JPH0860019A - フレーク状粉体、その製造方法、およびそれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 人体に安全で皮膚刺激がなく、耐光性、耐ブ
リード性、耐熱性、耐水性、耐汗性、付着性、伸展性、
分散性、色調に優れ、肌に対する感触が特に優れた化粧
料に配合するに適した着色フレーク状粉体を提供する。 【構成】 酸性染料を０．５〜３０重量％含有する金属
酸化物フレーク状粉体およびそれを配合した化粧料であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フレーク状粉体、特に
着色顔料として化粧料中に配合するに適した色素含有フ
レーク状粉体、およびその製造方法、ならびにその色素
含有フレーク状粉体を配合した化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧料用着色剤として、タール系
合成色素や天然色素等が使用されている。これら着色剤
を、化粧料基剤中にそのまま添加混合した場合、時とし
て分散が不完全で、色ムラや色ブツが観察されることが
あり好ましくなかった。さらに、色素添加量が多くなる
と、皮膚や爪等に色素が強く付着し、処方時に共に配合
される他の無機系顔料（例えば弁柄）との色分かれを生
じ、メークアップ効果を阻害する問題があった。また、
使用感触も重く、伸ばしにくい欠点も有していた。よっ
て、色素配合量に制限があり、高彩度の化粧料を得にく
かった。

【０００３】また、上記色素をタルクやマイカ等の無機
顔料と混合して、無機顔料表面に色素を付着させて色素
の分散性を向上させることも行われてきた。しかしなが
ら、この場合には、色素の鮮明さが低下するという欠点
を有し、また、化粧料の製造工程、例えば粉砕による剪
断力により、容易に無機顔料から色素が脱離し、色分か
れが生じる。

【０００４】一方、再生フィブロイン微粉末を酸性染料
で染色した着色顔料を化粧料に配合することも提案され
ている（例えば、特開昭６１−３７７１５）。この方法
により、ある程度の耐光性、耐ブリード性の向上は認め
られるものの充分ではなく、また、染色効率が悪い、色
素によっては高濃度に染色することが難しい、配合化粧
料使用時に色素が脱離する場合がある等の問題があっ
た。

【０００５】また、従来から化粧料に繁用されているタ
ール系合成色素は、発癌性、アレルギー性等、人体への
有害性が問題となってから、化粧品として使用許可され
ている法定色素が年々減少していく傾向にあり、より安
全性の高い色素の開発が望まれている。アレルギー性の
低減方法としては、原料の精製や、色素の有機溶媒等に
よる洗浄（例えば、特開昭５７−１９２４６８、特開昭
５９−７４１６４）、水溶液を活性炭処理後レーキ化す
る方法（例えば特公平４−５１５８８）等が開示されて
いる。これら方法で、処理された色素は、安全性が向上
しているものの、製造工程が増えコスト高となる、精製
や不純物除去を完全に行うには、非常に手間がかかる等
の問題点があった。

【０００６】より安全性の高い色素として、天然色素が
あるが、これは耐光性、耐ブリード性、耐熱性等に劣
り、ｐＨによる色相の変動が大きい等の問題点があっ
た。

【０００７】本発明者らは 、先に、 有機色素を含有す
るフレーク体の製造法について出願した（特開平４−２
９２４３０）。この方法では、加水分解および脱水縮合
可能な有機金属化合物、例えばシリコンテトラメトキシ
ドのような金属アルコキシド、および有機色素、例えば
ローダミン６Ｇ、を含む溶液を、表面が平滑な基板上に
塗布し、これを剥離することにより、有機色素を含有す
るフレーク体が得られる。しかし、この方法では塗布溶
液に多量の有機色素を含ませることが困難であり、従っ
てこのフレークは、化粧料に使用するには、必ずしも着
色、発色特性が充分ではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の従来技
術に鑑み、人体に安全で皮膚刺激がなく、耐光性、耐ブ
リード性、耐熱性、耐水性、耐汗性、付着性、伸展性、
分散性、色調に優れ、肌に対する感触が特に優れた着色
フレーク状粉体配合の化粧料を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明者らは、加水分解および縮重合が可能な有機金属
化合物を含む溶液に、酸性染料及び水を添加し、これを
基材上、好ましくは表面が平滑な基板上に塗布し、乾燥
して基材から剥離させた後、熱処理すれば、簡単かつ効
率的に、高濃度に酸性染料（色素）を含有した、優れた
特性を有する着色フレーク状粉体が製造できることを見
いだし本発明に到った。すなわち本発明は、酸性染料を
０．５〜３０重量％含有する金属酸化物フレーク状粉体
である。

【００１０】本発明の金属酸化物フレーク状粉体は次の
ようにして製造される。酸性染料及び、加水分解および
縮重合が可能な有機金属化合物及び水を含む溶液を基材
上、好ましくは表面が平滑な基板上に塗布し、乾燥して
基材から剥離させた後 、熱処理すれば、簡単かつ効率
的に 、着色フレーク状粉体が製造できる。

【００１１】このように、酸性染料及び水を、有機金属
化合物を含む溶液に添加することにより、色素含有率の
高い均一溶液が得られる。塩基性染料や顔料を使用した
場合、このような高濃度の色素を均一に含む水系溶液を
得るのは困難である。これは、酸性染料の水への溶解度
が高いと言う性質だけではなく、加水分解を受けた有機
金属化合物と酸性染料のなじみが良いことにも起因して
いる。

