JPH08304985A - 写真材料の処理 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 材料表面を横切る所定の溶液流量について、
材料の感光性表面内へのまたは該表面からの物質移動を
向上させる方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つの処理段階は、その内部
を通って延びる処理経路を有する処理タンクおよび該処
理タンクに接続される外部濾過システムを有してなり、
濾過システムは処理タンク内に設けられた出口ポートと
入口ポートとの間を接続しており、処理タンク内の処理
経路の後半の部分に入口ポートが位置する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真材料(photogr
aphic material）の処理に関するものであり、処理溶液
の向上したアジテーション（かき混ぜ(agitation))によ
って処理の速度（割合）を増やす方法に特に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真材料の処理に用いられる処理タンク
においては、タンク全体の温度および化学薬品濃度の均
一性を確保するために、再循環(recirculation）システ
ムが主として用いられる。再循環は、処理される材料の
感光性表面（photosensitive surface）に外部溶液の流
れを供給することによって、感光性表面へのおよび該表
面からの両方の化学薬品成分の物質移動もある程度増大
させる。

【０００３】一般に、写真処理装置（photographic pro
cessor）の再循環システムは、処理タンク内のある部位
から出口オリフィスを通して溶液を回収し、同じタンク
のもう１つの部位に供給オリフィスを通してポンプによ
りそれを戻すことによって操作される。ある種のタンク
では、出口オリフィスが材料を幅方向に横切る一連の開
口部（aperture）を有してなることもある。別のアレン
ジメントでは、材料の横方向において均一性を得るた
め、ある種のスプレダー・バー(spreader bar)を意図す
る単一のパイプであってもよい。

【０００４】もっとも、常にそうである訳ではなく、処
理溶液の全体が十分に混合されているならば、材料の感
光性表面から離れているタンクのある部分が、他の部分
よりも速く平衡に達することは、一般的にあまり重要で
はない。再循環システムの有効性は、処理タンクの異な
る部分における溶液温度の均一性を調べることによって
測定することができる。温度および化学薬品濃度プロフ
ァイルは拡散の同じ法則に従うので、簡単で正確な測定
として、再循環が十分であるか否かは溶液温度によって
示される。しかしながら、処理される材料の感光性表面
における再循環システムの有効性を測定することは非常
に困難である。

【０００５】写真材料の処理の間に達成される結果を向
上するために、処理溶液をアジテーションすることが知
られている。感光性表面を有する物質を処理する間、感
光性表面に隣接して境界層（boundary layer）が形成さ
れる。この境界層では、新たな処理用の化学薬品が消費
され、材料の処理の間に起こる化学反応の間に生成する
反応副生物が過剰になる。例えば、現像液段階（develo
per stage）では、処理溶液中の現像主薬(developingag
ent）の濃度は、境界層、即ち、感光性表面の極めて近
くにおいて、溶液の残りの部分におけるその現像主薬の
濃度と比較すると、枯渇している。また、ハロゲン化物
イオン濃度は、現像反応の間の材料内部でのそれらの放
出およびそれに続く材料からの拡散によって増大する。

【０００６】境界層が大きく現像主薬を消耗した場合、
現像処理は、特に短いプロセスサイクルの場合に、問題
となる。同様に、ハロゲン化物イオンの生成が過剰な程
度に達する場合、感光性表面から出るハロゲン化物イオ
ンの更なる拡散が大きく低下し、状況によっては、現像
を阻害する場合もある。

【０００７】従って、境界層を可能な限り薄く保持し
て、処理される材料の感光性表面へのまたは該表面から
の物質移動を促進するために、アジテーションシステム
が用いられる。機能が処理タンク内全体の均一性を提供
することである再循環システムとは異なって、アジテー
ションシステムは、写真材料の表面で作用しなければな
らず、それで感光性表面から拡散して出る生成した副生
物を除去すると共に、そこに新たな処理化学的作用をも
たらす。更に、アジテーションシステムは、処理される
材料の幅方向にわたって均一な作用を提供するように、
処理装置(processor）の中を通過する写真材料の移送方
向に対して一般に横断する方向に処理される材料の表面
を横切って作用するようにする。

【０００８】アジテーションは、化学的境界層を除去す
る物理的手段、例えば、ローラまたはワイパーによっ
て、および流れ技術（flow technique）、例えば、ジェ
ット、スプレー、溶液流れなどによって、ならびに液体
の中で写真材料を単に動かすことによってのいずれによ
っても供給することができる。再循環システムによって
形成される写真材料を横切る液体の動きによっても同様
に多少のアジテーションが提供されることは明らかであ
る。

