JPH087437B2

JPH087437B2 - 光重合性組成物

Info

Publication number: JPH087437B2
Application number: JP63205903A
Authority: JP
Inventors: 信行喜多
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-08-19
Filing date: 1988-08-19
Publication date: 1996-01-29
Anticipated expiration: 2011-01-29
Also published as: JPH0254268A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は不飽和単量体と光重合開始剤と有機硼素化合
物とを含み、さらに必要により線状有機高分子重合体を
含む光重合性組成物に関し、特に印刷用原版の作製、プ
リント基板作製用レジストまたはフォトマスク、白黒ま
たはカラーの転写発色用シートや発色シート作製などの
用途に用いることのできる高感度な光重合性組成物に関
するものである。

〔従来の技術〕

重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤
と、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有
機高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感
光性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう
方法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭
35−5093号公報、特公昭35−8495号公報等に記載される
様に該感光性組成物は活性光線の照射により光重合を起
し、不溶化する。従って、感光性組成物を適当な皮膜と
なし、所望の画像の陰画を通して活性光線の照射を行
い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する（以下単
に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像を形成さ
せることができる。このタイプの感光性組成物は印刷
板、プルーフ、ドライレジスト、塗料、UVインキ、転写
記録材料やマイクロレジスト等の感光剤として極めて有
用である。

従来より、重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重
合開始剤として、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエ
チルエーテル、ミヒラーケトン、アンスラキノン、アク
リジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアン
スラキノン等が代表的なものとして知られている。しか
しながらこれらの開始剤は、実用上必ずしも充分な光重
合開始能力を示さず、光照射による画像形成には多くの
時間を要した。この欠点を改良するために通常ラジカル
発生剤に光吸収剤を組み合せることが提案されている。
たとえば本発明の一般式（Ｉ）で表わされるＳ−トリア
ジン化合物のトリクロロメチル化合物に、特公昭59−28
328号公報に示される芳香族チアゾール化合物、特開昭5
4−151024号公報に示されるメロシアニン色素、特開昭5
8−40302号公報に示される芳香族チオピリリウム塩や芳
香族ピリリウム塩、その他９−フェニルアクリジン、（式中、Ｒはアルキル基である。）等の光吸収剤を組み合せ、更にはこれらの組み合せにＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、Ｎ′,N′−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の水素
供与体等を組み合せることによって、優れた光重合開始
能力を示すことが知られている。しかしこれらのラジカ
ル発生剤と光吸収剤との組み合せでは実用系で用いた場
合必ずしも感度的には満足するものではなく、長時間の
露光を必要としたりあるいは強力な光源を必要とした。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明は、より高感度な印刷用原版、プリント
基板作製用レジストまたはフォトマスク、白黒またはカ
ラーの転写発色用シートや発色シートに用いる感光性マ
イクロカプセルに有用な光重合性組成物を提供すること
を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記のような技術の現状に鑑み、鋭意
研究の結果、光重合性組成物において、光重合開始剤と
してトリアジン系化合物、有機硼素化合物および光によ
ってそれ自体で重合を開始する能力を有している特定の
増感剤の３者を組み合せることによって、より優れた光
重合開始能力を示すことができるという知見を得、これ
に基づき、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体と光重
合開始剤と、必要とするならば線状有機高分子重合体と
を含む光重合性組成物において、光重合開始剤として（ａ）少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）：（Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは‐CX₃、‐NH₂、‐
NHR′、‐NR₂′又は‐OR′を表わす。ここでＲ′はアル
キル基又はアリール基を表わす。またＲはアルキル基、
アリール基、‐CX₃基又はCH＝CH_nＲ″を表わす。こ
こでＲ″はアリール基又は複素環基を、ｎは１〜３の整
数を表わす。）（ｂ）少なくとも１種の下記一般式（II）：（R¹、R²、R³およびR⁴は同じでも異っていてもよく、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール
基、アルケニル基、アリサイクリック基、アリル基又は
複素環基を表わし、R¹、R²、R³およびR⁴はその２個以上
の基が結合している環状構造であってもよい。ただし、
R¹、R²、R³およびR⁴のうち少なくとも１つは、アルキル
基である。Ｘはアルカリ金属又はで示される第四アンモニウムを表わす。ここでR⁵、R⁶、
R⁷およびR⁸は同じでも異っていてもよく水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリサイクリック基又はアリ
ル基を表わす。）、および（ｃ）少なくとも１種のビス（ジアルキルアミノ）ベン
ゾフェノン又は下記一般式（III）：（Ｚは窒素を含む５員環の複素環核を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該複素環はＳ、Se又はＯの
いずれかを異項原子として含有し、かつ縮合環となって
いる。R⁹はアルキル基を表わす。R¹⁰はアルキル基、ア
リール基またはチェニル基を表わす。R¹¹は水素又はを表わす。）の組み合せを用いることを特徴とする光重
合性組成物である。