【００１２】本発明に用いる加水分解および縮重合が可
能な有機金属化合物としては、アルコキシル基を有する
金属アルコキシドが好ましい。具体的には、シリコン、
チタン、アルミニウム、ジルコニウム等のメトキシド、
エトキシド、プロポキシド、ブトキシド等が、単体ある
いは混合体として用いられる。得られるフレーク状粉体
の組成は、金属酸化物、例えば純粋なシリカ、珪酸塩
系、チタン酸塩系、アルミン酸系、ジルコニウム酸塩系
の非晶質のものである。得られる着色フレーク状粉体の
使用上の安全性安心感から、上記金属エトキシドが、さ
らに好ましく用いられる。これは、得られる着色フレー
ク状粉体中に残留している有機残基が、何等かの分解促
進を受けた場合でも、分解生成物がエタノールであれ
ば、化粧料使用上差し支えないことによる。

【００１３】上記着色フレーク状粉体中の酸性染料とし
ては、タール系合成色素や天然色素等が好ましく用いら
れる。タール系合成色素の酸性染料としては、昭和４１
年８月３１日厚生省令第３０号による色素（通称法定色
素）群から選定するのが、化粧品として使用する上で好
ましく、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０
４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５
号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤
色２２７号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７
号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色
２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０５
号、褐色２０１号、赤色５０４号、黄色４０２号、黄色
４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１
号、黒色４０１号等が例示される。また、天然色素の酸
性染料としては、クロシン、サフラワーイエロー、ラッ
カイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、カプサンチン、ア
ナトー、ビキシン、カルタミン等が例示される。なお、
本発明では、上記色素の一種または二種以上混合して使
用するものである。

【００１４】これら酸性染料を、加水分解および縮重合
が可能な有機金属化合物を含む溶液に添加し、均一な溶
液とするが、 この時、水を添加する。 この添加によ
り、色素が均一にかつ高濃度に溶解した溶液が得られ
る。酸性染料は後述のようにフレーク状粉体中の色素含
有量が、０．５〜３０重量％になるように前記溶液中に
含有させる。

【００１５】上記水添加によっても、溶解しない色素が
残る場合は、界面活性剤を添加して色素を均一分散させ
ても良い。使用する界面活性剤は、特に限定されない
が、上記着色フレーク状粉体が、化粧料として使用され
ることを考慮すると、化粧品原料基準記載の界面活性剤
を用いるのが好ましい。ステアリン酸セッケンや各種の
金属セッケン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ジアルキルスルホコハク酸塩等が例示され
る。

【００１６】上記有機金属化合物を含む溶液の溶媒は、
実質的に上記有機金属化合物を溶解すれば基本的に何で
も良いが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類が好ましい。得られる着色フ
レーク状粉体の使用上の安全性安心感から、エタノール
が、さらに好ましく用いられる。しかし前記有機金属化
合物の加水分解反応で発生するアルコールで十分な場合
には、溶媒は特に用いなくても良い。

【００１７】上記有機金属化合物の加水分解及び上記色
素の均一溶解のために添加する水の添加量は、全溶液中
の１０重量％以上、８０重量％以下が良い。水添加量が
１０重量％より少ないと、色素の溶解量が少なくなり、
高濃度の色素を含むフレークを作製するのが難しくな
る、有機金属化合物の加水分解が不充分でフレークの強
度が低くなる等の傾向があり好ましくない。また、水添
加量が８０重量％より多いと、溶液中の固形分換算濃度
が低くなりすぎて、必要な厚みのフレーク状粉体が得ら
れ難くなり、フレークの収率が低くなり、好ましくな
い。

【００１８】上記有機金属化合物の加水分解を促進する
ために、塩酸、硝酸、硫酸等の酸を添加するのが好まし
い。酸の添加量は特に限定されないが、有機金属化合物
に対してモル比で０.００１〜２が良い。添加酸量が、
モル比で０.００１より少ないと、有機金属化合物の加
水分解の促進が充分でなく、またモル比で２より多くて
も、もはや加水分解促進の効果が向上せず、酸が過剰と
なり好ましくない。

【００１９】その他、上記溶液の特性を変化させるため
に、有機増粘剤等を添加しても良い。しかし、この添加
量が多いと、乾燥剥離工程の歩留りが低下することがあ
るので、添加量は１０重量％以下にとどめるべきであ
る。

【００２０】上記有機金属化合物を含む溶液中に、例え
ば紫外線遮蔽効果の付与を目的として、酸化チタン、酸
化セリウム、酸化亜鉛等の金属酸化物微粒子を添加して
も良い。金属酸化物微粒子の添加については、特に限定
されないが、金属酸化物粉体を予め水やアルコール等の
溶媒に分散させておき、これを上記有機金属化合物、
水、アルコール等と混合するのが、取り扱い上好まし
い。さらに好ましくは、水やアルコール等を分散媒とす
る金属水酸化物コロイド、含水金属酸化物コロイド、金
属酸化物コロイド等を用いるのが、金属酸化物等の微粒
子の分散安定性が高く、製造工程が簡略化されるので良
い。

【００２１】本発明で使用する基板は金属、ガラスある
いはプラスチック等の材質で、表面が平滑なものを用い
る。このような基板に、上記の有機金属化合物を含む溶
液を塗布し、 ０.２〜５０μｍの薄い膜とする。この膜
が乾燥すると収縮するが、基板は収縮しないので、膜に
亀裂が発生し、フレーク状となる。基板と膜との剥離が
起きるためには、基板と膜との間に強い結合等の相互作
用の少ない状態が好ましい。

【００２２】上記基板表面に膜を形成する技術は、公知
の技術を用いればよく、例えば、上記の有機金属化合物
を含む液体に基板を浸漬した後、引き上げる方法や、基
板上に上記液体を滴下し、基板を高速で回転させる方
法、基板上に上記液体を吹き付ける方法等が用いられ
る。