【０００９】処理溶液のアジテーションは、処理される
材料が沿って移送される処理経路(processing path）に
処理溶液を供給（注入）するジェットを使用することに
よって達成することができる。処理経路は、処理タンク
内に設けられてもよいし、平行な複数のプレートによっ
て規定されていてもよく、そこに開口部（aperture）ま
たはオリフィスが形成されており、その中を通って処理
溶液は処理経路内に供給される。

【００１０】米国特許（ＵＳ−Ａ）第３,１９２,８４６
号および同第３,７７４,５２１号はいずれも、アジテー
ションを提供するためにジェットを使用することを開示
している。米国特許（ＵＳ−Ａ）第３,１９２,８４６で
は、処理される材料に流体層を供給するためにもジェッ
トが用いられており、該流体層は処理中に生じる損傷を
防止するための液体ベアリング(bearing）として機能す
る。他の種類の液体ベアリングおよび液体サスペンショ
ン（suspension）は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４,９８
９,０２８号および同第５,２３９,３２７号に記載され
ている。

【００１１】ジェットは、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４,
３５９,２７９号、同第３,６８８,６７７号、同第３,６
１０,１３１号、同第３,３４４,７２９号および同第３,
５１６,３４５号に記載されているアレンジメントにも
用いられている。処理タンクの中を通して材料を移送す
るためにジェットを利用することも知られている。欧州
特許（ＥＰ−Ａ）第０ ５５８ ５５７号はそのようなア
レンジメントを開示している。処理される材料は、高速
ジェットによりタンクに向けて供給される処理溶液によ
って、狭く長い処理タンクの中を通って移送される。ジ
ェットは２つの機能、即ち、タンクの中を通って材料を
駆動(drive）させる機能と、同時にタンクに処理溶液を
供給する機能とを有する。

【００１２】処理経路内に処理溶液を導入するためにジ
ェットを使用する平行なプレートまたは「スロット(slo
t)」処理装置(processor）も知られている。そのような
処理装置は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５,１３６,３２３
号、同第５,１７２,１５３号および同第５,２８９,２２
４号に記載されている。これらのいずれの刊行物におい
ても、一対の平行なプレートが間隔を保った関係で支持
されて、ウェブ・チャンネル(web channel）または凹部
（recess）が規定されている。プレートには、ウェブ・
チャンネルまたは凹部の長手方向に沿って、複数の並置
された横方向の溶液供給スリットおよび複数の横方向の
排出スリットが設けられている。供給スリットおよび排
出スリットは、各供給スリットが２つの排出スリットの
間に位置するように交互パターンで配置されている。

【００１３】加圧下において、溶液が供給スリットに供
給されると、溶液は各供給スリットから隣接する排出ス
リットへ反対方向に流れ、そこで溶液はチャンネルまた
は凹所から排出されて、所望されるような補充を伴って
または伴わずに再循環して供給スリットの中に戻され
る。その境界層が所定の厚さに達した場合に溶液が排出
されるように、供給スリットは排出スリットから所定の
距離の間隔が保たれている。これは、溶液からの処理さ
れる材料への化学薬品の物質移動速度を、材料それ自身
の中における速度よりも大きく維持するために用いるこ
とができる。

【００１４】写真材料がその処理の間に１つの処理タン
クから次のタンクに移動する場合、２つの処理タンクの
浴中のシーズニングされた（seasoning、即ち、化学的
作用が処理に必要な通常の操作範囲にあるようにされ
た）化学薬品濃度は通常異なっている。これが物質移動
を引き起こす濃度勾配であるので、２つの溶液の間での
バルク濃度（bulk concentration）の差が、写真材料が
もう１つの溶液に入った直後での、写真材料内へまたは
該材料から化学薬品成分を移動させるために必要とされ
るものの全てである。これは、アジテーションによって
供給される材料を横切る溶液の流れとは無関係に起こる
ものである。

