[go: up one dir, main page]

JPH072993A - 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品 - Google Patents

吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品

Info

Publication number
JPH072993A
JPH072993A JP6111149A JP11114994A JPH072993A JP H072993 A JPH072993 A JP H072993A JP 6111149 A JP6111149 A JP 6111149A JP 11114994 A JP11114994 A JP 11114994A JP H072993 A JPH072993 A JP H072993A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dioxan
block
block copolymer
suture
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6111149A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3251768B2 (ja
Inventor
Mark S Roby
エス ロビー マーク
Cheng-Kung Liu
クン リウ チェン
Steven L Bennett
エル ベネット スティーヴン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
United States Surgical Corp
Original Assignee
United States Surgical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United States Surgical Corp filed Critical United States Surgical Corp
Publication of JPH072993A publication Critical patent/JPH072993A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3251768B2 publication Critical patent/JP3251768B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • A61L17/06—At least partially resorbable materials
    • A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
    • A61L17/12—Homopolymers or copolymers of glycolic acid or lactic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods
    • A61B17/04—Surgical instruments, devices or methods for suturing wounds; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06—Needles ; Sutures; Needle-suture combinations; Holders or packages for needles or suture materials
    • A61B17/06166—Sutures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods
    • A61B2017/00004—(bio)absorbable, (bio)resorbable or resorptive

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】グリコール酸エステル単位を主成分としてもつ
ブロック約５０〜８０重量％及び、１，４−ジオキサン
−２−オンと１，３−ジオキサン−２−オンとのランダ
ムコポリマーを含むブロック約２０〜５０重量％を含む
ブロックコポリマー、並びにそれを用いて製造される外
科用物品。 【効果】このブロックコポリマーから製造された外科用
物品は、例えば良好なたわみ性及び取扱特性を、他の所
望特性（例：結節強度、結節保持、吸収特性）とともに
もつ生体吸収性縫合糸として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は主に硬質相形成モノマーから作ら
れた１つのブロック及び、ランダムに共重合した軟質相
形成モノマーから作られた他のブロックをもつ吸収性ブ
ロックコポリマー、殊に、モノフィラメント及びマルチ
フィラメント縫合糸の両方を含め、全く又は一部分それ
から作られた外科用物品に関する。
【０００２】
【発明の背景】ラクチド及び（又は）グリコリド並びに
（あるいは）関連化合物のポリマー及びコポリマー、並
びにそれらから作られた外科用装置がよく知られてい
る。例えば、U.S.特許第 2,668,162号、第 2,683,136
号、第 2,703,316号、第 2,758,987号、第 3,225,766
号、第 3,268,486号、第 3,268,487号、第 3,297,033
号、第 3,422,181号、第 3,442,871号、第 3,463,148
号、第 3,468,853号、第 3,531,561号、第 3,565,869
号、第 3,597,449号、第 3,620,218号、第 3,626,948
号、第 3,636,956号、第 3,736,646号、第 3,739,773
号、第 3,772,420号、第 3,733,919号、第 3,781,349
号、第 3,784,585号、第 3,792,010号、第 3,797,499
号、第 3,839,297号、第 3,846,382号、第 3,867,190
号、第 3,987,937号、第 3,878,284号、第 3,896,802
号、第 3,902,497号、第 3,937,223号、第 3,982,543
号、第 4,033,938号、第 4,045,418号、第 4,057,537
号、第 4,060,089号、第 4,137,921号、第 4,157,437
号、第 4,243,775号、第 4,246,904号、第 4,273,920
号、第 4,275,813号、第 4,279,249号、第 4,300,565
号、及び第 4,744,365号、U.K.特許又は出願第 779,291
号、第 1,332,505号、1,414,600 号及び第 2,102,827
号、ギルディング( D.K.Gilding)ほか，「外科に用いる
生分解性ポリマーーポリグリコリック／ポリ（乳酸）ホ
モ及びコポリマー」：１，「ポリマー（Polymer)」，Vo
l. 20, p. 1459〜1464 (1979) 、及びウイリアムズ( D.
F.Williams )( 編 ), 臨床移植材料の生体適合性( Bioc
ompatibility of Clinical Implant Materials),II
巻，9 章：「生分解性ポリマー」(1981)参照。
【０００３】ラクチド又はグリコリド及び炭酸トリメチ
レンから製造される外科用装置が記載された。U.S.特許
第 4,429,080号はグリコリド末端ブロック及びグリコリ
ド炭酸トリメチレンランダムコポリマー中間ブロックを
記載している。'080特許中に記載されたブロックコポリ
マーは１，４−ジオキサン−２−オンを含まない。他の
例として、U.S.特許第 5,066,772号はラクチドと炭酸ト
リメチレンとのランダムコポリマー並びにラクチド末端
ブロック及びラクチドー炭酸トリメチレンランダムコポ
リマー中心ブロックをもつトリブロックコポリマーを記
載している。'772特許のブロックコポリマーは主として
グリコール酸エステル結合をもつブロックを含まない。
U.S.特許第 5,145,945号中に記載されたブロックコポリ
マーは炭酸トリメチレンとジオキサノンとのランダムコ
ポリマーをもつブロックを含まず、またそれらは主とし
てグリコリドであるブロックを含まない。さらに、U.S.