【００２３】熱処理に関しては、その方法に特に制限は
ない。熱処理温度および時間は、溶媒や酸の除去を確実
にし、かつ色素の分解が起こらない条件が好ましく、通
常は８０〜２５０℃で５分間〜２４時間加熱する。色素
の分解を抑制する目的で、減圧下で熱処理を行う場合も
ある。

【００２４】このようにして得られた着色フレーク状粉
体の厚みは、溶液あるいは製膜条件等によって変化する
が、概ね０．１〜５μｍであり、化粧料配合用としては
好ましくは０．３〜１．０、特に好ましくは０．４〜
０．９μｍである。５μｍより厚いと、製膜後の自由表
面と基板付近との乾燥速度の差が大きくなりすぎ、基板
に平行な方向での膜間剥離が発生するようになる。 逆
に０.１μｍより薄いと、基板と膜との付着力が大きく
なりすぎ、膜が基板から剥離しなくなる。また着色フレ
ーク状粉体の粒径は平均粒径が１〜１００μｍであり、
化粧料配合用としては好ましくは３〜５０μｍ、特に好
ましくは７〜３０μｍの大きさに粉砕・分級される。

【００２５】本発明の着色フレーク状粉体中の色素含有
量は、 ０.５重量％以上、３０重量％以下、より好まし
くは３〜２０重量％である。 ０.５％より少ないと色素
による着色効果が小さくなり、着色の色調が良くない等
の理由で好ましくない。また、３０％より多いと、フレ
ーク状粉体からの色素溶出が顕著に認められるようにな
るので、好ましくない。

【００２６】本発明の色素含有フレーク状粉体を配合し
たことを特徴とする化粧料は、無機酸化物によって色素
が内包固定化されているので、色素がフレークから溶出
したり、脱離したりすることがほとんどなく、耐ブリー
ド性、耐水性、耐汗性に優れた安定な製品となる。ま
た、色素が皮膚に直接触れないので、皮膚や爪等を染め
ることがなく、またフレーク形状であることから、色素
が汗腺や毛穴に詰まることがなく、皮膚刺激がない安全
な製品となる。

【００２７】また、無機酸化物中に色素が含有されてい
ることにより、色素分子の安定性が向上しており、耐光
性、耐熱性が高く、鮮やかな発色を有する好ましい色調
の製品となる。さらに、色素含有フレーク状粉体が、互
いに凝集することもなく、その表面が平滑であり、良好
なすべり性を示すことから、伸展性（のび）、分散性、
付着性が良く、使用触感に優れた製品となる。

【００２８】本発明で言う化粧料には、上記色素含有フ
レーク状粉体の他、必要に応じ、通常用いられている顔
料等を併用しても、何等差し支えない。例えば、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、黄色酸化鉄、黒色
酸化鉄、弁柄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム
等の無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の真
珠光沢顔料、シリカビーズ、ナイロン、アクリル等のプ
ラスチックビーズ等の粉体、タルク、カオリン、マイ
カ、セリサイト、その他の雲母類、炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、クレー類等が例示される。

【００２９】上記色素含有フレーク状粉体の配合量とし
ては、その目的とする化粧料の種類により異なるが、顔
料等の固体成分に対して１〜８０重量％の範囲で用いら
れ、特に２〜５０重量％の範囲が好ましい。これ以下の
含有量では、使用触感が改善されない、発色が良くない
等の問題点があり、逆に上限より多くの色素含有フレー
ク状粉体を添加しても、着色効果は上がらず、他の成分
が減少し、色調を整えたり、皮膚への付着性を上げるこ
とが困難になる。

【００３０】また、本発明で用いる色素含有フレーク状
粉体の化粧料中での分散性を向上させたり、感触を良く
するために、このフレーク状粉体の表面処理を施して、
改質することは何等差し支えない。例えば、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、反応性アルキルポリシロキ
サン、金属石鹸の他、水素添加レシチン、アシルアミノ
酸、アシル化コラーゲンのアルミニウム、マグネシウ
ム、カルシウム、チタン、亜鉛、ジルコニウム、鉄より
選ばれた金属塩等の、いわゆる疎水化剤で表面処理を行
うと、フレーク状ガラスの表面は親水性から疎水性に変
わるため、化粧料の調合時に添加する油剤との馴染みが
良くなり、感触の良い化粧料となる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を示す。 実施例-１及び比較例-１ 黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ、 ２-ヒドロキシ
-６-スルホナートナフタレン-１-アゾ-（４'-ベンゼン
スルホン酸）二ナトリウム）４４ｇを、 ２２００ｍｌ
の純水に溶解して、均一な水溶液を得た。この水溶液と
エタノール３２０ｍｌ、シリコンテトラエトキシド１４
８０ｍｌ、 ０.８Ｎ硝酸２００ｍｌを混合し、５０℃で
約２０時間養生して塗布液とした。この液に、表面を研
磨して平滑にした、厚さ０.５ｍｍのステンレス板を浸
漬して、 ５０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き上げて、その
表面に液を塗布した。これを１５０℃で約２分乾燥し
て、塗布されたゲル膜を剥離させ、フレーク状とし、１
２０℃で２４時間熱処理した。走査型電子顕微鏡でフレ
ークを観察したところ、表面は平滑で、 厚みは約０.６
ミクロンであった。窒素吸着法によりこのフレークの表
面積を測定したところ、比表面積が約２０ｍ² ／ｇであ
り、直径８μｍ以下の細孔を有する多孔質体であった。
フレーク中の５号含有量は、約１０重量％であった。