【００１５】更に、写真材料が１つの処理溶液からもう
１つの溶液に移動する際に、２つの溶液のイオン強度が
同じではない場合、材料の感光性表面または層は膨潤度
に変化を受ける。現像液段階では、物質は処理タンクド
ライ（processing tank dry）に入る。感光性表面また
は層は、現像溶液中における浸漬の最初の数秒の間に膨
潤する。この作用により、材料内への化学薬品成分の物
質移動が支配される。同様に、写真材料が現像段階から
定着段階に移動する場合、定着溶液のより高いイオン強
度によって感光層の膨潤度の低下が引き起こされるが、
定着反応の過程の間に、材料内の遊離の定着剤の急速な
消費により、内部イオン強度が減少するにつれて、一時
的に膨潤が生じ得る可能性がある。これらの作用は、
「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
ヤリング、第１９巻、１９７５年３月／４月（Photog.
Sci. & Eng, Vol 19, March/April 1975）, エイ・グリ
ーン(A. Green), "Some Aspects of Fixing and Washin
g"」に述べられている。

【００１６】膨潤度の変化は、感光層へのまたは該層か
らの物質移動に大きな影響を有する。感光性層の膨潤度
の変化がひとたび停止すると、再び溶液のアジテーショ
ンが物質移動を引き起こす支配的な要素になる。例え
ば、定着段階において、定着剤は感光性表面または感光
層の中に拡散し、ハロゲン化銀と反応して、銀の可溶性
錯体および遊離ハロゲン化物イオンを生成する。続い
て、銀錯体は感光性表面または層から拡散する。定着
は、完了するまで進行する写真処理化学反応の一例であ
る。現像されずに残っている全ての銀は定着剤によって
可溶性化される。反応は完了するまで進行するので、処
理される材料の幅方向にわたって反応速度が均一である
ことはあまり重要ではない。反応がひとたび起こると、
反応副生物、この場合には、可溶性銀およびハロゲン化
物イオンを、それが処理タンク内に残っている間に除去
することが重要である。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】処理時間が短い写真処
理において、各段階での化学的作用と処理される材料と
の間の平衡が達成されない場合がある。このことは、定
着段階で特に問題となり、続く段階、即ち、洗浄段階に
影響を及ぼす。写真処理装置（photographic processo
r）の洗浄段階における負荷を最小にするため、材料の
感光性表面または層がまだ定着溶液中にある間に、該感
光性表面または層から銀錯体を除去することが重要であ
る。短い定着時間のために、定着した銀のかなりの割合
が定着溶液から洗浄段階に持ち越される場合、より高い
洗浄液補充速度が必要とされる。この結果、洗浄溶液の
廃棄物が対応して生成する。このことは、材料がその特
定の段階を出る前に材料から反応副生物を除去すること
が望ましい場合、一般にすべての処理段階について当て
はまる。

【００１８】従って、本発明の目的は、材料感光性表面
を横切る所定の溶液流量(flow rate）について、材料の
感光性表面内へのまたは該表面からの物質移動を向上さ
せる方法を提供することである。本発明のもう１つの目
的は、１つの処理段階からもう１つの処理段階へ持ち越
される反応副生物の量を減少させるために、写真処理装
置内の向上した処理溶液のアジテーションを提供するこ
とである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の１つの要旨に従
えば、少なくとも２つの処理段階を有する装置内で写真
材料を処理する方法であって、少なくとも１つの処理段
階は、その内部を通って延びる処理経路を有する処理タ
ンクおよび該処理タンクに接続される外部濾過システム
を有してなり、濾過システムは処理タンク内に設けられ
た出口（outletport)と入口(inlet port)との間で接続
しており、処理タンク内の処理経路の後半の部分のある
箇所に入口が位置することを特徴とする方法が提供され
る。入口は、処理タンク内の処理経路の最後の３分の１
の間の位置に配されていることが好ましい。

【００２０】

【発明の効果】処理される材料の感光性表面または層を
横切る所定の溶液流れとしてのアジテーションは、その
表面または層における膨潤が大部分完了する場合に、よ
り大きな効果を有するということが明らかとなった。更
に、定着および漂白−定着段階の場合、処理の重要な部
分は、感光性表面または層からの反応副生物の除去であ
る。増加したアジテーションは、それらの処理溶液にお
ける浸漬時間の後半に対して、即ち、反応副生物が感光
性表面または層から離れ始める場合に特に有効である。

【００２１】反応が完了するまで進行する場合、例え
ば、漂白、定着、漂白−定着、洗浄および安定化の場
合、増加したアジテーションによって処理時間の短縮化
が達成される。特定の処理装置についての再循環システ
ムが、処理溶液をよく混合し、その溶液の中の温度およ
び処理の化学的作用の良好な均一性を維持するのに既に
適当である場合は、感光性表面または層にわたる処理溶
液の更なるアジテーションを生じさせるために、もう１
つのポンプを利用することができる。