本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な
少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体」
は、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中に１
個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン
性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマー又はオ
リゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマーと
しては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官
能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセ
リンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後
（メタ）アクリレート化したもの、特公昭48−41708
号、特公昭50−6037号、特開昭51−37193号各公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭48
−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各
公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシ
アクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレ
ートをあげることができる。さらに日本接着協会誌Vol.
20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用することができ
る。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、2,4,6−トリ（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−アセチルフェ
ニル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−メチル−4,6−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、や若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42、2924（1969）記
載の化合物、たとえば、２−フェニル−4,6−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロル
フェニル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−（ｐ−トリル）−4,6−ビス（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェ
ニル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（２′,4′−ジクロルフェニル）−4,6−ビ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。その他、英国特許1388492号明細書記載の化合物、
たとえば２−スチリル−4,6−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−
4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−（ｐ−メトキシスチリル）−4,6−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン等、特開昭53−133428号公報
記載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナフト
−１−イル）−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−ト
リアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−
4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−
〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−
4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−
（4,7−ジメトキシ−ナフト−１−イル〕−4,6−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト
−５−イル）−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−ト
リアジン等、特公昭59−1281号公報記載の化合物、たと
えば独国特許3337024号明細書記載の化合物たとえば、特開昭62−58241号公報記載の化合物、たとえば等や、特開昭63−153542号公報記載の化合物、たとえば等をあげることが出来る。

本発明で用いられる一般式（II）で表わされる化合物としては、式中のR¹〜R⁴が炭素数１
〜18のものが好ましい。特に好ましいものは炭素数１〜
６のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基及びベン
ジル基である。Ｘはアルカリ金属又はで、特にR⁵〜R⁸としては炭素数１〜６のアルキル基が好
ましい。

一般式（II）で表わされる具体的な化合物としては（ｅ）(_nC₄H₉)₄B^-N⁺(_nC₄H₉)₄ 等をあげることが出来る。

本発明で用いられるビス（ジアルキルアミノ）ベンゾ
フェノンとしては4,4′−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノン、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、4,4′−ビス（ジプロピルアミノ）ベンゾフェ
ノン等をあげることが出来る。

本発明で用いられる一般式（III）で表わされる化合物としては、R⁹がアルキル基（たとえ
ばメチル基、エチル基、プロピル基など）又は置換アル
キル基（たとえば２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、２−カルボメトキシエチル
基、ベンジル基、フェネチル基、Ｐ−スルホフェネチル
基、Ｐ−カルボキシフェネチル基、ビニルメチル基な
ど）、R¹⁰がアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基など）またはアリール基（例えばフェニル
基、Ｐ−ヒドロキシフェニル基、Ｐ−メトキシフェニル
基、Ｐ−クロロフェニル基、ナフチル基など）もしくは
チェニル基、Ｚが通常シアニン色素で用いられる窒素を
含む５員環の複素環核を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、該複素環はＳ、SeもしくはＯのいずれかを
異項原子として含有し、かつ縮合環となっているもの、
たとえばベンゾチアゾール類（ベンゾチアゾール、５−
クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾー
ル、４−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチ
アゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、６−メトキ
シベンゾチアゾール、４−エトキシベンゾチアゾール、
５−メトキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾ
チアゾール、5,6−ジメチルベンゾチアゾール、5,6−ジ
メトキシベンゾチアゾールなど）、ナフトチアゾール類
（α−ナフトチアゾール、β−ナフトチアゾールな
ど）、ベンゾセレナゾール類（ベンゾセレナゾール）、
５−クロロベンゾセレナゾール、６−メチルベンゾセレ
ナゾール、６−メトキシベンゾセレナゾールなど）、ナ
フトセレナゾール類（α−ナフトセレナゾール、β−ナ
フトセレナゾールなど）、ベンゾオキサゾール類（ベン
ゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキ
サゾールなど）、ナフトオキサゾール類（α−ナフトオ
キサゾール、β−ナフトオキサゾールなど）であるもの
をあげることが出来る。