【００３２】この熱処理フレークをジェットミルで粉
砕、分級して、平均粒径約１０ミクロンの鮮やかな黄橙
色フレーク状粉体（粉体Ａ）を得た。このフレーク状粉
体は、互いに凝集することがなく、滑り性があって、独
特の優れた触感を有していた。上記フレーク状粉体の少
量を、水及びエタノールに各々添加して、色素溶出を観
察したところ、色素の溶出はほとんど認められなかっ
た。

【００３３】次に、以下の配合でパウダーファンデーシ
ョンを作製した。 成分-１ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 上記黄色５号含有フレーク状粉体（粉体Ａ） １.７ タルク ７９.９ マイカ ９.０ 二酸化チタン微粒子 ５.４ ステアリン酸マグネシウム ２.８ シルクパウダー ０.５

【００３４】 成分-２ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− スクワラン ０.５ セスキオレイン酸ソルビタン ０.１

【００３５】 成分-３ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３６】成分-１をヘンシェルミキサーを用いて、
５分間撹拌した。これに、７０℃ にて均一に溶融した
成分-２を滴下しながら、撹拌混合を行った。さらに、
成分-３を添加後、１分間撹拌混合し、アトマイザーに
より粉砕して粉製品-１（実施例-１）を得た。

【００３７】 成分-４ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 黄色５号アルミニウムレーキ ０.３ タルク ８０.４ マイカ ９.６ 二酸化チタン ５.５ ステアリン酸マグネシウム ２.９ シルクパウダー ０.６

【００３８】成分-４をヘンシェルミキサーを用いて、
１０分間撹拌した。これに、 ７０℃にて均一に溶融し
た成分-２を滴下しながら、撹拌混合を行った。さら
に、成分-３を添加後、１分間撹拌混合し、アトマイザ
ーにより粉砕して粉製品-２（比較例-１）を得た。

【００３９】これら製品試料１ｇを２００ｍｌの純水中
に入れ、攪拌しながら、５０℃で１２時間保った。水へ
の色素の溶出度合を、目視観察したところ、 粉製品-１
（実施例-１）ではほとんど溶出が認められなかったの
に対し、 粉製品-２（比較例-１）では明らかな色素溶
解が認められた。よって、本発明の化粧料は、耐水性に
優れている。

【００４０】これら製品試料を、３００Ｗキセノンラン
プで約１５ｃｍの距離から１００時間照射して、照射前
後の色調の変化を色彩色差計（ミノルタカメラ株式会社
製ＣＲ-３００）を用いて測定した。 その結果、粉製品
-１（実施例-１）では色差ΔＥが１．２であり、粉製品
-２（比較例-１）では８．４であった。ただし、色差Δ
Ｅは、ハンター測色系のＬ値、ａ値、ｂ値の照射前後の
変化、ΔＬ、Δａ、Δｂを用いて下記の式で表される。 ΔＥ=（（ΔＬ）²+（Δａ）²+（Δｂ）²）^1/2 よって、本発明の化粧料は、耐光性に優れている。

【００４１】上記製品をパネラー２０名に１０日間使用
させ、最低点１、最高点を５点とする５段階法にて、評
価した官能テストの結果を表-１に示す。

【００４２】

【表１】 表-１ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（粉製品-１） 比較の化粧料（粉製品-２） （実施例-１） （比較例-１） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.８ １.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.６ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透明感 ４.５ ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.２ ２.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.１ ３.６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 化粧もち ４.７ ２.３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４３】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、透明感、光沢感が良好
で、発色が良く、化粧もちの良いことが、確認された。

【００４４】実施例-２及び比較例-２ 赤色１０２号（ニューコクシン、２-ヒドロキシアゾナ
フタレン-４',６,８-トリスルホン酸三ナトリウム）４
４ｇを、２２００ｍｌの純水に溶解して、均一な水溶液
を得た。この水溶液とエタノール３２０ｍｌ、シリコン
テトラエトキシド１４８０ｍｌ、 ０.８Ｎ硝酸２００ｍ
ｌを混合し、５０℃で約２０時間養生して塗布液とし
た。実施例-１記載の方法でフレーク化、 熱処理、粉砕
分級を行い、赤色１０２号含有量約１０％、厚み約０.
７ミクロン、 平均粒径約２０ミクロンの鮮やかな赤色
フレーク状粉体（粉体Ｂ）を得た。このフレーク状粉体
は、互いに凝集することがなく、滑り性があって、独特
の優れた触感を有していた。また、窒素吸着法によりこ
のフレーク状粉体の表面積を測定したところ、比表面積
が約２０ｍ² ／ｇであり、直径８μｍ以下の細孔を有す
る多孔質体であった。上記フレーク状粉体の少量を、水
及びエタノールに各々添加して、色素溶出を観察したと
ころ、色素の溶出はほとんど認められなかった。

【００４５】赤色２号（アマランス、 １-（４'-スルホ
-１'-ナフチルアゾ）-２-ナフトル-３,６-ジスルホン酸
三ナトリウム）１３５ｇ、純水１０００ｍｌ 、 エタノ
ール１００ｍｌ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン
グリセリン（日本油脂株式会社製ノニオンＳ-１０）２
ｇを混合し、 超音波ホモジナイザーを用いて分散を行
い、赤色の分散液を得た。一方、別にシリコンテトラエ
トキシド１４８０ｍｌ、０.１Ｎ硝酸１６００ｍｌを混
合して、超音波照射を３０分間行い、 その後５０℃で
約１０時間養生した。この液と、先の赤色２号分散液を
混合し、超音波照射を５分間行い、５０℃で約２時間養
生して、塗布液を得た。 実施例-１記載の方法でフレー
ク化、熱処理、粉砕分級を行い、赤色２号含有量約２５
％、厚み約０.６ミクロン、 平均粒径約１０ミクロンの
赤紫色フレーク状粉体（粉体Ｃ）を得た。このフレーク
状粉体は、互いに凝集することがなく、滑り性があっ
て、独特の優れた触感を有していた。また、窒素吸着法
によりこのフレーク状粉体の表面積を測定したところ、
比表面積が約２０ｍ² ／ｇであり、直径８μｍ以下の細
孔を有する多孔質体であった。水及び油に対する色素溶
出を観察したところ、色素の溶出はほとんど認められな
かった。