【００２２】そのようなポンプは、処理溶液の同じアジ
テーションをより広い領域にわたって均等に供給するよ
りも、アジテーションを処理溶液の処理経路の後半部分
に対して供給するように利用することができると有利で
ある。別法では、単一のポンプを、特定の処理段階のた
めの全体としての再循環システムならびに本発明に従っ
て局部的に追加されたアジテーション、即ち、処理段階
の中の処理経路の後半部分に対してアジテーションを供
給することの両者を供給するために利用することができ
る。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明をよりよく理解するため
に、添付図面を単に一例として参照する。

【００２４】まず、図１を参照すると、フィルタ装置２
２およびポンプ２４を有してなる濾過システム２０に接
続された常套の処理タンク１０が摸式的に示されてい
る。タンク１０は、底壁１４に位置する出口１２および
側壁１８に位置する入口１６を有しており、出口１２お
よび入口１６は再循環システム２０に接続されている。
処理溶液はタンク１０から出口１２を経て取り出され、
フィルタ装置２２およびポンプ２４の中を通過して、入
口１６において処理タンクの中に再導入される。入口１
６は、側壁１８の任意の位置に配することができる。

【００２５】当然ながら、濾過システム２０は、処理溶
液内での消費され得る化学薬品を補充するための（図示
しない）補充システムを含むこともできる。本発明に従
って、処理装置の定着段階３０が図２に示されている。
定着段階３０は、定着溶液３４を含み、入口３６および
出口３８を有する処理タンク３２を有してなる。実線で
示される処理すべき材料Ｍは、入口ローラ対４０および
４２を経てタンク３２に入り、出口ローラ対４４および
４６を経てタンク３２から出る。入口ローラ対４０およ
び４２ならびに出口ローラ対４４および４６は被駆ロー
ラである。更に、駆動ローラ対４８および５０ならびに
５２および５４がタンク３２内に設けられている。

【００２６】入口ローラ対４０および４２と駆動ローラ
対４８および５０との間には一対のガイド５６および５
８が設けられており、材料Ｍは定着溶液３４の中を通っ
て入口３６から駆動ローラ対４８および５０へ導かれ
る。駆動ローラ対５２および５４と出口３８との間には
一対のガイド６０および６２が設けられており、材料Ｍ
は定着溶液３４の中を通って駆動ローラ対５２および５
４から出口ローラ対４４および４６へ導かれる。駆動ロ
ーラ対４８および５０と５２および５４との間にも、追
加の一対のガイド６４および６６が設けられている。

【００２７】濾過システム１００は、タンク３２の底壁
７０に設けられた出口６８と、タンク３２の側壁に位置
して、本発明に従ってガイド対６０および６２と整列し
て設けられている入口７２との間に接続されている。前
述のように、濾過システム１００は、フィルタ装置１０
２およびポンプ１０４を有してなり、図１を参照して説
明される濾過システム２０とほぼ同様のものである。

【００２８】入口７２は、本発明に従って、材料の感光
性表面または層の膨潤が実質的に変化を停止しており、
反応副生物が材料の感光性表面または層から離れつつあ
る場合に、濾過された定着溶液を材料Ｍに向けることが
できるような位置に配されなければならない。入口７２
は、定着溶液を処理タンク３２の中に供給して戻す、い
ずれか適当な（図示しない）オリフィスに接続すること
ができる。所定の処理タンクの中での処理溶液の再循環
は、処理タンク内に浸漬されており、そのタンク内で処
理溶液を十分に再循環させるのに有効な（図示しない）
ポンプ装置を用いることによって通常は行うことができ
る。

【００２８】所定の処理段階の中で処理溶液の再循環を
提供するための浸漬（水中）ポンプアレンジメントを有
する標準的なグランツ・アンド・ジェンセン（Glunz an
d Jensen）ＭＬ５５０プロセッサーにおいて、図２を参
照して上に説明したような濾過システムのための独立し
たポンプを、定着段階において使用した。迅速な定着の
ために測定すべき重要なパラメータは、写真材料が出口
スキージー（squeegee）の後で定着段階から出る際に、
写真材料の未露光領域中において持ち越される銀含量で
ある。種々のアジテーション方法について、浸漬時間に
対して銀を測定することによって、時間に関してアジテ
ーションの有効性を測定することができる。

