満であると塗膜の凝集
力が低く塗膜の強度が得られず、８０モル％を越えると
逆に凝集力が強すぎウエットインキ性に劣る。芳香族ジ
カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オル
トフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる
が、好ましくはイソフタル酸とオルトフタル酸である。

【００１０】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
全ジカルボン酸成分の内、戦記化２で表される側鎖を持
つコハク酸または該酸無水物が１〜６０モル％、好まし
くは５〜３０モル％含まれる。化２の化合物が１モル％
未満であると凝集力を下げる効果が少なく、ウエットイ
ンキ性が満足しにくく、６０モル％を越えると樹脂の可
塑性が失われ加工性が劣る。化２の化合物としてはｎ−
デセニルコハク酸、ｎ−デシルコハク酸、ｎ−ドデセニ
ルコハク酸、ｎ−ドコセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコ
ハク酸、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸、ｎ−ヘキサデシ
ルコハク酸、１−ヘキセニルコハク酸、イソオクタデセ
ニルコハク酸、イソオクタデシルコハク酸、ｎ−オクタ
デセニルコハク酸、ｎ−オクタデシルコハク酸、ｎ−オ
クテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−テトラ
デセニルコハク酸、ｎ−テトラデシルコハク酸等、およ
びこれらの無水物があり、これらの中から１種または２
種以上を任意に選択し使用できる。好ましくは汎用性、
経済性の面からｎ−ドデセニルコハク酸無水物である。

【００１１】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）
は、全ジカルボン酸成分の内、その他のジカルボン酸と
して炭素数６〜１２の脂肪族および／または脂環族ジカ
ルボン酸０〜５０モル％が含まれる。その他のジカルボ
ン酸が６０モル％を越えると樹脂の凝集力が低くなった
り、Ｔｇが低くなったりし、塗膜の加工性やブロッキン
グ性が満足しない。炭素数６〜１２のその他のジカルボ
ン酸としてはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸、ヘキサヒドロオルトフタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、テトラヒドロオルトフタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、これらの中か
ら１種、または２種以上選択し使用できる。

【００１２】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）
は、全グリコール成分の内、ネオペンチルグリコール５
０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％が含
まれる。ネオペンチルグリコールが５０モル％未満であ
ると樹脂凝集力が高くなり、ウエットインキ性が得られ
ない。

【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）
は、全グリコール成分の内、その他のグリコールとして
炭素数２〜１２の脂肪族および／または脂環族グリコー
ルが５０モル％まで含まれる。その他のグリコールの中
には５０モル％を越えるとＴｇを下げ過ぎたり、樹脂の
凝集力を高めす過ぎたりするものがあり、加工性、ウエ
ットインキ性を著しく落とす可能性がある。その他のグ
リコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジ
オール、２−ｎ−ヘキシル−２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３
−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−ペンタンジオール、３−エチル
−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−
ペンタンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオ
ール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、１，９
−ノナンジオール、１−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、４−プ
ロピル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族グリコー
ル、１，２−シクロヘシサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリシクロデカンジメタノール類、水添加
ビスフェノール等の脂環族グリコール等が挙げられ、こ
れらから任意に選んで使用できる。ウエットインキ性、
ブロッキング性、加工性のバランスから好ましくは、２
−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１−メチル−１，８−オ
クタンジオール、１，２−シクロヘシサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールである。

【００１４】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
全酸成分または全アルコール成分に対して０．１〜５モ
ル％の３価以上の多価カルボン酸または多価アルコール
が含まれる。３価以上の多価カルボン酸、多価アルコー
ルが０．１モル％未満であると塗膜強度が得られず、５
モル％を越えると加工性が得られない。３価以上の多価
カルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、およびこれらの酸無
水物等、多価アルコールとしてはグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、マンニトー
ル、ソルビトール、ペンタエリスリトール、α−メチル
グリコシド等が挙げられるがこれらの中から１種、もし
くは２種以上を任意に選択し使用できる。好ましくはト
リメリット酸、トリメチロールプロパンである。

【００１５】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
還元粘度が０．２〜０．６ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２
５〜０．５ｄｌ／ｇである。還元粘度が０．２未満だと
十分な加工性が得られず、０．６を越えると塗装適性が
得られない。