特許第 4,243,775号；第 4,300,565号；第 4,705,820
号；第 4,891,263号；第 4,916,193号；第4,902,203
号；第 5,037,950号；及び第 5,252,701号参照。
【０００４】上記のように、生体吸収性縫合糸は当該技
術において知られている。しかし、縫合糸の製造におい
て、縫合糸の重要な特性は縫合糸を即用性にするために
パッケージからそれを取り出すときに縫合糸のひずみ取
りに典型的に必要とする努力の量である。この努力は縫
合糸の「ひずみエネルギー」すなわちキログラムーｍｍ
で測定した縫合糸に対する応力ーひずみ曲線の積分に関
連すると思われ、そのもとの長さの規定百分率によるモ
ノフィラメントの引き伸ばし中に費やされる仕事に等し
い。所与サイズの縫合糸のひずみエネルギーが減少する
と、同様に、使用前に縫合糸のひずみ取りに必要とする
努力の量もまた減少する。ひずみエネルギーの減少はま
た他の重要な特性の縫合糸の認知されたたわみ性に関連
すると思われる。従って、良好なたわみ性及び取扱特性
を示し、同時に他の所望特性例えば結節強さ、結節保持
及び所望吸収特性を維持する生体吸収性縫合糸を提供す
ることは有益であろう。
【０００５】
【発明の概要】今回、吸収性外科用物品を、硬質相形成
モノマーから作られた１つのブロック及び軟質相形成モ
ノマーのランダムコポリマーから作られた他のブロック
をもつブロックコポリマーから形成できることが見いだ
された。硬質相形成モノマーにはグリコリド及びラクチ
ドが含まれ、一方、軟質相形成モノマーには１，４−ジ
オキサン−２−オン及び１，３−ジオキサン−２−オン
並びにカプロラクトンが含まれる。好ましくは、本発明
による外科用物品の形成に有用なブロックコポリマー
は、グリコール酸エステル単位を主成分としてもつ１つ
のブロックを含む。「主成分」は５０％以上の量で存在
する成分である。殊に有用な態様において、本発明のブ
ロックコポリマーは繊維に紡糸することができる。繊維
はモノフィラメント及び編組マルチフィラメント縫合糸
の両方に製造することができる。本発明の他の観点にお
いて、本発明のブロックコポリマーを約１７０〜約２５
０℃の押出温度で押出してモノフィラメント繊維を与
え、凝固したモノフィラメントを水（又は他の適当な液
体媒質）中で約２０〜約９０℃、あるいは空気（又は他
の適当な気体媒質）中で約３０〜約１００℃の温度で、
約３：１〜約１０：１の延伸比で延伸して延伸モノフィ
ラメントを与える操作を含む、所与サイズに対して優れ
たエネルギー及び（又は）高い結節性能を示す縫合糸を
製造する方法が提供される。延伸モノフィラメントは好
ましくは次に約−１５〜約０℃の温度で凍結される。次
いで縫合糸は約８０〜約１３０℃の温度で緩和を伴い又
は伴わないでアニールして完成縫合糸を与えることがで
きる。
【０００６】
【好ましい態様の説明】本発明によれば、２つの特定型
のブロック、グリコール酸エステル単位の部分を主成分
としてもつ「Ａ」ブロック、及び１，４−ジオキサン−
２−オンとランダムに共重合した１，３−ジオキサン−
２−オンを含む「Ｂ」ブロック、をもつブロックコポリ
マーを有利に組み合わせて外科用要素に有用なブロック
コポリマーを形成できることが見いだされた。本発明の
ブロックコポリマー組成物はグリコリドを主成分として
もつコポリマーから形成されたＡブロックを含む。すな
わち、グリコリドは第１ブロックの少なくとも５０モル
パーセント含まれる。好ましくはグリコリドは第１ブロ
ックの少なくとも約６０モルパーセント、最も好ましく
は少なくとも約９５モルパーセントグリコリド含まれ
る。グリコリドは吸収性コポリマーを与える任意のモノ
マーと共重合してＡブロックを形成することができる。
そのようなモノマーにはラクチド、炭酸トリメチレン、
ｐ−ジオキサノン、及びエプシロンーカプロラクトンが
含まれ、しかしそれらに限定されない。第１ブロックを
形成するグリコリドのコポリマーはランダム又はブロッ
クコポリマーであることができ、既知方法により製造す
ることができる。例えば、U.S.特許第 4,653,497号；第
4,838,267号；第 4,429,080号；第 4,605,730号；及び
第 4,788,979号参照、それらの開示がこゝに参照され
る。
【０００７】本発明の組成物のＢブロックは１，４−ジ
オキサン−２−オン及び１，３−ジオキサン−２−オン
結合をもつ。好ましくは１，４−ジオキサン−２−オン
はＢブロックの約２０〜約８０モルパーセント、より好
ましくは約３５〜約６５モルパーセント含まれる。最も
好ましくは１，４−ジオキサン−２−オンはＢブロック
の少なくとも約３５モルパーセント含まれ、ブロックの
残余は１，３−ジオキサン−２−オンを含む。本発明の
ために、３０℃及びクロロホルム又はＨＦＩＰ中の０．
２５ｇ／ｄｌの濃度で測定して約０．５〜約２ｄｌ／ｇ
のインヘレント粘度をもつ１，３−ジオキサン−２−オ
ンと１，４−ジオキサン−２−オンとのコポリマーが一
般に第２ブロックとして使用されることができる。本発
明のブロックコポリマーはブロックを構成する個々のポ
リマーを調製し、次いでこれらのポリマーを共重合して
ブロック又はグラフトコポリマーを形成することにより
製造することができる。あるいは、１，４−ジオキサン
−２−オン及び１，３−ジオキサン−２−オン結合をも
つプレポリマーを反応器中に調製し、次いで他のブロッ
ク又はブロック類の形成に必要とされるモノマーを直接
反応器に添加し、それによりブロックコポリマーを形成
することができる。１つの態様において、上記プレポリ
マーの形成に使用された重合反応を完了する少し前に停
止して、残留１，４−ジオキサン−２−オンを残す。次
いで他のブロック又はブロック類の形成に必要とされる
モノマーを直接反応容器に添加し、残留１，４−ジオキ
サン−２−オン及びプレポリマーと反応させて各ブロッ
ク中に１，４−ジオキサン−２−オン結合をもつブロッ
クコポリマーを形成させる。
【０００８】本発明のブロックコポリマーの形成におい
て、Ａ（主にグリコリド）ブロックは最終ブロックコポ
リマーの重量を基にして約５０〜約８０重量パーセント
の量で存在することができる。Ｂ（ランダムコポリマ
ー）ブロックは最終ブロックコポリマーの重量を基にし
て約２０〜約５０重量パーセントの量で存在することが
できる。好ましくは、Ａブロックはブロックコポリマー
の約６０〜約７０重量パーセント含まれる。殊に有用な
態様において、Ａブロックは最終ブロックコポリマーの
約７０重量パーセント含まれ、Ｂブロックは約３０重量
パーセント含まれる。本発明のコポリマーは、それらの
インヘレント粘度がクロロホルム又はヘキサフルオロイ
ソプロパノール（ＨＦＩＰ）中の０．２５ｇ／ｄｌの濃
度で３０℃で測定して約０．８〜約１．６ｄｌ／ｇ、好
ましくは約１〜約１．４０ｄｌ／ｇであるような分子量
をもつ。各Ａ及びＢブロックはシングル型の反復モノマ
ー単位を含むことができる。あるいは、各ブロックは各
ブロック中にランダムに分布した１つ以上の型の反復モ
ノマー単位を含むことができる。本発明のブロックコポ
リマーはＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＡＢ、ＡＢＡＢＡ、ＢＡＢ
Ａなどのような繰り返しブロック単位をもつことがで
き、ＡＢＡが好ましい。