【００２９】銀の持ち越し(silver carry over）を測定
する実験において、銀／時間曲線をプロットした。いず
れの場合にも、再循環ポンプを作動させた。フィルタポ
ンプも使用したが、処理タンクの底部からの出口は通常
のようにし、タンクへの入口については以下の２つの位
置の１つを用いた： ケースＡ） （図示しない）処理ラックの下側の常套の
位置に設けたタンクの底の入口；および ケースＢ） 図２に示すように、ガイド対６０および６
２と整列させて、タンクの側壁の位置に設けた入口。

【００３０】幅４５９ｍｍで銀被覆重量３.３ｇ／ｍ
²の、高コントラスト・グラフィック・アート・フィル
ム(graphic arts film）材料、コダック（KODAK） 「イ
マージセット(Imageset)」２０００フィルムＩＬＤ（コ
ダック(KODAK）および「イマージセット(Imageset)」は
イーストマン・コダック・カンパニー(Eastman Kodak C
ompany）の商標である。）の露光されていない試験スト
リップを、コダックＲＡ２０００デベロッパー＆リプレ
ニッシャー(KODAK RA2000 Developer & Replenisher)を
有する現像段階で３５℃にて処理し、続いて、１重量部
に対して水２重量部の割合で希釈した以下に示すような
シーズニングされる定着液濃厚物（seasonedfixer conc
entrate）を含む定着段階で３５℃にて処理した。

【００３１】

【表１】定着液濃厚物（１リットルあたり） 成分 （ｇ） 酢酸 ４８.０ 酢酸アンモニウム ９０.９ チオ硫酸アンモニウム ５３５.０ 亜硫酸アンモニウム ４８.０ 水（脱イオン水） ５２１.０ 処理溶液は、未露光の上記フィルムを数百平方メートル
を処理することによって前もってシーズニングされてい
た。十分にシーズニングすると、定着液中の銀のレベル
は１７ｇ／ｌであった。

【００３２】ストリップについての定着時間を、上述の
ケースＡについては１秒の間隔で変動させた。ケースＢ
についてもこれを繰り返した。各フィルムストリップが
定着段階の出口ローラ対４４および４６から出て、乾燥
のために空気中に放置した後、各フィルムストリップを
処理装置から取り出した。乾燥後、フィルムストリップ
の幅を横切る３つの部分から、即ち、中央部からおよび
２つの外側エッジから、小さな試料を採取した。３つの
試料の全てについて残留する銀の測定を行い、クロス−
ロール（cross-roll）平均銀レベルを計算した。続い
て、得られた値を図３に示すように銀−時間曲線にプロ
ットした。

【００３３】図３から、ケースＢ）の場合は、ケース
Ａ）の場合よりも、１４〜２０秒の範囲の定着時間につ
いて、残留銀がより少ないことを見ることができる。本
発明の操作を、写真処理の定着段階に関してのみ説明し
たが、引き続く処理段階に入る前に、処理される材料か
ら反応副生物を除去することが重要であるいずれの処理
段階にも、本発明の操作を同様に適用できるということ
が容易に理解されるであろう。これにより、引き続く処
理段階に必要な補充量を減らすことができる。処理が、
完了するまで進む処理段階、例えば漂白、漂白／定着、
定着および洗浄／安定化段階のいずれにおいても本発明
を利用でき、その場合、アジテーションはより速い処理
時間に寄与する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、処理タンクに接続される濾過システ
ムの摸式的ブロック図である。

【図２】 図２は、本発明の処理タンクの摸式的断面図
である。

【図３】 図３は、写真フィルムが定着段階から出る場
合の写真フィルム内の残留銀レベルを示すグラフであ
り、本発明の効果を示している。

【符号の説明】

１０…タンク、 １２…出口ポート、
１４…底壁、 １６…入口ポート、
１８…側壁、 ２０…濾過システ
ム、２２…フィルタ装置、 ３０…定着段
階、４０、４２…入口ローラ対、 ４４、４６…出
口ローラ対、４８、５０…駆動ローラ対、 ５２、
５４…駆動ローラ対、５６、５８…ガイド対、
６０、６２…ガイド対、６４、６６…ガイド対、
７０…底壁、７２…入口ポート、
１００…濾過システム、１０２…フィルタ装置、
１０４…ポンプ、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２つの処理段階を有する装置
   内で写真材料を処理する方法であって、少なくとも１つ
   の処理段階は、内部を通って延びる処理経路を有する処
   理タンクおよび該処理タンクに接続される外部濾過シス
   テムを有してなり、濾過システムは処理タンク内に設け
   られた出口と入口との間を接続しており、処理タンク内
   の処理経路の後半の部分に入口が位置することを特徴と
   する方法。