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JPH0859763A - ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法 - Google Patents

ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法

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Publication number
JPH0859763A
JPH0859763A JP18231695A JP18231695A JPH0859763A JP H0859763 A JPH0859763 A JP H0859763A JP 18231695 A JP18231695 A JP 18231695A JP 18231695 A JP18231695 A JP 18231695A JP H0859763 A JPH0859763 A JP H0859763A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
block copolymer
styrene
monomer
copolymer
aromatic hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP18231695A
Other languages
English (en)
Inventor
Graham Edmund Mckee
グラハム、エドムント、マッケー
Konrad Knoll
コンラート、クノル
Norbert Guentherberg
ノルベルト、ギュンターベルク
Axel Gottschalk
アクセル、ゴットシャルク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH0859763A publication Critical patent/JPH0859763A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規相溶化剤およびその新規製造方法を提供
すること。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素を陰イオン共重合に付
し、次いで、この重合反応をアルキレンエピチオキシド
で終結させてメルカプト末端基を有するポリビニル芳香
族炭化水素を得、メルカプト基を末端基として有するビ
ニル芳香族炭化水素を単量体に溶解し、次いでこの単量
体をフリーラジカルにより重合させ、得られたブロック
共重合体を回収することを特徴とする、ブロック共重合
体の製造法、およびポリアリーレンエーテル、ポリビニ
ル芳香族炭化水素、スチレン−アクリロニトリル共重合
体のいずれか、および本発明のブロック共重合体から成
る重合体ブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブロック共重合体の新規
製造法および好ましくはポリスチレンブレンドおよびＰ
ＰＥブレンド用の相溶化剤としての該ブロック共重合体
の使用法に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリスチレン／ポリスチレン−アクリロニ
トリル（ＰＳ／ＰＳＡＮ）ブロック共重合体を包含する
ポリ（フェニレンエーテル）−アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン（ＰＰＥ−ＡＢＳ）ブレンドは公知で
ある。このブロック共重合体はスチレンの存在下に、次
いでスチレン−アクリロニトリルの存在下にポリペルオ
キシドを加熱することにより製造される。一種のくし形
ブロック重合体が、ある一定温度において形成される。
このような重合体はＰＰＥ−ＡＢＳブレンドにおいて相
溶化剤として作用する。この組成物により、くし形ブロ
ック重合体よりも相溶化剤として更に好適な２ブロック
共重合体が製造されることはない（日本特許第３０２１
−６５６号）。
【０００３】ポリスチレン−アクリロニトリルを含むポ
リスチレンまたはＰＰＥブレンド用相溶化剤としてのポ
リスチレンおよびポリカプロラクトンのブロック共重合
体の製造法がドイツ特許第３５４００４５号および同第
３５４００４６号に記載されている。上述のブロック共
重合体を使用するに当たっての不利益は、ポリカプロラ
クトンがポリメチルメタクリレートと不相溶性であるた
めに、ほかのブレンド、例えばＰＰＥ−ポリメチルメタ
クリレートブレンド用の相溶化剤として使用され得ない
ということである。更に、ポリカプロラクトンはポリス
チレン−アクリロニトリル共重合体とは部分的にのみ相
溶性である。