【０００９】本発明のブロックコポリマーは、例えば押
出、成形及び（又は）ソルベントキャスチングのような
任意の既知技術を用いて外科用物品に形成することがで
きる。コポリマーは単独で、他の吸収性組成物とブレン
ドして、又は非吸収性成分と組み合わせて使用すること
ができる。種々の外科用物品を本発明のコポリマーから
製造することができる。これらにはクリッブ及び他のフ
ァスナー、ステープル、縫合糸、ピン、ねじ、補綴装
置、創傷包帯、薬物供給装置、吻合リング、並びに他の
移植可能装置が含まれ、しかし、それらに限定されな
い。本発明のコポリマーから製造される繊維は、吸収性
又は非吸収性の他の繊維とともに編み又は織ってメッシ
ュ又は布に形成することができる。本発明の組成物はま
た外科装置に対する吸収性コーティングとして使用する
ことができる。しかし好ましくは、コポリマーは縫合糸
として使用される繊維、モノフィラメント又はマルチフ
ィラメント、に紡糸される。
【００１０】本発明のマルチフィラメント縫合糸は当該
技術において知られた方法により製造することができ
る。U.S.特許第 5,059,213号及び第 5,019,093号中に開
示され、請求されたような編組構成は本発明のマルチフ
ィラメント縫合糸に適する。本発明のモノフィラメント
縫合糸の製造に適する方法は、約１７０〜約２５０℃の
押出温度で樹脂を溶融押出してモノフィラメントを与
え、凝固したモノフィラメントを水（又は他の適当な液
体媒質）中で約２０〜約９０℃の温度で、あるいは空気
（又は他の適当な気体媒質）中で約３０〜約１００℃
で、約３：１〜約１０：１の延伸比で延伸して延伸モノ
フィラメントを与える操作を含む。場合により、凝固し
たモノフィラメントを空気又は他の気体媒質中で、好ま
しくは約１００℃で延伸することができる。好ましく
は、モノフィラメントは次に約−１５〜約０℃の温度で
凍結される。次いで縫合糸は約５０〜約１３０℃の温度
でアニールして完成縫合糸を与えることができる。
【００１１】本発明の縫合糸、縫合糸１０１は、当該技
術においてよく知られた方法により、図１に示すように
外科針１００に取り付けることができる。創傷は針に付
けた縫合糸を組織に通すことにより縫合して創傷を閉鎖
させることができる。好ましくは次に針が縫合糸から除
かれ、縫合糸が結ばれる。さらに、１つ又はそれ以上の
内外科（medico-surgical)に有用な物質、例えば粒子を
外科修復部位に適用したときに治癒過程を促進するか又
は有益に変更する物質を本発明に組み込むことは本発明
の範囲内である。従って、例えば縫合糸が修復部位に付
着する治療試剤を保持することができる。治療試剤はそ
の抗菌性、修復又は再建及び（又は）新組織成長を促進
する能力に対して選ぶことができる。徐々に組織中へ放
出される抗菌剤例えば広域抗生物質（ゲンタマイシン硫
酸塩、エリスロマイシン又は誘導体化グリコペプチド）
をこの方法で適用して組織修復部位中の臨床及び無症状
感染の除去を助けることができる。修復及び（又は）組
織成長を促進するために、１つ又は若干の成長促進因
子、例えば線維芽細胞成長因子、骨成長因子、表皮成長
因子、血小板由来成長因子、大食細胞由来成長因子、肺
胞（alveolar) 由来成長因子、単級由来成長因子、マガ
イニン（magainin) など、を縫合糸中へ導入することが
できる。若干の治療指標は：血栓症の生成に対するグリ
セロールと組織又は腎臓プラスミノーゲン活性化因子、
組織損傷遊離基捕捉に対するスーパーオキシドジスムタ
ーゼ、癌療法に対する腫瘍壊死因子、あるいは免疫系増
強に対するコロニー刺激因子及びインターフェロン、イ
ンターロイキンー２又は他のリンホカイン、である。
【００１２】外科領域中の縫合糸の可視性を高めるため
に本発明の縫合糸を染色することが望ましいであろうこ
とが予想される。縫合糸中の組み込みに適することが知
られた染料を使用することができる。そのような染料に
は、マリオン( Daniel M. Marrion ) により食品、薬品
及び化粧品用U.S.着色剤のハンドブック（1979) 中に記
載されたカーボンブラック、骨炭、Ｄ＆ＣグリーンＮ
ｏ．６、及びＤ＆ＣバイオレットＮｏ．２が含まれ、し
かし、それらに限定されない。好ましくは、本発明によ
る縫合糸は約数パーセントまで、好ましくは約０．２％
の染料例えばＤ＆ＣバイオレットＮｏ．２を樹脂に押出
の前に添加することにより染色される。当業者が本発明
をよりよく実施できるために、以下の実施例が本発明の
ブロックコポリマーの製造並びに本発明の縫合糸の製造
及び優れた特性の実例として示される。本発明が実施例
中に具現された特定細目に限定されないこと、及びさら
に示した比又は部が重量によることに注意すべきであ
る。
【００１３】実施例１ １，３−ジオキサン−２−オン（１１３７．５ｇ）及び
１，４−ジオキサン−２−オン（７４１ｇ）、並びに塩
化第一スズ０．５ｇ及びジエチレングリコール１ｇを反
応器に加える。混合物を窒素雰囲気下にかくはんしなが
ら３．５時間加熱して１５０℃に置く。次に反応器の設
定を１３０℃に低下し、かくはんを３時間続ける。次い
で１，３−ジオキサン−２−オン／１，４−ジオキサン
−２−オンコポリマーをサンプリングする。次いで乾燥
グリコリド５００ｇを反応器に加える。次に反応器の温
度の設定を２１０℃に上げる。反応器の温度が１９５℃
に達したとき、グリコリド２７５０ｇを、かくはんを続
けながら加える。重合を約４５分間続ける。反応生成物
を分離し、微粉砕し、既知技術を用いて処理して残留反
応物を除去する。
【００１４】実施例２ １，３−ジオキサン−２−オン（１３００ｇ）及び１，
４−ジオキサン−２−オン（８４０ｇ）、並びに塩化第
一スズ０．５ｇ及びジエチレングリコール１ｇを反応器
に加える。混合物を窒素雰囲気下に（かくはんしなが
ら）３．５時間加熱して１５０℃に置く。次に反応器の
設定を１３０℃に低下し、かくはんを３時間続ける。次
いで１，３−ジオキサン−２−オン／１，４−ジオキサ
ン−２−オンコポリマーをサンプリングする。次いで乾
燥グリコリド５００ｇを反応器に加える。次に反応器の
温度の設定を２１０℃に上げる。反応器の温度が１９５
℃に達したとき、グリコリド２５００ｇを、かくはんを
続けながら加える。重合を約４５分間続ける。反応生成
物を分離し、微粉砕し、既知技術を用いて処理して残留
反応物を除去する。次いでコポリマーを真空下に加熱し
て残留水、残留溶媒及び（又は）未反応モノマーを除去
する。モノフィラメント縫合糸の物理的性質及びそれら
の測定に用いた操作は表Ｉ中に示される。モノフィラメ
ント縫合糸はすべて実施例１及び実施例２の樹脂から製
造した。
【００１５】
【表１】 表 Ｉ 本発明のモノフィラメント縫合糸の物理的性質測定操作 ────────────────────────────────── 物理的性質 試験操作 結節引張強さ、kg U.S.P.XXI 、引張強さ、縫合糸(881) ストレート引張強さ、kg ASTM D-2256, インストロン(Instron Corporation) 伸び、 % ASTM D-2256 引張強さ、kg/mm2 ASTM D-2256, インストロン シリーズIX 自動化材料試験システム 1.03A ０〜５％及び０〜１０％ ASTM D-2256, インストロン シリーズIX ひずみエネルギー、kg-mm 自動化材料試験システム 1.03A ──────────────────────────────────