これらの光重合開始剤の使用濃度は通常わずかなもの
であり、不適当に多い場合には有効光線の遮蔽等好まし
くない結果を生じる。本発明における光重合開始剤の組
み合せの合計量は光重合可能なエチレン性不飽和化合物
と必要とするなら線状有機高分子重合体との合計に対し
て0.01重量％から20重量％の範囲で充分であり、更に好
ましくは１重量％から10重量％で良好なる結果を得る。
また前記の一般式（Ｉ）の化合物、一般式（II）の化合
物とビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンは一般式
（III）の化合物の全光重合開始剤に対する割合は、そ
れぞれ60〜10重量％、10〜60重量％および30〜70重量％
であることが望ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−
フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、
N,N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を与えることによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

本発明において必要に応じて添加する「線状有機高分
子重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和
化合物と相溶性を有しているものを選択しなければなら
ない。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性の
ある線状有機高分子重合体である限り、どれを使用して
も構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水
現像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべ
きである。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形
成剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有
機溶剤等、使用される現像剤に応じて使用される。たと
えば水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能
となる。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖
にカルボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル
酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合
体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エ
ステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖
にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。こ
の他水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加さ
せたもの等が有用である。この他に水溶性線状有機高分
子重合体としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオ
キサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげる
ためにアルコール可溶性ナイロンや2,2−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリン
のポリエーテル等も有用である。これらの線状有機高分
子重合体は全組成中に任意な量、例えば光重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する単量体100重量部当り、100〜
900重量部の割合で混和させることができるが、90重量
％を超えることは形成される画像強度等の点で好ましい
結果を与えない。

さらに本発明においては以上の基本成分の他に光重合
性組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエ
チレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために
少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な
熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−
ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が
あげられる。また、場合によっては、硬化皮膜の物性を
改良する目的で無機充てん剤を加えてもよい。

本発明の光重合製組成物は、例えば、２−メトキシエ
タノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノ
ール、３−メトキシプロイルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設することができる。その被覆量は乾燥後の重
量で約0.1g/m²〜約10g/m²の範囲が適当であり、より好
ましくは0.5〜5g/m²である。

さらにまた、本発明の光重合性組成物は、所期の目的
を達成するための公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤
等）を含み得る。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いら
れる。このような寸度的に安定な板状物としては、従来
印刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それら
を好適に使用することができる。かかる支持体として
は、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例
えばアルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜
鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記の
如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプ
ラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、し
かも安価であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18
327号公報に記されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複
合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の
場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウ
ム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるい
は陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好
ましい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載さ
れている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処
理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、
例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若し
くは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩
の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせ
た電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこ
とにより実施される。

また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。

更に特公昭46−27481号公報、特開昭52−58602号公
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

更には、特開昭56−28893号公報に開示されているよ
うな、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さ
らに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有
する重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とする
ために施されるものであるが、その上に設けられる光重
合性組成物と支持体との間の有害な反応を防ぐため、更
には感光層の密着性の向上等のために施されるものでも
ある。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、
空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するた
め、例えばポリビニルアルコール、特にケン化度99％以
上のポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよ
うな酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設け
てもよい。この様な保護層の塗布方法については、例え
ば米国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号公報に詳
しく記載されている。

本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プ
レートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのよう
な紫外線に富んだ光源を用いた画像露光し、現像液で処
理して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布
することにより印刷板が得られる。上記現像液として好
ましいものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエ
タノール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を
少量含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,47
5,171号及び同3,615,480号に記載されているものを挙げ
ることができる。