【０００４】特開平０１−０５４０５２号に、ＰＰＥお
よびＡＢＳブレンド、スチレン−メチルメタクリレート
・ブロック共重合体、またはスチレン／スチレン−アク
リロニトリル・ブロック重合体を相溶化剤として使用す
る旨の記載がなされている。上記組成物の不利な点はポ
リメチルメタクリレートがあらゆるポリスチレン−アク
ロロニトリル共重合体と不相溶性であることである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は新規
相溶化剤およびその新規製造方法を提供することを課題
とする。
【０００６】これらの新規相溶化剤はＰＰＥブレンドお
よびポリスチレンブレンド中で使用可能であり、ことに
このような重合体ブレンドの機械特性を向上させるもの
が好ましい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は、ビニル芳香
族炭化水素を陰イオン共重合に付し、次いで、この重合
反応をアルキレンエピチオキシドで終結させてメルカプ
ト末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素を得、メル
カプト末端基を有するビニル芳香族炭化水素を単量体に
溶解し、次いでこの単量体をフリーラジカルにより重合
させ、得られたブロック共重合体を回収することを特徴
とする、ブロック共重合体の製造法、および ａ）１．ポリアリーレンエーテル、ことにポリフェニレ
ンエーテル、または ２．ポリビニル芳香族炭化水素、ことにポリスチレンの
いずれかから選ばれる第一の重合体成分、 ｂ）１．スチレン−アクリロニトリル共重合体、ことに
アルカジエン変性スチレン−アクリロニトリル共重合
体、好ましくはＡＢＳ、 ２．アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、また
は ３．（メタ）アクリル酸重合体、ことにポリメチルメタ
クリレートのいずれかから選ばれる第二の重合体成分、
および ｃ）相溶化剤としてのブロック共重合体、から成る重合
体ブレンドであって、相溶化剤が本発明による方法で製
造されたブロック共重合体であることを特徴とする重合
体ブレンドにより解決されることが本発明者等により見
出された。
【０００８】優れた相溶化剤であるブロック共重合体の
製造法を見出したことにより、ＰＰＥブレンドおよびポ
リスチレンブレンドの機械特性が向上した。
【０００９】ポリスチレンブロック共重合体の新規製造
法においては、スチレンを陰イオン重合に付し、次いで
この重合反応をエチレンスルフィドにより終結させ、ポ
リスチレン鎖を単量体に溶解し、単量体をフリーラジカ
ルにより重合させることが好ましい。
【００１０】新規方法における第一段階はビニル芳香族
炭化水素の重合である。
【００１１】使用されるビニル芳香族炭化水素は、こと
に８−２０の炭素原子を有するものである。これらが更
にハロゲン置換されることも可能である。スチレン、核
がアルキル化されたスチレン、例えばビニルトルエン、
またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ンおよびα−メチルスチレンが好ましい。
【００１２】アルカリ金属アルキル、ことに２−１０の
炭素原子を有するリチウムアルキル、好ましくはブチル
リチウムおよび特にｓｅｃ−ブチルリチウムを重合開始
剤として使用することも可能である。
【００１３】重合開始剤の使用量は、ポリビニル芳香族
炭化水素の所望の分子量（ＶＡ）n'（ｎ＝ＶＡのモル／
リチウムアルキルのモル）に依存する。
【００１４】使用される溶剤は、中性溶媒、好ましくは
脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはメチルシ
クロヘキサン、および芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、またはエチルベンゼンである。ＴＨＦ、
エーテルまたは第三アミンを添加すると重合が加速し、
エチレンスルフィドとの反応で粘度が低下する。
【００１５】重合温度は−７８℃ないし１３０℃とされ
る。溶媒としてシクロヘキサンを使用する場合は６０−
１００℃であることが好ましい。重合の継続時間は発熱
反応の停止による。後反応時間はエチレンスルフィドに
よる反応停止前の１５−９０分であることが好ましい。
【００１６】本発明において、リビング・ポリビニル芳
香族炭化水素（好ましくはＬｉ−ポリビニル芳香族炭化
水素）の重合の停止または失活が、アルキレンエピチオ
キシド、ことにエチレンスルフィドを使用して行われる
ことが好ましい。（ＶＡ）n−ＳＬｉ（ＶＡは重合した
ビニル芳香族炭化水素単量体、ことにスチレンを、ｎは
好ましくは１０−１０4を表す）の式で示され、メルカ
プチド末端基を有するポリビニル芳香族炭化水素が形成