【００１６】表ＩＩは本発明のサイズ３／０縫合糸の物
理的性質を示す。
【００１７】
【表２】 表 ＩＩ ────────────────────────────────── 物理的性質 実施例１ 実施例２ 直径 (mm) 0.3 o.29 結節引張強さ (kg) 2.9 2.4 ヤング率 (kpsi) 190 145 ストレート引張強さ (kg) 4.4 3.7 ひずみエネルギー、０〜５％ (kg-mm) 1.28 0.84 ひずみエネルギー、０〜１０％ (kg-mm) 3.89 2.76 伸び、(%) 47 44 引張強さ (kg/mm2) 60.6 55.3 ──────────────────────────────────
【００１８】比較実施例 表ＩＩＩはグリコリド／グリコリド-co-炭酸トリメチレ
ン／グリコリドコポリマーから作られるサイズ３／０マ
クソン（ Maxon) 縫合糸〔デービス・アンド・ゲック
（ Davis & Geck, Danbury, CT.)から市販〕の物理的性
質を示す。
【００１９】
【表３】 表 ＩＩＩ ────────────────────────────── 直径（mm) 0.293 結節引張強さ (kg) 2.9 ヤング率 (kpsi) 425 ストレート引張強さ (kg) 3.9 ひずみエネルギー、０〜５％ (kg-mm) 1.6 ひずみエネルギー、０〜１０％ (kg-mm) 5.19 伸び、(%) 30 引張強さ (kg/mm2) 56.2 ──────────────────────────────
【００２０】表ＩＩ及びＩＩＩ中のデータが示すよう
に、本発明のコポリマーで作られた縫合糸が改良された
たわみ性を示し、同時に許容できる物理的性質例えば結
節引張及びストレート引張強さを示した。 実施例３ 実施例２のコポリマーを用いて上記方法により製造した
モノフィラメント縫合糸をストレート引張強さ、結節引
張強さ、ヤング率及びインビトロ強度保持について試験
した。ストレート引張強さ及び結節引張強さは表Ｉ中に
記載した試験操作により試験した。ヤング率、たわみ性
の測定は、ストレート引張試験中に生じた応力ーひずみ
曲線の勾配から決定された初期モジュラスである。ヤン
グ率は弾性領域（曲線の初期直線部分）中の応力とひず
みとの比である。縫合糸のインビトロ強度保持は次のよ
うに試験した：インビボ条件をシミュレートするため
に、縫合糸試料をセーレンソン（ Sorenson)緩衝液を満
たした容器中に３７℃で貯蔵した。次いで種々の期間後
に縫合糸試料を容器から取り出し、インストロン引張試
験機を用いてそれらの結節引張強さを試験した。インビ
トロ結節引張強さ保持はインビボ強度保持を示す。
【００２１】試験の結果は表ＩＶ中に示される。表ＩＶ
中に示される強度保持データにおいて、Ｔn は試料を溶
液中に置いた後経過した時間を週で表し、ｎは週の数を
表す。ストレート引張強さ、結節引張強さ及びモジュラ
ス測定値は時間Ｔ0 で測定した。比較のために、同様の
試験を、グリコリド／グリコリド−炭酸トリメチレン／
グリコリドコポリマーから作られるマクソン縫合糸〔デ
ービス・アンド・ゲックから１９９３年に市販〕；ポリ
ジオキサノンホモポリマーから作られるＰＤＳＩＩ縫合
糸〔エシコン（Ethicon Inc., Summerville, New Jerse
y ) から市販〕；グリコリド／グリコリドーカプロラク
トン／グリコリドコポリマーから作られるモノクリル
（Monocryl) 縫合糸（エシコンから市販）について行っ
た。比較試験はすべてサイズ３／０縫合糸で行った。
【００２２】
【表４】 表 ＩＶ ───────────────────────────────── 組成物 結節 ストレート モジュラス wt% kpsi kpsi kpsi マクソン 61 82 425 モノクリル 51 97 105 ＰＤＳＩＩ 48 77 210 バイクリル（VICRYL) 36 88 844 実施例２ 50 80 145 ───────────────────────────────── ────────────────────────────────── インビトロ強度保持 組成物 T1 T2 T3 T4 T6 T8 T10 T12 wt% % % % % % % % % マクソン 88 81 70 69 33 -- -- -- モノクリル 51 21 3 -- -- -- -- -- ＰＤＳＩＩ -- -- -- 84 -- 34 -- 10 バイクリル 91 64 35 -- -- -- -- -- 実施例２ 82 66 37 8 -- -- -- -- ──────────────────────────────────
【００２３】表ＩＶ中のデータが示すように、本発明の
コポリマーで作られた縫合糸はマクソン及びＰＤＳＩＩ
より低く、モノクリルに匹敵するモジュラスを示し、同
時に許容できる結節引張及びストレート引張強さを示し
た。実施例２の縫合糸はさらに、モノクリルより大き
く、マクソン及びＰＤＳＩＩより小さいインビトロ強度
保持を示す。明らかに本発明の改変及び変更が上記教示
に照らして可能である。従って、記載した本発明の特定
態様中に変更をすることができることを理解すべきであ
り、それらは請求の範囲により規定される本発明の全意
図範囲内である。
【図面の簡単な説明】
【図１】針に取り付けた本発明の縫合糸の斜視図であ
る。
【符号の説明】
１００ 外科針 １０１ 縫合糸
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チェン クン リウ アメリカ合衆国 コネチカット州 06851 ノーウォーク ミナーヴァ ストリート ２ (72)発明者 スティーヴン エル ベネット アメリカ合衆国 コネチカット州 06513 ニュー ヘヴン クウィニピアク アベ ニュー 924−７

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の成分： (a) １つのブロックとしてグリコール酸エステル単位、
    及び(b) １，３−ジオキサン−２−オンとランダムに重
    合した１，４−ジオキサン−２−オンを含む他のブロッ
    ク、を含むブロックコポリマー。
  2. 【請求項２】 グリコール酸エステル単位がブロックコ
    ポリマーの約５０〜約８０重量パーセント含まれ、１，
    ４−ジオキサン−２−オンと１，３−ジオキサン−２−
    オンとのランダムコポリマーを含むブロックがブロック
    コポリマーの約２０〜約５０重量パーセント含まれる、
    請求項１に記載のブロックコポリマー。
  3. 【請求項３】 １，４−ジオキサン−２−オンと１，３
    −ジオキサン−２−オンとのランダムコポリマーを含む
    ブロックが１，４−ジオキサン−２−オン約３５重量パ
    ーセント及び１，３−ジオキサン−２−オン約６５重量
    パーセントから形成される、請求項２に記載のブロック
    コポリマー。
  4. 【請求項４】 成分(a) が主量のグリコール酸エステル
    単位を含み、残余が１，４−ジオキサン−２−オンであ
    る、請求項１に記載のブロックコポリマー。
  5. 【請求項５】 ブロックコポリマーがトリブロックコポ
    リマーである、請求項１に記載のブロックコポリマー。