【００４６】次に以下の配合で口紅を作製した。 成分-５ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ひまし油 ３５.０ ミリスチン酸オクチルドデシル １９.０ ミリスチン酸イソプロピル ５.４ ラノリン ５.５ みつろう ２.７ キャンデリラろう ６.６ カルナウバろう ０.９ セレシン ７.２

【００４７】 成分-６ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 上記赤色１０２号含有フレーク状粉体（粉体Ｂ） ８.３ 上記赤色２号含有フレーク状粉体（粉体Ｃ） ３.８ 二酸化チタン ５.５

【００４８】 成分-７ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４９】成分-５を混合して８５℃に加熱溶融し
た。この溶融物に成分-６を添加して、撹拌混合を行っ
た。さらに、成分- ７を添加、撹拌混合し、型に流し込
み、冷却して、棒状に成形して口紅製品-１（実施例-
２）を得た。

【００５０】 成分-８ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 赤色１０２号アルミニウムレーキ ０.８ 赤色２号アルミニウムレーキ １.０ マイカ １０.３ 二酸化チタン ５.５

【００５１】成分-６の代わりに成分-８を使用した以外
は、前記と同様の方法により、口紅製品-２（比較例-
２）を得た。

【００５２】上記製品をパネラー２０名に５日間使用さ
せ、最低点１、 最高点を５点とする５段階法にて、評
価した官能テストの結果を表-２に示す。

【００５３】

【表２】 表-２ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（口紅製品-１） 比較の化粧料（口紅製品-２） （実施例-２） （比較例-２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.８ ３.３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.６ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透明感 ４.２ ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.１ ３.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ３.８ ２.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.４ ２.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 化粧もち ３.７ ２.３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５４】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、透明感、光沢感が良好
で、発色が良く、仕上り感及び化粧もちの良いことが、
確認された。なお、赤色１０２号含有フレーク状粉体
（粉体Ｂ）および赤色２号含有フレーク状粉体（粉体
Ｃ）は、化粧料に配合された後に色がより鮮やかに変化
するのが認められた。これは粉体Ｂおよび粉体Ｃが有す
る微細な孔にひまし油等の油性成分が含浸して微細な孔
による光散乱が減少するためと考えられる。

【００５５】実施例-３及び比較例-３ 青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ、３-〔Ｎ-エチル
-Ｎ-〔４-〔〔４-〔Ｎ-エチル-Ｎ-（３-スルホナートベ
ンジル） アミノ〕フェニル〕（２-スルホナートフェニ
ル）メチレン〕-２，５-シクロヘキサジエニリデン〕ア
ンモニオメチル〕ベンゼンスルホン酸二ナトリウム）６
０ｇを、２２００ｍｌの純水に溶解して、均一な水溶液
を得た。この水溶液とエタノール３２０ｍｌ、シリコン
テトラエトキシド１４８０ｍｌ、 ０.８Ｎ硝酸２００ｍ
ｌを混合し、５０℃で約２０時間養生して塗布液とし
た。実施例-１記載の方法でフレーク化、熱処理、 粉砕
分級を行い、青色１号含有量約１３％、厚み約０.６ミ
クロン、 平均粒径約１５ミクロンの青色フレーク状粉
体（粉体Ｄ）を得た。このフレーク状粉体は、互いに凝
集することがなく、滑り性があって、独特の優れた触感
を有していた。上記フレーク状粉体の少量を、水及びエ
タノールに各々添加して、色素溶出を観察したところ、
色素の溶出はほとんど認められなかった。

【００５６】エチルシリケート（コルコート株式会社製
エチルシリケート４０、 ＳｉＯ2含有量４０％）１００
０ｇ、チタンイソプロポキシド７５ｇ、エタノール５０
０ｍｌを混合しながら、１.５Ｎ硝酸１００ｍｌを滴下
した。 これを４０℃で２４時間養生した後、クチナシ
青色素（株式会社アイゼン製クロシンブルーＧ、クチナ
シ青色素５０％含有）４４ｇを１２００ｍｌの純水に溶
解した水溶液を加え、さらに５０℃で約１２時間養生し
て塗布液とした。

【００５７】実施例-１記載の方法でフレーク化、熱処
理、粉砕分級を行い、 クチナシ青色素含有量約５％、
厚み約０.６ミクロン、 平均粒径約１０ミクロンの青色
フレーク状粉体（粉体Ｅ）を得た。このフレーク状粉体
は、互いに凝集することがなく、滑り性があって、独特
の優れた触感を有していた。上記フレーク状粉体の少量
を、水及びエタノールに各々添加して、色素溶出を観察
したところ、色素の溶出はほとんど認められなかった。

【００５８】赤色２号２１ｇを、２２００ｍｌの純水に
溶解して、均一な水溶液を得た。この水溶液と、エタノ
ール３２０ｍｌ、シリコンテトラエトキシド１４８０ｍ
ｌ、０.８Ｎ硝酸２００ｍｌを混合し、 ５０℃で約２０
時間養生して塗布液とした。実施例-１記載の方法でフ
レーク化、熱処理、粉砕分級を行い、 赤色２号含有量
約５％、厚み約０.６ミクロン、 平均粒径約１５ミクロ
ンの赤紫色フレーク状粉体（粉体Ｆ）を得た。このフレ
ーク状粉体は、互いに凝集することがなく、滑り性があ
って、独特の優れた触感を有していた。上記フレーク状
粉体の少量を、水及びエタノールに各々添加して、色素
溶出を観察したところ、色素の溶出はほとんど認められ
なかった。