【００１６】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
ガラス転移温度が０〜５０℃、好ましくは１０〜４０
、更に好ましくは１５〜３０℃である。ガラス転移温
度が０℃未満であるとブロッキング性が得られず、５０
℃を越えると加工性が得られない。

【００１７】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
樹脂比重が１．２０以下、好ましくは１．１８以下であ
る。樹脂比重が１．２０を越えると樹脂の凝集力が高
く、十分なウエットインキ性が得られない。

【００１８】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）
は、硬化性、密着性向上のため、２０〜１５０当量／１
０⁶ｇの樹脂酸価を付与し、ポリエステル樹脂（Ｂ）と
して使用することが出来る。酸価の付与はポリエステル
重合後、酸無水物を添加することで容易に調整できる。
そのときに使用される酸無水物としてはコハク酸、マレ
イン酸、オルトフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの酸無水物であり、好ましくはトリメリット酸
無水物である。酸価量は１５０当量／１０⁶ｇを越える
と加工性が得られない場合がある。

【００１９】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）お
よび／またはポリエステル樹脂（Ｂ）は該ポリエステル
樹脂と熱硬化できるアミノ樹脂（Ｃ）と（Ａ）＋（Ｂ）
／（Ｃ）＝８０／２０〜４０／６０（重量部）の割合で
配合し使用できる。この割合をはずれると加工性とブロ
ッキング性のバランスが得られない場合がある。

【００２０】硬化剤（Ｃ）としてはアミノ樹脂、エポキ
シ樹脂、イソシアネート化合物等本発明のポリエステル
樹脂を反応し得るものであれば使用できるが本発明の効
果を効果的に発揮させるためにはアミノ樹脂が好まし
い。アミノ樹脂（Ｃ）としては、例えば尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミンなどのホルムアルデヒド付加体、
更にこれらの炭素数が１〜６のアルコールによるアルキ
ルエーテル化合物を挙げることができる。具体的にはメ
トキシメチロール化尿素、メトキシ化メチロール−Ｎ，
Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジア
ミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチ
ロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミ
ン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げ
られるが好ましくはメトキシ化メチロールメラミン、ブ
トキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベ
ンゾグアナミンであり、それぞれ単独または併用して使
用することができる。

【００２１】本発明の缶ツヤニス用ポリエステル樹脂組
成物は、有機溶剤に溶解し樹脂溶液として使用する。溶
剤としてはポリエステル樹脂を希釈可能な溶剤であれば
制限無く使用することができる。例えばトルエン、キシ
レン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳
香族炭化水素系、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン等の脂肪族炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチ
ル、プロピオン酸ブチル等のエステル系、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘ
キサノール等のアルコール系、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル系、セロソルブアセテート、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系の
各種溶剤が挙げられ、溶解性、蒸発速度等を考慮して１
種、または２種以上選択され使用される。一般的にツヤ
ニスの場合、ウエットインキ性が必要なためインク層を
侵さない貧溶媒系が用いられ、例えばソルベッソ＃１０
０、ソルベッソ＃１５０、スワゾール＃１５００等、ブ
タノール、オクタノールなどのアルコール系、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系が望まし
く用いられる。

【００２２】本発明の缶用ツヤニス用ポリエステル樹脂
組成物にはシリカなどの公知の無機顔料、ｐ−トルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、リン酸およ
びそのエステル化等の硬化触媒、表面平滑剤、消泡剤、
分散剤、ワックス、ブロッキング防止剤等の公知の添加
剤を配合することができる。

【００２３】

【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。実施例において単に部とあるものは重量部を示
す。各測定評価項目は以下の方法に従った。（１）樹脂組成の測定核磁気共鳴スペクトル方、およびアルコリシス後のガス
クロマトグラフによる分析により、酸成分、アルコール
成分のモル比を求めた。（２）還元粘度（ｄｌ／ｇ）の測定ポリエステル０．１ｇをフェノール／テトラクロロエタ
ン（重量比６／４）混合溶媒２５ｃｃに溶かし、ウベロ
ーデ粘度計を用いて３０℃で測定した。（３）ガラス転移温度の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分の昇温速
度で測定した。（４）酸価の測定樹脂０．２ｇを２０ｍｌのクロロホルムに溶解し、０．
１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定し、樹脂１０⁶ｇ当
りの当量（当量／１０⁶ｇ）を求めた。（５）比重の測定樹脂の比重は３０℃において密度勾配管による浮沈法に
より求めた。