  6. 【請求項６】 請求項１に記載のブロックコポリマーか
    ら全く又は一部分形成された外科用物品。
  7. 【請求項７】 外科用物品がクリッブ、ステープル、縫
    合糸、ピン、ねじ、補綴装置、吻合リング及び成長マト
    リックスからなる群から選ばれる、請求項６に記載の外
    科用物品。
  8. 【請求項８】 さらに、内外科有用物質を含む、請求項
    ７に記載の外科用物品。
  9. 【請求項９】 サイズ３／０縫合糸に対して次の性質： 最大０〜５％ひずみエネルギー、ｋｇ−ｍｍ、 約
    ２．６２ 最大０〜１０％ひずみエネルギー、ｋｇ−ｍｍ、 約
    ７．４ 結節引張、ｋｇ、 約２
    〜約３ ストレート引張、ｋｇ、 約３
    〜約５ を示すモノフィラメント縫合糸。
JP11114994A 1993-05-27 1994-05-25 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品 Expired - Fee Related JP3251768B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6881193A 1993-05-27 1993-05-27
US08/068811 1994-03-02
US08/204721 1994-03-02
US08/204,721 US5403347A (en) 1993-05-27 1994-03-02 Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH072993A true JPH072993A (ja) 1995-01-06
JP3251768B2 JP3251768B2 (ja) 2002-01-28

Family

ID=26749411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11114994A Expired - Fee Related JP3251768B2 (ja) 1993-05-27 1994-05-25 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5403347A (ja)
EP (1) EP0626404B1 (ja)
JP (1) JP3251768B2 (ja)
AU (1) AU675522B2 (ja)
CA (1) CA2122670C (ja)
DE (1) DE69408897T2 (ja)
ES (1) ES2115802T3 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515640A (ja) * 1999-11-30 2003-05-07 ポリ−メド・インコーポレーテッド 非晶質の高分子系多軸開始剤および同開始剤に由来する順応性の結晶性共重合体
JP2009527329A (ja) * 2006-02-22 2009-07-30 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ 医療デバイスのパターニング方法

Families Citing this family (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5502159A (en) * 1991-04-17 1996-03-26 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5522841A (en) * 1993-05-27 1996-06-04 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US6315788B1 (en) 1994-02-10 2001-11-13 United States Surgical Corporation Composite materials and surgical articles made therefrom
US6206908B1 (en) 1994-09-16 2001-03-27 United States Surgical Corporation Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
CA2158420C (en) * 1994-09-16 2007-05-01 Mark S. Roby Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
US5618313A (en) * 1994-10-11 1997-04-08 United States Surgical Corporation Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
US5633343A (en) * 1995-06-30 1997-05-27 Ethicon, Inc. High strength, fast absorbing, melt processable, gycolide-rich, poly(glycolide-co-p-dioxanone) copolymers
US5747637A (en) * 1995-09-07 1998-05-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Bioabsorbable polymer and process for preparing the same
US5639851A (en) * 1995-10-02 1997-06-17 Ethicon, Inc. High strength, melt processable, lactide-rich, poly(lactide-CO-P-dioxanone) copolymers
EP0786259B1 (en) * 1996-01-19 2004-03-31 United States Surgical Corporation Absorbable polymer blends and surgical articles fabricated therefrom
US6074673A (en) * 1996-04-22 2000-06-13 Guillen; Manuel Slow-release, self-absorbing, drug delivery system
DE19641335A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für chirurgisches Nahtmaterial und Verfahren zur Herstellung
US5718716A (en) * 1996-09-20 1998-02-17 Ethicon, Inc. Process for manufacturing sutures from copolymers of glycolide and E-caprolactone
ZA978537B (en) 1996-09-23 1998-05-12 Focal Inc Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages.