【００５９】次に、以下の配合でアイシャドーを作製し
た。 成分-９ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 上記青色１号含有フレーク状粉体（粉体Ｄ） ５.１ 上記クチナシ青色素含有フレーク状粉体（粉体Ｅ） ４.３ 上記赤色２号含有フレーク状粉体（粉体Ｆ） ４.１ タルク ４０.０ マイカ ２１.０ 雲母チタン １０.３ ステアリン酸亜鉛 ８.６

【００６０】 成分-１０ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− スクワラン １.０ セスキオレイン酸ソルビタン １.０ 流動パラフィン ３.０ ワセリン １.５

【００６１】 成分-１１ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００６２】成分-９をヘンシェルミキサーを用いて、
５分間撹拌した。これに、７０℃ にて均一に混合した
成分-１０を滴下しながら、撹拌混合を行った。さら
に、成分-１１を添加後、１分間撹拌混合し、粉砕した
ものを圧縮成形して、 ＥＳ製品-１（実施例-３）を得
た。

【００６３】 成分-１２ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 青色１号アルミニウムレーキ ０.７ クチナシ青色素粉体（クチナシ青色素５０％含有） ０.４ 赤色２号アルミニウムレーキ ０.２ タルク ４１.２ マイカ ３２.０ 雲母チタン １０.３ ステアリン酸亜鉛 ８.６

【００６４】成分-９の代わりに成分-１２を使用した以
外は、前記と同様の方法により、ＥＳ製品-２（比較例-
３）を得た。

【００６５】上記製品をパネラー２０名に７日間使用さ
せ、最低点１、最高点を５点とする５段階法にて、評価
した官能テストの結果を表-３に示す。

【００６６】

【表３】 表-３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（ＥＳ製品-１） 比較の化粧料（ＥＳ製品-２） （実施例-３） （比較例-３） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.７ ３.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.４ ３.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ぼかし易さ ４.０ ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.６ ３.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ４.２ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.５ ２.８ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００６７】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、ぼかし易く、光沢感が
良好で、発色が良く、仕上り感に優れることが、確認さ
れた。

【００６８】実施例-４及び比較例-４ 赤色１０２号９.１ｇ、赤色１０６号（アシッドレッ
ド、 ３,６-ビス（ジエチルアミノ）キサンチリウム-９
-（２,４-ベンゼンジスルホン酸）ナトリウム）０.６
ｇ、黄色５号５.０ｇを、２２００ｍｌの純水に溶解し
て、均一な水溶液を得た。この水溶液とエタノール３２
０ｍｌ、シリコンテトラエトキシド１４８０ｍｌ、 ０.
８Ｎ硝酸２００ｍｌを混合し、５０℃で約２０時間養生
して塗布液とした。実施例-１記載の方法でフレーク
化、熱処理、粉砕分級を行い、 色素含有量約３.５％、
厚み約０.６ミクロン、平均粒径約１０ミクロンの桃色
フレーク状粉体（粉体Ｇ）を得た。このフレーク状粉体
は、互いに凝集することがなく、滑り性があって、独特
の優れた触感を有していた。上記フレーク状粉体の少量
を、水及びエタノールに各々添加して、色素溶出を観察
したところ、色素の溶出はほとんど認められなかった。

【００６９】以下の配合でネイルエナメルを作製した。 成分-１３ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ニトロセルロース １５.０ フタル酸系アルキド樹脂 １２.０ フタル酸ジブチル ４.０

【００７０】 成分-１４ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 酢酸ブチル ２５.０ 酢酸エチル ７.０ トルエン ２４.０ ２-プロパノール ６.０ エタノール ２.０ １-ブタノール ２.０

【００７１】 成分-１５ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 上記色素含有フレーク状粉体（粉体Ｇ） ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００７２】成分-１３と成分-１４を混合し溶解させ
た。 これに、成分-１５を添加し、撹拌混合を行ない、
ＮＥ製品-１（実施例-４）を得た。

【００７３】 成分-１６ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 赤色１０２号アルミニウムレーキ ０.０６５ 赤色１０６号アルミニウムレーキ ０.００４ 黄色５号アルミニウムレーキ ０.０３６ マイカ ２.８９５

【００７４】成分-１５の代わりに成分-１６を使用した
以外は、前記と同様の方法により、ＮＥ製品-２（比較
例-４）を得た。

【００７５】上記製品を（女性）パネラー２０名に５日
間使用させ、最低点１、最高点を５点とする５段階法に
て、評価した官能テストの結果を表-４に示す。

【００７６】

【表４】 表-４ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（ＮＥ製品-１） 比較の化粧料（ＮＥ製品-２） （実施例-４） （比較例-４） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.７ ２.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.４ ３.９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 塗布性 ４.５ １.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透明感 ４.６ ２.２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.６ ３.０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 仕上り感 ４.２ １.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.５ １.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 均一性 ４.６ １.２ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００７７】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、均一に塗布し易く、透
明感、光沢感が良好で、発色が良く、仕上り感に優れる
ことが、確認された。