される。式（ＶＡ）n−ＳＨで示されるメルカプト末端
基を有する重合体はチオ酸を添加することにより遊離す
る。
【００１７】使用するアルカリ金属アルキル対スルフィ
ドのモル比が１：１．２−１：０．８、好ましくは１：
１．１−１：０．９となる量でアルキレンエピチオキシ
ドを使用するのが好ましい。第二ブロックに好ましく使
用される単量体には以下の単量体または単量体混合物が
挙げられる。 （１）スチレン／アクリロニトリル （２）スチレンを有する、または有さない（メタ）アク
リル酸誘導体、好ましくはメチルメタクリレート、 （３）無水マレイン酸／スチレン／アクリロニトリル。
【００１８】重合は溶液中において溶剤を使用せずに実
施される。重合は熱的に、光照射により、または例えば
過酸化物またはアゾ化合物により開始可能である。
【００１９】ブロック共重合体の製造において、ポリビ
ニル芳香族炭化水素（ことにポリスチレン）対上述の単
量体の重量比は９０：１０−１０：９０である。
【００２０】以下に好ましい出発材料に関して本発明を
説明し、後述の実施例においては好ましい操作方法、出
発材料、および作業条件を説明する。
【００２１】触媒、好ましくはｓｅｃ−ブチルリチウム
を使用して陰イオン重合を行うことによりポリスチレン
が製造されるが、リビングポリスチレン連鎖がエチレン
スルフィドにより終結することが好ましい。このように
製造されたポリスチレン鎖は末端基として−ＳＨ基を有
する。これらの重合体を単量体（Ｂ）、例えばスチレ
ン、アクリロニトリルまたはメタクリル酸誘導体、例え
ばメチルメタクリレート中に溶解し、これら単量体をフ
リーラジカルにより重合させることにより、ポリスチレ
ン粒子の末端のメルカプト基において連鎖移動反応が起
こる。すなわち、ポリスチレン鎖の末端の硫黄基から出
発してブロック共重合体を形成するに至る。反応順序を
以下に示す。
【００２２】 ＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔＳｔ−ＳＨ ＋ °ＢＢＢ--- （リビング・ポリ マー鎖） ------- ＞ ＳｔＳｔＳｔＳｔ−Ｓ° ＋ ＢＢＢ−鎖（ホモポリマーまたはブロック共重 合体） ＳｔＳｔＳｔＳｔ° ＋ Ｂ ------- ＞ ＳｔＳｔＳｔＳｔ−ＢＢＢＢＢＢＢブロック共重合体 （Ｓｔはスチレンを表す）。
【００２３】このブロック共重合体をＰＰＥまたはポリ
スチレンブレンド中で相溶化剤として使用することも可
能である。
【００２４】しかしながら良好な結果を得るためには、
ブロック共重合体のＢ部分が完全に、あるいは少なくと
も部分的に他のブレンド成分と相溶しなければならな
い。
【００２５】スチレンの陰イオン重合の例はＭｏｒｔｏ
ｎ Ｍ．Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８３に記載さ
れている。上記重合に使用される好ましい溶剤はシクロ
ヘキサンである。
【００２６】ポリスチレンを乳濁液中で製造することも
可能である（米国特許第４８２９１３５号参照）。
【００２７】更に、本発明は新規方法により製造され
る、相溶化剤としてのポリスチレンブロック共重合体の
使用法に関する。
【００２８】ブロック共重合体の含有率は、ブレンドの
重合体含有量に対して（充填剤を含まずに）１−２５重
量％、好ましくは２−１５重量％である。
【００２９】本発明は更に重合体ブレンドに関する。こ
れらの重合体ブレンドは以下の成分から構成されること
が好ましい。すなわち、（ａ）ポリビニル芳香族炭化水
素、ことにポリスチレンまたはポリアリーレンエーテ
ル、ことにポリフェニレンエーテルのいずれかから選ば
れる第一の重合体成分、（ｂ）共役アルカジエン、好ま
しくはブタジエンおよび／またはイソプレンとの共重合
により共重合し、必要に応じてゴム変性されたスチレン
−アクリロニトリル共重合体、ことにＳＡＮ共重合体、
ことにＡＢＳ、アクリロニトリル−スチレン−アクリレ
ート、またはポリメチルメタクリレート、のいずれかか
ら選ばれる第二の重合体成分、および（ｃ）相溶化剤と
して、新規方法で製造されてブロック共重合体。
【００３０】本発明で使用される重合体ブレンドは、充
填剤、色彩付与物質、繊維補強剤などの慣用の添加剤を
含有することができる。
【００３１】このようなブレンドは二種類のブレンド成
分の良好な性質、例えばＰＰＥの高いビカー軟化点と低
い易燃性およびアクリロニトリル含有重合体の良好な耐
油性を合わせ持つことに重要性がある。
【００３２】本発明において使用される相溶化剤は、二
種類の不相溶性重合体、例えばＡＢＳまたはＡＳＡおよ
びポリスチレンを得るための再生にも使用可能である。
【００３３】
【実施例】
実施例１ Ａ）メルカプト末端基を有するポリスチレンの合成 まず、３７３３ｇのシクロヘキサンおよび１６００ｇの
純粋なスチレンを窒素雰囲気、攪拌下において２３℃で