DE19641334A1 (de) * 1996-10-08 1998-04-09 Inst Textil & Faserforschung Triblockterpolymer, seine Verwendung für medizinische Produkte und Verfahren zur Herstellung
US6191236B1 (en) 1996-10-11 2001-02-20 United States Surgical Corporation Bioabsorbable suture and method of its manufacture
US5817129A (en) * 1996-10-31 1998-10-06 Ethicon, Inc. Process and apparatus for coating surgical sutures
US5786022A (en) * 1996-10-31 1998-07-28 Ethicon, Inc. Coating mixture for surgical articles
US6007565A (en) * 1997-09-05 1999-12-28 United States Surgical Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
US5854383A (en) * 1997-10-06 1998-12-29 Ethicon, Inc. Aliphatic polyesters of trimethylene carbonate epsilon-caprolactone and glycolide
US6277927B1 (en) 1997-11-26 2001-08-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
JP2002500065A (ja) 1998-01-06 2002-01-08 バイオアミド・インコーポレイテッド 生体吸収性繊維およびそれから製造される強化コンポジット
US6494898B1 (en) * 1998-02-25 2002-12-17 United States Surgical Corporation Absorbable copolymers and surgical articles fabricated therefrom
AU2880899A (en) * 1998-02-25 1999-09-15 Andres, John C. Absorbable copolymers and surgical articles fabricated thefefrom
US6165202A (en) * 1998-07-06 2000-12-26 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles fabricated therefrom
US5971987A (en) * 1998-09-18 1999-10-26 Ethicon, Inc. Biocompatible absorbable polymer fastener and driver for use in surgical procedures
US6235869B1 (en) 1998-10-20 2001-05-22 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles fabricated therefrom
AU2003203627B2 (en) * 1998-10-20 2005-05-19 United States Surgical Corporation Method of Manufacturing A Monofilament Suture From A Resin of A Random Copolymer
EP1123048B1 (en) * 1998-10-20 2009-10-14 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles fabricated therefrom
US6241732B1 (en) 1998-11-03 2001-06-05 David W. Overaker Biocompatible absorbable rivets and pins for use in surgical procedures
US6255408B1 (en) 1998-11-06 2001-07-03 Poly-Med, Inc. Copolyesters with minimized hydrolytic instability and crystalline absorbable copolymers thereof
US6551241B1 (en) * 1999-12-17 2003-04-22 Leonard S. Schultz Instruments and methods for performing percutaneous surgery
US6884427B1 (en) * 1999-02-08 2005-04-26 Aderans Research Institute, Inc. Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host
KR20030043928A (ko) * 2000-08-08 2003-06-02 바이오아미드 인코포레이티드 조직 조작된 모발용 지지체
US20020161168A1 (en) * 2000-10-27 2002-10-31 Shalaby Shalaby W. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US6794485B2 (en) * 2000-10-27 2004-09-21 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US8299205B2 (en) * 2000-10-27 2012-10-30 Poly-Med, Inc. Acetone-soluble, absorbable, crystalline polyaxial copolymers and applications thereof
US7416559B2 (en) 2000-10-27 2008-08-26 Poly-Med, Inc. Micromantled drug-eluting stent
US6743232B2 (en) 2001-02-26 2004-06-01 David W. Overaker Tissue scaffold anchor for cartilage repair
US6575986B2 (en) 2001-02-26 2003-06-10 Ethicon, Inc. Scaffold fixation device for use in articular cartilage repair
US6607548B2 (en) 2001-05-17 2003-08-19 Inion Ltd. Resorbable polymer compositions
US7901713B2 (en) * 2001-06-20 2011-03-08 Metaproteomics, Llc Inhibition of COX-2 and/or 5-LOX activity by fractions isolated or derived from hops
US6626950B2 (en) 2001-06-28 2003-09-30 Ethicon, Inc. Composite scaffold with post anchor for the repair and regeneration of tissue
US6498229B1 (en) 2001-09-05 2002-12-24 Poly-Med, Inc. Direct synthesis of segmented glycolide copolymers and crystalline materials therefrom
US20040068284A1 (en) * 2002-01-29 2004-04-08 Barrows Thomas H. Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method
US20030236319A1 (en) * 2002-06-25 2003-12-25 Hye-Sung Yoon Block copolymers for surgical articles
US8262963B2 (en) * 2002-10-04 2012-09-11 Tyco Healthcare Group Lp Process of making bioabsorbable filaments
EP1545640A4 (en) * 2002-10-04 2009-07-22 Tyco Healthcare METHOD FOR PRODUCING BIOLOGICALLY RESORBABLE FIBS
US7148315B2 (en) * 2002-10-23 2006-12-12 Ethicon, Inc. Monomer addition techniques to control manufacturing of bioabsorbable copolymers
US7461574B2 (en) * 2003-04-28 2008-12-09 Biomet Microfixation, Llc Multiple screw delivery apparatus
US20040220534A1 (en) * 2003-04-29 2004-11-04 Martens Paul W. Medical device with antimicrobial layer
US7597885B2 (en) * 2004-03-26 2009-10-06 Aderans Research Institute, Inc. Tissue engineered biomimetic hair follicle graft
CA2564605A1 (en) * 2004-05-12 2005-12-01 Massachusetts Institute Of Technology Manufacturing process, such as three-dimensional printing, including solvent vapor filming and the like
AR050212A1 (es) * 2004-08-13 2006-10-04 Aderans Res Inst Inc Organogenesis a partir de celulas disociadas
US20090062909A1 (en) 2005-07-15 2009-03-05 Micell Technologies, Inc. Stent with polymer coating containing amorphous rapamycin
EP1909973B1 (en) 2005-07-15 2018-08-22 Micell Technologies, Inc. Polymer coatings containing drug powder of controlled morphology
US20070087061A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Medafor, Incorporated Method and composition for creating and/or activating a platelet-rich gel by contact with a porous particulate material, for use in wound care, tissue adhesion, or as a matrix for delivery of therapeutic components
US20070148138A1 (en) * 2005-11-22 2007-06-28 Aderans Research Institute, Inc. Hair follicle graft from tissue engineered skin
AR057628A1 (es) * 2005-11-22 2007-12-05 Aderans Res Inst Inc Injertos capilares derivados de cabello extirpado
CA2996768C (en) 2006-04-26 2020-12-08 Micell Technologies, Inc. Coatings containing multiple drugs
US8952123B1 (en) * 2006-08-02 2015-02-10 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Dioxanone-based copolymers for implantable devices
US20080051833A1 (en) * 2006-08-25 2008-02-28 Vincent Gramuglia Suture passer and method of passing suture material
US8636767B2 (en) * 2006-10-02 2014-01-28 Micell Technologies, Inc. Surgical sutures having increased strength
CN102886326A (zh) 2006-10-23 2013-01-23 米歇尔技术公司 用于在涂覆过程中为基底充电的保持器