【００７８】実施例-５及び比較例-５ 市販の含水酸化チタンコロイド ＴｉＯ（ＯＨ）2（商品
名：チタニアゾルＣＳ-N、石原産業株式会社製、二酸化
チタン換算含有量約３０重量％、粒子径３０〜６０ｎ
ｍ、水分散）１２０ｍｌ、０.２規定の硝酸１９００ｍ
ｌ、 シリコンテトラエトキシド１６３０ｍｌ、エタノ
ール１４００ｍｌを混合し、３５℃で約５０時間養生し
た。この液に、黄色４号（タートラジン、 ３-カルボキ
シ-５-ヒドロキシ-１-（４-スルホキシフェニル）- １
Ｈ-４-ピラゾリルアゾ-4-ベンゼンスルホン酸三ナトリ
ウム ）１２ｇと黄色５号１２ｇを添加混合して、色素
を均一に溶解させ、５０℃で１０時間養生して、塗布液
とした。 実施例-１記載の方法でフレーク化を行い、得
られたフレークを、減圧（約１Ｐａ）下、１５０℃、２
４時間の熱処理を施した。 さらに、実施例-１記載の方
法で粉砕分級を行い、色素含有量約５重量％（黄色４号
含有量約２.５重量％、黄色５号含有量約２.５重量
％）、二酸化チタン含有量約９.５重量％、厚み約０.７
ミクロン、平均粒径約１２ミクロンの黄橙色フレーク状
粉体（粉体Ｈ）を得た。このフレーク状粉体をＸ線回折
法で調べたところ、アナターゼ型二酸化チタンが検出さ
れたのみであり、マトリックスは非晶質状態であった。
透過型電子顕微鏡でフレークを観察したところ、直径が
３０〜６０ｎｍの二酸化チタン微粒子が、マトリックス
中に平均的に分散して位置しているのが観察された。こ
のフレーク状粉体は、互いに凝集することがなく、滑り
性があって、独特の優れた触感を有していた。上記フレ
ーク状粉体の少量を、水及びエタノールに各々添加し
て、色素溶出を観察したところ、色素の溶出はほとんど
認められなかった。

【００７９】このフレークをビニル系樹脂 （硬化後の
屈折率が約１.５）中に約１０重量％混入分散させた塗
料を基板の上に塗布乾燥して、 約０.１５ｍｍ厚みのフ
ィルムとして、分光光度計で透過率を測定したところ、
波長６００〜８００nmの可視光透過率が、全域にわたっ
て９５％以上であり、かつ波長３５０ｎｍ以下の紫外線
透過率が５％以下であり、可視光に対する透明性が高
く、紫外線を有効に遮蔽する着色フレーク状粉体である
ことが確認された。

【００８０】次に以下の配合でパウダーファンデーショ
ンを作製した。 成分-１７ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 上記色素含有フレーク状粉体（粉体Ｈ） ３.７ タルク ７７.９ マイカ ９.０ 二酸化チタン ５.４ ステアリン酸マグネシウム ２.８ シルクパウダー ０.５

【００８１】 成分-１８ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− スクワラン ０.５ セスキオレイン酸ソルビタン ０.１

【００８２】 成分-１９ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 香料 ０.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００８３】成分-１７をヘンシェルミキサーを用い
て、５分間撹拌した。 これに、７０℃にて均一に溶融
した成分-１８を滴下しながら、撹拌混合を行った。 さ
らに、成分-１９を添加後、１分間撹拌混合し、アトマ
イザーにより粉砕して粉製品-３（実施例-５）を得た。

【００８４】 成分-２０ 配合量（重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 黄色４号アルミニウムレーキ ０.１ 黄色５号アルミニウムレーキ ０.１ タルク ８０.４ マイカ ９.７ 二酸化チタン ５.５ ステアリン酸マグネシウム ２.９ シルクパウダー ０.６

【００８５】成分-２０をヘンシェルミキサーを用い
て、１０分間撹拌した。 これに、７０℃ にて均一に溶
融した成分-１８を滴下しながら、撹拌混合を行った。
さらに、成分-１９を添加後、１分間撹拌混合し、アト
マイザーにより粉砕して粉製品-４（比較例-５）を得
た。

【００８６】これら製品試料１ｇを２００ｍｌの純水中
に入れ、攪拌しながら、５０℃で１２時間保った。 水
への色素の溶出度合を、目視観察したところ、粉製品-
３（実施例-５）ではほとんど溶出が認められなかった
のに対し、 粉製品-４（比較例-５）では明らかな色素
溶解が認められた。よって、本発明の化粧料は、耐水性
に優れている。

【００８７】これら製品試料を、３００Ｗキセノンラン
プで約１５ｃｍの距離から１００時間照射して、照射前
後の色調の変化を色彩色差計（ミノルタカメラ株式会社
製ＣＲ-３００）を用いて測定した。 その結果、粉製品
-３（実施例-５）では色差ΔＥが１.５であり、粉製品-
４（比較例-５）では８.６であった。よって、本発明の
化粧料は、耐光性に優れている。

【００８８】上記製品を（女性）パネラー２０名に１０
日間使用させ、最低点１、最高点を５点とする５段階法
にて、評価した官能テストの結果を表-５に示す。

【００８９】

【表５】 表-５ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 項目 本発明の化粧料（粉製品-３） 比較の化粧料（粉製品-４） （実施例-５） （比較例-５） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− のび ４.７ １.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− つき ４.５ ３.５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 透明感 ４.６ ３.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢感 ４.５ ２.１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 色感 ４.３ ３.８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 化粧もち ４.６ ２.５ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００９０】このように、本発明の化粧料は、のび（伸
展性）やつき（付着性）に優れ、透明感、光沢感が良好
で、発色が良く、化粧もちの良いことが、確認された。