容量１０リットルの鋼反応釜に取り込んだ。これに１６
ミリモルのｓｅｃ−ブチルリチウム（シクロヘキサン中
１．５モル）を添加し、９分後、温度が最大７４℃に上
昇し、５０分後、温度が６０℃に下落した。この温度を
７５分間維持した後、１７．６ミリモル（１．０５ミリ
リットル）のエチレンスルフィド（重合開始剤：エチレ
ンスルフィド＝１モル：１．１モル）、次いで１７．６
ミリモル（１．２２ミリリットル）のチオグリコール酸
を、３０分後には２４ミリモル（１．８５ミリリット
ル）のイソプロパノールを使用して重合を停止させた。
【００３４】この重合体溶液をエタノール中に沈殿さ
せ、重合体をエタノールで洗浄し、次いで減圧下、６５
℃で乾燥させた。 Ｂ）ブロック共重合体の製造 ２８０ｇのスチレン、１２０ｇのアクリロニトリル、４
００ｇのメルカプト末端基を有するポリスチレン、１２
００ｇのトルエン、２．１３ｇのジベンゾイルパーオキ
シドを鋼反応容器に導入した。
【００３５】バッチを窒素雰囲気、攪拌下に９５℃に加
熱した。スチレン−アクリロニトリル重合において転化
率３２重量％を示した後、２．４ｇのジクミルパーオキ
シドを添加した。反応を１１０℃で３時間、１３０℃で
９時間、次いで１４０℃で５時間継続させた。
【００３６】次いで重合体をメタノール中に沈殿させ乾
燥させた。 実施例２ Ｃ）ブレンドの製造 ａ）ＰＰＥ−ＡＢＳブレンド使用成分 ｉ）還元粘度０．５６（ＤＩＮ５３７２８に準じ、濃度
１重量％のクロロホルム溶液として、３０℃で測定）の
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（ＰＰＥ） ｉｉ）スチレン−ブタジエンブロックゴム、Ａｓａｈｉ
社製、Ｔｕｆｐｒｅｎｅ Ａ ｉｉｉ）２９部のポリブタジエングラフトゴム（ヨーロ
ッパ特許第６２９０１号により製造）、および３５重量
％のアクリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの
７１部のＳＡＮを含有するＡＢＳ。
【００３７】表１に記載するブレンドをＷｅｒｎｅｒ
ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、ＺＳＫ３０、二軸
スクリュー押出機中、２８０℃で調整した。
【００３８】ノッチ付き衝撃強さ（ＤＩＮ５３４５３、
第５／７５版）および極限引張り強さ（ＤＩＮ５３４５
５−５、１９８１、８月）を測定した。
【００３９】表１の結果により、本発明のブロック共重
合体を使用することにより機械的特性が実質的に向上す
ることがわかる。
【００４０】
【表１】
【００４１】ｂ）ＡＢＳ／ポリスチレンブレンド使用成分 ｉ）２９部のポリブタジエングラフトゴム（ヨーロッパ
特許第６２９０１号により製造）および３５重量％のア
クリロニトリルを含有し、粘度数８０ｍｌ／ｇの７１部
のＳＡＮを含有するＡＢＳ、 ｉｉ）新規ＰＳ／ＰＳＡＮブロック共重合体を表２に示
す比率で添加しながら（重量部を単位とする）実験室用
混練器中、２２０℃でＡＢＳを耐衝撃性ポリスチレン
（ドイツ特許出願公開第２５２５０１９号公報による連
続大量生産により製造、ＢＡＳＦ社製品ＫＲ２７１０）
と混合した。
【００４２】生成物を圧縮成形し、厚さ１ｍｍのシート
を得た。試験体Ｓ１を上記シートから打ち抜き、引張り
試験をＤＩＮ５３４５５−３、１９８１、８月により実
施した。結果を表２に示す。
【００４３】新規ブロック共重合体を添加して製造され
たブレンドは、それぞれ実質的に良好な引張り強さ、極
限引張り強さ、および破断点伸びを有するものである。
【００４４】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＤ 71/12 ＬＱＰ //(Ｃ０８Ｌ 25/08 53:00） (Ｃ０８Ｌ 33/12 53:00） (Ｃ０８Ｌ 71/12 53:00） (72)発明者 コンラート、クノル ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、ホルスト−ショルク−シュトラーセ、 184 (72)発明者 ノルベルト、ギュンターベルク ドイツ、67346、シュパイァ、ナハティガ レンヴェーク、44 (72)発明者 アクセル、ゴットシャルク ドイツ、67435、ノイシュタット、ヒルシ ュホルンリング、33

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素を陰イオン共重合
    に付し、次いで、この重合反応をアルキレンエピチオキ
    シドで終結させてメルカプト末端基を有するポリビニル
    芳香族炭化水素を得、メルカプト末端基を有するビニル
    芳香族炭化水素を単量体に溶解し、次いでこの単量体を
    フリーラジカルにより重合させ、得られたブロック共重