更に、特開昭50−26601号、特公昭56−39464号、同56
−42860号の各公報に記載されている現像液も上記感光
性プレートの現像液として優れている。

以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１厚さ0.30mmもアルミニウム板をナイロンブラシと400
メッシュのパミストンの水懸濁液とを用いその表面を砂
目立てした後、よく水で洗浄した。10％水酸化ナトリウ
ムに70℃で60秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗後20％HNO₃で中和洗浄し、次いで水洗した。これをV_A
＝12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて１％
硝酸水溶液中で160クーロン／dm²の陽極時電気量で電解
粗面化処理を行った、その表面粗さを測定したところ、
0.6μ（R_a表示）であった。ひきつづいて30％のH₂SO₄水
溶液中に浸漬し50℃で２分間デスマットした後、20％H₂
SO₄水溶液中、電流密度2A/dm²において厚さが2.7g/m²に
なるように２分間陽極酸化処理した。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成
の光重合性組成物からなる感光液を乾燥塗布重量が1.5g
/m²となるように塗布し、100℃で２分間乾燥させ感光性
プレートを得た。

トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロ
ピル）エーテル 2.0g アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合
モル比80/20） 2.0g 光重合開始剤 Xg 銅フタロシアニン顔料 0.2g フッ素系ノニオン界面活性剤 0.03g 〔3M社製、フルオラッドFC-430（商品名）〕メチルエチルケトン 20g プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート20
g この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度86.5
〜89モル％、重合度1,000）の３重量％の水溶液を乾燥
塗布重量が2g/m²となるように塗布し、100℃/2分間乾燥
させた。

このようにして得られた感光性平版印刷版上に富士写
真フィルム（株）製の富士PSステップガイド（ΔＤ＝0.
15で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を密
着させ、その上に380nm以下の光をカットするフィルタ
ーフィルムを置いて、その上から露光した。光源は100W
の高圧水銀灯で、フィルターを通過した後での版面での
光強度は0.01mW/cm²であった。感度としてはプレートを
現像した後グレースケールの６段目が残存している時の
露光量を、実用感度として表示した。

現像は、下記の現像液に25℃、１分間浸漬して行っ
た。

光重合開始剤の組み合せを変えたときの感度の結果を
表１に示す表１に示すように、光重合開始剤とし、単独で、用い
た場合や２つの組合せで用いた場合に比較して、本発明
の３つの組み合せで用いることによって感度はは３倍以
上高くなることが判明した。

実施例２〜７実施例１の開始剤の代りに他の開始剤を用いたときの
感度の結果を表２に示す。その他は実施例１と同様にし
て行った。

表２のごとく３種の光重合開始剤を組み合せることに
よって高感度になることが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の光重合性組成物は極めて高感度である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性光線により光重合が可能な少なくとも
１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体と光重合開始剤
とを含む光重合性組成物において、光重合開始剤として（ａ）少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）の化合物：（Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは‐CX₃、‐NH₂、‐NH
R′、‐NR₂′又は‐OR′を表わす。ここでＲ′はアルキ
ル基又はアリール基を表わす。またＲはアルキル基、ア
リール基、‐CX₃基又はCH＝CH_nＲ″を表わす。ここ
でＲ″はアリール基又は複素環基を、ｎは１〜３の整数
を表わす。）（ｂ）少なくとも１種の下記の一般式（II）の化合物：（R¹、R²、R³およびR⁴は同じでも異っていてもよく、ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基又はベンジル基
を表す。ただし、R¹、R²、R³およびR⁴のうち少なくとも
１つは、アルキル基である。Ｘはアルカリ金属又はで示される第四アンモニウムを表わす。ここでR⁵、R⁶、
R⁷およびR⁸は同じでも異なっていてもよく、水素、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、
アルケニル基、アルキニル基、アリサイクリック基又は
アリル基を表わす。）、および（ｃ）少なくとも１種のビス（ジアルキルアミノ）ベン
ゾフェノン又は下記一般式（III）の化合物：（Ｚは窒素を含む５員環の複素環核を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、該複素環はＳ、Se又はＯのい
ずれかを異項原子として含有し、かつ縮合環となってい
る。R⁹はアルキル基を表わす。R¹⁰はアルキル基、アリ
ール基またはチエニル基を表わす。R¹¹は水素又はを表わす。）の組み合せを用いることを特徴とする光重
合性組成物。
【請求項２】さらに線状有機高分子重合体を含む請求項
１記載の光重合性組成物。