【００９１】

【発明の効果】以上の本発明の詳細な説明及び実施例、
比較例で明らかなように、本発明の色素含有フレーク状
粉体は、無機酸化物によって色素が内包固定化されてい
るので、色素がフレークから溶出したり、脱離したりす
ることがほとんどなく、これを配合した化粧料は耐ブリ
ード性、耐水性、耐汗性に優れた安定な製品となる。ま
た、色素が皮膚に直接触れないので、皮膚や爪等を染め
ることがなく、またフレーク形状であることから、色素
が汗腺や毛穴に詰まることがなく、皮膚刺激がない安全
な製品となる。また、無機酸化物中に色素が含有されて
いることにより、色素分子の安定性が向上しており、耐
光性、耐熱性が高く、鮮やかな発色を有する好ましい色
調の製品となる。さらに、色素含有フレーク状粉体が、
互いに凝集することもなく、その表面が平滑であり、良
好なすべり性を示すことから、伸展性（のび）、分散
性、付着性が良く、使用触感に優れた製品となる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年２月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】

【実施例】以下に実施例を示す。 実施例-１及び比較例-１ 黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ、 ２-ヒドロキシ
-６-スルホナートナフタレン-１-アゾ-（４'-ベンゼン
スルホン酸）二ナトリウム）４４ｇを、 ２２００ｍｌ
の純水に溶解して、均一な水溶液を得た。この水溶液と
エタノール３２０ｍｌ、シリコンテトラエトキシド１４
８０ｍｌ、 ０.８Ｎ硝酸２００ｍｌを混合し、５０℃で
約２０時間養生して塗布液とした。この液に、表面を研
磨して平滑にした、厚さ０.５ｍｍのステンレス板を浸
漬して、 ５０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き上げて、その
表面に液を塗布した。これを１５０℃で約２分乾燥し
て、塗布されたゲル膜を剥離させ、フレーク状とし、１
２０℃で２４時間熱処理した。走査型電子顕微鏡でフレ
ークを観察したところ、表面は平滑で、 厚みは約０.６
ミクロンであった。窒素吸着法によりこのフレークの表
面積を測定したところ、比表面積が約２０ｍ²／ｇ であ
り、直径８ｎｍ以下の細孔を有する多孔質体であった。
フレーク中の黄色５号含有量は、約１０重量％であっ
た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】実施例-２及び比較例-２ 赤色１０２号（ニューコクシン、２-ヒドロキシアゾナ
フタレン-４',６,８-トリスルホン酸三ナトリウム）４
４ｇを、２２００ｍｌの純水に溶解して、均一な水溶液
を得た。この水溶液とエタノール３２０ｍｌ、シリコン
テトラエトキシド１４８０ｍｌ、 ０.８Ｎ硝酸２００ｍ
ｌを混合し、５０℃で約２０時間養生して塗布液とし
た。実施例-１記載の方法でフレーク化、 熱処理、粉砕
分級を行い、赤色１０２号含有量約１０％、厚み約０.
７ミクロン、 平均粒径約２０ミクロンの鮮やかな赤色
フレーク状粉体（粉体Ｂ）を得た。このフレーク状粉体
は、互いに凝集することがなく、滑り性があって、独特
の優れた触感を有していた。また、窒素吸着法によりこ
のフレーク状粉体の表面積を測定したところ、比表面積
が約２０ｍ² ／ｇであり、直径８ｎｍ以下の細孔を有
する多孔質体であった。 上記フレーク状粉体の少量
を、水及びエタノールに各々添加して、色素溶出を観察
したところ、色素の溶出はほとんど認められなかった。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】赤色２号（アマランス、 １-（４'-スルホ
-１'-ナフチルアゾ）-２-ナフトル-３,６-ジスルホン酸
三ナトリウム）１３５ｇ、純水１０００ｍｌ 、エタノ
ール１００ｍｌ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン
グリセリン（日本油脂株式会社製ノニオンＳ-１０）２
ｇを混合し、 超音波ホモジナイザーを用いて分散を行
い、赤色の分散液を得た。一方、別にシリコンテトラエ
トキシド１４８０ｍｌ、０.１Ｎ硝酸１６００ｍｌを混
合して、超音波照射を３０分間行い、 その後５０℃で
約１０時間養生した。この液と、先の赤色２号分散液を
混合し、超音波照射を５分間行い、５０℃で約２時間養
生して、塗布液を得た。 実施例-１記載の方法でフレー
ク化、熱処理、粉砕分級を行い、赤色２号含有量約２５
％、厚み約０.６ミクロン、 平均粒径約１０ミクロンの
赤紫色フレーク状粉体（粉体Ｃ）を得た。このフレーク
状粉体は、互いに凝集することがなく、滑り性があっ
て、独特の優れた触感を有していた。また、窒素吸着法
によりこのフレーク状粉体の表面積を測定したところ、
比表面積が約２０ｍ² ／ｇであり、直径８ｎｍ以下の細
孔を有する多孔質体であった。水及び油に対する色素溶
出を観察したところ、色素の溶出はほとんど認められな
かった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性染料を０．５〜３０重量％含有する
   金属酸化物フレーク状粉体。
2. 【請求項２】 前記金属酸化物が、シリカ、チタニア、
   アルミナ、およびジルコニアからなる群から選ばれた少
   なくとも１種である請求項１記載のフレーク状粉体。
3. 【請求項３】 前記酸性染料が、タール系合成色素また
   は天然色素またはそれらの混合物である請求項１または
   ２記載のフレーク状粉体。
4. 【請求項４】 加水分解および縮重合可能な有機金属化
   合物、酸性染料、および１０〜８０重量％の水を含む溶
   液を、表面が平滑な基板上に塗布し、これを剥離し、８
   ０〜２５０℃で５分間〜２４時間加熱することを特徴と
   する金属酸化物フレーク状粉体の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載のフレーク状粉体を配合し
   てなる化粧料。