    合体を回収することを特徴とする、ブロック共重合体の
    製造法。
  2. 【請求項２】 使用するビニル芳香族炭化水素が、炭素
    原子数８−２０であり、ハロゲン置換可能であるスチレ
    ンまたは置換スチレンであることを特徴とする、請求項
    １に記載の方法。
  3. 【請求項３】 使用する単量体がスチレン／アクリロニ
    トリル混合物または（メタ）アクリル酸誘導体、ことに
    メチルメタクリレートのいずれかであることを特徴とす
    る、請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 使用するポリビニル芳香族炭化水素対単
    量体の重量比が９０：１０−１０：９０であることを特
    徴とする、請求項１−３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ビニル芳香族炭化水素の陰イオン重合を
    シクロヘキサン中で実施すること特徴とする、請求項１
    −４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 ビニル芳香族炭化水素の陰イオン重合を
    アルカリ金属アルキル、ことにリチウムアルキル、好ま
    しくはｓｅｃ−ブチルリチウムを使用して実施すること
    を特徴とする、請求項１−５のいずれか１項に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 ａ）１．ポリアリーレンエーテル、こと
    にポリフェニレンエーテル、または ２．ポリビニル芳香族炭化水素、ことにポリスチレンの
    いずれかから選ばれる第一の重合体成分、 ｂ）１．スチレン−アクリロニトリル共重合体、ことに
    アルカジエン変性スチレン−アクリロニトリル共重合
    体、好ましくはＡＢＳ、 ２．アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、また
    は ３．（メタ）アクリル酸重合体、ことにポリメチルメタ
    クリレートのいずれかから選ばれる第二の重合体成分、
    および ｃ）相溶化剤としてのブロック共重合体から成る重合体
    ブレンドであって、相溶化剤が請求項１−６のいずれか
    １項による方法で製造されたブロック共重合体であるこ
    とを特徴とする、重合体ブレンド。
  8. 【請求項８】 相溶化剤としてのブロック共重合体の含
    有率がブレンドのプラスチック成分ａ）およびｂ）に対
    して、１−２５重量％、好ましくは２−１５重量％であ
    ることを特徴とする、請求項７に記載のブレンド。
  9. 【請求項９】 プラスチック組成物における相溶化剤と
    して、請求項１−６のいずれか１項に記載の方法により
    合成されたブロック共重合体を使用することを特徴とす
    る使用法。
JP18231695A 1994-07-21 1995-07-19 ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法 Withdrawn JPH0859763A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19944425916 DE4425916A1 (de) 1994-07-21 1994-07-21 Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren und ihre Verwendung als Haftvermittler
DE4425916.6 1994-07-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0859763A true JPH0859763A (ja) 1996-03-05

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ID=6523835

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18231695A Withdrawn JPH0859763A (ja) 1994-07-21 1995-07-19 ブロック共重合体の製造法、ブロック共重合体を含有する重合体ブレンド、およびその相溶化剤としての使用法

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EP (1) EP0693510A1 (ja)
JP (1) JPH0859763A (ja)
DE (1) DE4425916A1 (ja)

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