【００２４】評価項目（６）ホワイトテストピースの作成縦１５０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍのＴＦＳ
（ティン・フリー・スチール）板にポリエステルホワイ
ト塗料（ポリエステルバイロン６００：東洋紡績
（株）、メラミン樹脂Ｍ−４０Ｓ：住友化学（株）、
硬化触媒ｐ−トルエンスルホン酸、酸化チタンタイ
ペークＲ−９３０：石原産業（株）をビーズ分散したも
の）を乾燥膜厚１０〜１５μｍになるように塗布し、２
３０℃×１分乾燥させこれをホワイトテストピース（基
材）とした。（７）ウエットインキ性ホワイトテストピース上にインク層（マツイカガク
（株））を膜厚２μｍになるよう設け、これにウエット
・オン・ウエット法で本発明のツヤニス用塗料を塗布し
た。これを１８０℃×１０分の硬化焼付を行った後、３
０倍のルーペで観察し、インク層のにじみ、はじき、光
沢の劣化等の有無を判定した。 ○：良好 △：若干のにじみ、はじき、光沢劣化あり ×：著しいにじみ、はじき、光沢劣化あり

【００２５】（８）ツヤニステストピースの作成ホワイトテストピースに本発明のツヤニス塗料（メチル
化メラミン樹脂サイメル３０３、硬化触媒キャタリ
スト６００：共に三井サイアナミッドを配合した物）を
膜厚６〜８μｍとなるように設け、これを１８０℃×１
０分の硬化焼付を行い、これをツヤニステストピースと
した。（９）加工性ツヤニステストピースを０．３ｍｍ厚の基材を１枚はさ
み、１８０度に折り曲げ、その曲部に発生する塗膜の割
れを３０倍のルーペで観察、判定した。 ○：良好 △：若干の割れがあり ×：著しい割れ
があり（１０）ブロッキング性ツヤニステストピースを表裏で２枚重ね、５０Ｋｇ／ｃ
ｍ²の荷重を加え、５０℃×５時間の雰囲気下放置し、
ブロッキングの有無を判定した。 ○：良好 △：若干のブロッキングあり ×：著しいブロッキングあり

【００２６】合成例（ａ）イソフタル酸４７０部、セバシン酸２２０部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸２６０部、ｎ−ドデセニル無水コハク
酸８０部、トリメリット酸２３部、ネオペンチルグリコ
ール９４０部、チタンブトキサイド０．５部を３Ｌの４
つ口フラスコに仕込み４時間かけて２３０℃まで徐々に
昇温しエステル交換を行った。次いで３０分かけて１０
ｍｍＨｇまで減圧初期重合を行うと共に温度を２６０℃
まで昇温し、さらに１ｍｍＨｇ以下で９０分間後期重合
を行い、ポリエステル樹脂（ａ）を得た。

【００２７】合成例（ｂ）イソフタル酸４７０部、セバシン酸２２０部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸２６０部、ｎ−ドデセニル無水コハク
酸８０部、トリメリット酸２３部、ネオペンチルグリコ
ール９４０部、チタンブトキサイド０．５部を３Ｌの４
つ口フラスコに仕込み４時間かけて２３０℃まで徐々に
昇温しエステル交換を行った。次いで３０分かけて１０
ｍｍＨｇまで減圧初期重合を行うと共に温度を２６０℃
まで昇温し、さらに１ｍｍＨｇ以下で９０分間後期重合
を行った。これを、一端、窒素雰囲気下、２３０℃まで
冷却した後、トリメリット酸１２部添加し、窒素雰囲気
下で３０分撹拌し、ポリエステル樹脂（ｂ）を得た。合成例（ｃ）〜（ｇ）合成例（ａ）または（ｂ）と同様にして、樹脂組成が表
１に示されるようなポリエステル樹脂（ｃ）〜（ｇ）を
合成した。

【００２８】

【表１】

【００２９】比較合成例（ｈ）〜（ｎ）合成例（ａ）または（ｂ）と同様にして、樹脂組成が表
２に示されるような比較ポリエステル樹脂（ｈ）〜
（ｎ）を得た。

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例１本発明のポリエステル樹脂（ａ）１００部をブチルセロ
ソルブ３０部、ソルベッソ＃１５０１２０部に溶解した
樹脂溶液にアミノ樹脂であるサイメル３０３（三井サイ
アナミッド（株））３０固形部、キャタリスト６００
（三井サイアナミッド（株））１固形部を配合、撹拌し
ツヤニス塗料組成物を得た。これを前述した方法で塗
布、硬化しツヤニステストピースを得た。このツヤニス
テストピースを評価したところいずれの項目も良好であ
った。結果を表３に示す。