US11426494B2 (en) 2007-01-08 2022-08-30 MT Acquisition Holdings LLC Stents having biodegradable layers
CN101711137B (zh) * 2007-01-08 2014-10-22 米歇尔技术公司 具有可生物降解层的支架
US9433516B2 (en) * 2007-04-17 2016-09-06 Micell Technologies, Inc. Stents having controlled elution
SG183035A1 (en) * 2007-04-17 2012-08-30 Micell Technologies Inc Stents having biodegradable layers
JP2010527746A (ja) * 2007-05-25 2010-08-19 ミセル テクノロジーズ、インコーポレイテッド メディカルデバイスコーティング用ポリマーフィルム
US7985537B2 (en) * 2007-06-12 2011-07-26 Aderans Research Institute, Inc. Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition
EP2235266A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-06 3M Innovative Properties Company Retroreflective pavement markings
DE102008012620A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf Resorbierbares Blockpolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
SG192524A1 (en) 2008-04-17 2013-08-30 Micell Technologies Inc Stents having bioabsorbable layers
CA2730995C (en) 2008-07-17 2016-11-22 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
CA2737764C (en) * 2008-10-11 2019-02-26 Rutgers, The State University Of New Jersey Biocompatible polymers for medical devices
US8834913B2 (en) * 2008-12-26 2014-09-16 Battelle Memorial Institute Medical implants and methods of making medical implants
WO2010111196A2 (en) * 2009-03-23 2010-09-30 Micell Technologies, Inc. Peripheral stents having layers
CA2757276C (en) 2009-04-01 2017-06-06 Micell Technologies, Inc. Coated stents
EP2453834A4 (en) 2009-07-16 2014-04-16 Micell Technologies Inc MEDICAL DEVICE DISPENSING MEDICINE
JP5944314B2 (ja) 2009-07-31 2016-07-05 ラトガース，ザ ステート ユニバーシティ オブ ニュー ジャージー 医療装置のための生体適合性ポリマー
CA2777234C (en) 2009-10-11 2019-02-26 Rutgers, The State University Of New Jersey Biocompatible polymers for medical devices
US11369498B2 (en) * 2010-02-02 2022-06-28 MT Acquisition Holdings LLC Stent and stent delivery system with improved deliverability
US8795762B2 (en) * 2010-03-26 2014-08-05 Battelle Memorial Institute System and method for enhanced electrostatic deposition and surface coatings
CA2797110C (en) 2010-04-22 2020-07-21 Micell Technologies, Inc. Stents and other devices having extracellular matrix coating
EP2859887B1 (en) 2010-07-09 2017-03-22 InnoCore Technologies B.V. Biodegradable phase separated segmented multi block co-polymers and release of biologically active polypeptides
WO2012009684A2 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
EP3199126B1 (en) * 2011-03-09 2019-11-06 Tepha, Inc. Systems for mastopexy
WO2012166819A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Micell Technologies, Inc. System and process for formation of a time-released, drug-eluting transferable coating
WO2013012689A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
MY169349A (en) 2011-07-22 2019-03-21 Innocore Tech B V Biodegradable, semi-crystalline, phase separated, thermoplastic multi-block copolymers for controlled release of biologically active compounds
US10188772B2 (en) 2011-10-18 2019-01-29 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
AU2013214799B2 (en) 2012-02-03 2016-05-12 Rutgers, The State Of University Of New Jersey Polymeric biomaterials derived from phenolic monomers and their medical uses
US11472918B2 (en) 2012-02-03 2022-10-18 Rutgers, The State University Of New Jersey Polymeric biomaterials derived from phenolic monomers and their medical uses
US20130267972A1 (en) * 2012-04-06 2013-10-10 Poly-Med, Inc. Polymeric mesh products, method of making and use thereof
EP2834401B1 (en) 2012-04-06 2017-06-28 Poly-Med, Inc. Polymeric mesh products and method of making
US9173655B2 (en) 2012-12-13 2015-11-03 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Needle driver and pawl mechanism for circular needle applier
US9125645B1 (en) 2013-03-11 2015-09-08 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Reciprocating needle drive without cables
CN110269959A (zh) 2013-03-12 2019-09-24 脉胜医疗技术公司 可生物吸收的生物医学植入物
US9788830B2 (en) 2014-06-06 2017-10-17 Ethicon Llc Needle cartridge with cage
USD771811S1 (en) 2013-03-15 2016-11-15 Ethicon Endo-Surgery, Llc Suture tray
US9375212B2 (en) 2014-06-06 2016-06-28 Ethicon Endo-Surgery, Llc Circular needle applier with cleats
AU2014265460B2 (en) 2013-05-15 2018-10-18 Micell Technologies, Inc. Bioabsorbable biomedical implants
US20150351745A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Ratchet Controlled Circular Needle Driver
USD745146S1 (en) 2014-06-06 2015-12-08 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Surgical suturing device
US10774030B2 (en) 2014-12-23 2020-09-15 Rutgers, The State University Of New Jersey Polymeric biomaterials derived from phenolic monomers and their medical uses
EP3237487B1 (en) 2014-12-23 2021-02-17 Rutgers, the State University of New Jersey Biocompatible iodinated diphenol monomers and polymers
EP3085820B1 (en) 2015-04-22 2017-12-20 Sofradim Production A method for forming a barbed suture and the barbed suture thus obtained
EP3085332B1 (en) 2015-04-23 2019-02-27 Sofradim Production Package for a surgical mesh
US10022120B2 (en) 2015-05-26 2018-07-17 Ethicon Llc Surgical needle with recessed features
USD800306S1 (en) 2015-12-10 2017-10-17 Ethicon Llc Surgical suturing device
USD865964S1 (en) 2017-01-05 2019-11-05 Ethicon Llc Handle for electrosurgical instrument
EP4467165A2 (en) 2018-09-26 2024-11-27 Covidien LP Biodegradable triblock copolymers and implantable medical devices made therefrom
USD895112S1 (en) 2018-11-15 2020-09-01 Ethicon Llc Laparoscopic bipolar electrosurgical device
US11028222B2 (en) 2018-11-28 2021-06-08 Ethicon, Inc. Advanced processing of absorbable poly(p-dioxanone) containing high level of p-dioxanone monomer

Family Cites Families (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2683136A (en) * 1950-10-25 1954-07-06 Du Pont Copolymers of hydroxyacetic acid with other alcohol acids
US2703316A (en) * 1951-06-05 1955-03-01 Du Pont Polymers of high melting lactide
US2668162A (en) * 1952-03-20 1954-02-02 Du Pont Preparation of high molecular weight polyhydroxyacetic ester
US2758987A (en) * 1952-06-05 1956-08-14 Du Pont Optically active homopolymers containing but one antipodal species of an alpha-monohydroxy monocarboxylic acid