【００３２】実施例２〜９実施例１と同様に塗料組成物、ツヤニステストピースを
作成、評価し良好な結果を得た。結果を表３に示す。

【００３３】比較例１０〜１８実施例１と同様に塗料組成物、ツヤニステストピースを
作成、評価した。結果を表４に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】表３、４で明らかなように、本発明の缶用
ツヤニス塗料組成物はウエットインキ性、加工性、ブロ
ッキング性に優れた塗膜を与える。

【００３７】

【発明の効果】従来のツヤニス用ポリエステル樹脂組成
物の技術課題としては、（１）ウエットインキ性の向上
と（２）耐ブロッキング性の向上があり、通常（１）と
してはバルキーなモノマーや長鎖モノマーを用いること
が行なわれていたが、これらのモノマーを多く用いると
硬化性が阻害されたり、必要以上にＴｇが低くなるため
（２）の耐ブロッキング性が得られなかった。本発明で
は、側鎖を持つコハク酸、または該酸無水物を使用する
ことでＴｇを極度に下げず、硬化性を阻害せず、効果的
に樹脂の凝集力を下げる効果を発揮させることができ、
ウエットインキ性、加工性、ブロッキング性をバランス
良く満足する缶用ツヤニスポリエステル樹脂組成物を提
供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１０月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は
全ジカルボン酸成分の内、戦記化２で表される側鎖を持
つコハク酸または該酸無水物が１〜６０モル％、好まし
くは５〜３０モル％含まれる。化２の化合物が１モル％
未満であると凝集力を下げる効果が少なく、ウエットイ
ンキ性が満足しにくく、６０モル％を越えると樹脂の可
塑性が失われ加工性が劣る。化２の化合物としてはデセ
ニルコハク酸、デシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、
ドコセニルコハク酸、ドデシルコハク酸、ヘキサデセニ
ルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、１−ヘキセニルコ
ハク酸、イソオクタデセニルコハク酸、イソオクタデシ
ルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、オクタデシルコ
ハク酸、オクテニルコハク酸、オクチルコハク酸、テト
ラデセニルコハク酸、テトラデシルコハク酸等、および
これらの無水物があり、これらの中から１種または２種
以上を任意に選択し使用できる。好ましくは汎用性、経
済性の面からドデセニルコハク酸無水物である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】合成例（ａ）イソフタル酸４７０部、セバシン酸２２０部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸２６０部、ドデセニル無水コハク酸８
０部、トリメリット酸２３部、ネオペンチルグリコール
９４０部、チタンブトキサイド０．５部を３Ｌの４つ口
フラスコに仕込み４時間かけて２３０℃まで徐々に昇温
しエステル交換を行った。次いで３０分かけて１０ｍｍ
Ｈｇまで減圧初期重合を行うと共に温度を２６０℃まで
昇温し、さらに１ｍｍＨｇ以下で９０分間後期重合を行
い、ポリエステル樹脂（ａ）を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全ジカルボン酸成分の内、芳香族ジカル
ボン酸が２０〜８０モル％、化１で表される１種もしく
は２種以上の側鎖を持つコハク酸または該コハク酸無水
物１〜６０モル％、その他のジカルボン酸が炭素数６〜
１２の脂肪族および／または脂環族ジカルボン酸０〜６
０モル％であり、かつ全グリコール成分の内、ネオペン
チルグリコールが５０〜１００モル％、その他の炭素数
２〜１２の脂肪族および／または脂環族グリコールが０
〜５０モル％であり、全酸成分または全アルコール成分
に対して０．１〜５モル％の３価以上の多価カルボン酸
および／または多価アルコールからなり、還元粘度が
０．２〜０．６ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度が０〜５０
℃、樹脂比重が１．２０以下であるポリエステル樹脂
（Ａ）及び該ポリエステル樹脂（Ａ）と反応し得る硬化
剤（Ｃ）が（Ａ）／（Ｃ）＝８０／２０〜４０／６０
（重量比）の割合で配合してなる缶ツヤニス用ポリエス
テル樹脂組成物。【化１】