NL194039A (ja) * 1954-10-20
US3225766A (en) * 1962-03-26 1965-12-28 Grace W R & Co Method of making absorbable surgical sutures from poly beta hydroxy acids
NL294714A (ja) * 1963-06-28
US3463158A (en) * 1963-10-31 1969-08-26 American Cyanamid Co Polyglycolic acid prosthetic devices
US3739773A (en) * 1963-10-31 1973-06-19 American Cyanamid Co Polyglycolic acid prosthetic devices
US3620218A (en) * 1963-10-31 1971-11-16 American Cyanamid Co Cylindrical prosthetic devices of polyglycolic acid
US3297033A (en) * 1963-10-31 1967-01-10 American Cyanamid Co Surgical sutures
US3268487A (en) * 1963-12-23 1966-08-23 Shell Oil Co Process for polymerization of lactides
US3531561A (en) * 1965-04-20 1970-09-29 Ethicon Inc Suture preparation
US3442871A (en) * 1966-05-04 1969-05-06 American Cyanamid Co Process for polymerizing a glycolide
US3422181A (en) * 1966-05-23 1969-01-14 American Cyanamid Co Method for heat setting of stretch oriented polyglycolic acid filament
US3468853A (en) * 1966-06-15 1969-09-23 American Cyanamid Co Process of polymerizing a glycolide
US3597449A (en) * 1967-11-16 1971-08-03 American Cyanamid Co Stable glycolide and lactide composition
US3565869A (en) * 1968-12-23 1971-02-23 American Cyanamid Co Extrudable and stretchable polyglycolic acid and process for preparing same
US3772420A (en) * 1968-12-23 1973-11-13 American Cyanamid Co Method for improving the in-vivo strength of polyglycolic acid
US3626948A (en) * 1968-12-23 1971-12-14 American Cyanamid Co Absorbable polyglycolic acid suture of enhanced in-vivo strength retention
US3797499A (en) * 1970-05-13 1974-03-19 Ethicon Inc Polylactide fabric graphs for surgical implantation
BE758156R (fr) * 1970-05-13 1971-04-28 Ethicon Inc Element de suture absorbable et sa
GB1332505A (en) * 1970-10-16 1973-10-03 Ethicon Inc Sutures and other surgical aids
US3846382A (en) * 1971-02-25 1974-11-05 American Cyanamid Co Sterile medical dusting powder
US3781349A (en) * 1971-02-25 1973-12-25 American Cyanamid Co Preparation of polyglycolic acid in finely divided form
US3987937A (en) * 1971-05-06 1976-10-26 Eppco Powder feeder and methods for transporting particulate material
US3878284A (en) * 1971-08-12 1975-04-15 American Cyanamid Co Processes for making shaped articles such as filaments or films from solutions of polyglycolic acid
US3733919A (en) * 1971-09-20 1973-05-22 Adjustable eccentric bearing mountings background
US3736646A (en) * 1971-10-18 1973-06-05 American Cyanamid Co Method of attaching surgical needles to multifilament polyglycolic acid absorbable sutures
US3867190A (en) * 1971-10-18 1975-02-18 American Cyanamid Co Reducing capillarity of polyglycolic acid sutures
US3784585A (en) * 1971-10-21 1974-01-08 American Cyanamid Co Water-degradable resins containing recurring,contiguous,polymerized glycolide units and process for preparing same
US3839297A (en) * 1971-11-22 1974-10-01 Ethicon Inc Use of stannous octoate catalyst in the manufacture of l(-)lactide-glycolide copolymer sutures
US3792010A (en) * 1972-03-27 1974-02-12 Ethicon Inc Plasticized polyester sutures
US3982543A (en) * 1973-04-24 1976-09-28 American Cyanamid Company Reducing capillarity of polyglycolic acid sutures
US4033938A (en) * 1974-01-21 1977-07-05 American Cyanamid Company Polymers of unsymmetrically substituted 1,4-dioxane-2,5-diones
GB1414600A (en) * 1974-02-08 1975-11-19 Ethicon Inc Plasticised polyester sutures
US3902497A (en) * 1974-03-25 1975-09-02 American Cyanamid Co Body absorbable sponge and method of making
US3937223A (en) * 1974-04-19 1976-02-10 American Cyanamid Company Compacted surgical hemostatic felt
US3896802A (en) * 1974-04-19 1975-07-29 American Cyanamid Co Flexible flocked dressing
US4057537A (en) * 1975-01-28 1977-11-08 Gulf Oil Corporation Copolymers of L-(-)-lactide and epsilon caprolactone
US4045418A (en) * 1975-01-28 1977-08-30 Gulf Oil Corporation Copolymers of D,L-lactide and epsilon caprolactone
US4060089A (en) * 1975-09-03 1977-11-29 United States Surgical Corporation Surgical fastening method and device therefor
US4052988A (en) * 1976-01-12 1977-10-11 Ethicon, Inc. Synthetic absorbable surgical devices of poly-dioxanone
US4243775A (en) * 1978-11-13 1981-01-06 American Cyanamid Company Synthetic polyester surgical articles
US4300565A (en) * 1977-05-23 1981-11-17 American Cyanamid Company Synthetic polyester surgical articles
US4137921A (en) * 1977-06-24 1979-02-06 Ethicon, Inc. Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation
US4246904A (en) * 1979-01-29 1981-01-27 American Cyanamid Company Surgical suture derived from segmented polyether-ester block copolymers
FR2439003A1 (fr) * 1978-10-20 1980-05-16 Anvar Nouvelles pieces d'osteosynthese, leur preparation et leur application
US4275831A (en) * 1978-12-26 1981-06-30 Sbs Corporation Make up air system
US4275813A (en) * 1979-06-04 1981-06-30 United States Surgical Corporation Coherent surgical staple array
US4273920A (en) * 1979-09-12 1981-06-16 Eli Lilly And Company Polymerization process and product
JPS5827548A (ja) * 1981-07-30 1983-02-18 エチコン・インコ−ポレ−テツド 焼きもどししたポリジオキサノン外科器具及びその製造方法
US4429080A (en) * 1982-07-01 1984-01-31 American Cyanamid Company Synthetic copolymer surgical articles and method of manufacturing the same
US4643191A (en) * 1985-11-29 1987-02-17 Ethicon, Inc. Crystalline copolymers of p-dioxanone and lactide and surgical devices made therefrom
US4653497A (en) * 1985-11-29 1987-03-31 Ethicon, Inc. Crystalline p-dioxanone/glycolide copolymers and surgical devices made therefrom
US4744365A (en) * 1986-07-17 1988-05-17 United States Surgical Corporation Two-phase compositions for absorbable surgical devices
US4705820A (en) * 1986-09-05 1987-11-10 American Cyanamid Company Surgical suture coating
US4788979A (en) * 1986-09-23 1988-12-06 American Cyanamid Company Bioabsorbable coating for a surgical article
ES2040719T3 (es) * 1986-09-23 1993-11-01 American Cyanamid Company Recubrimiento bioabsorbible para un articulo quirurgico.
US4891263A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Allied-Signal Inc. Polycarbonate random copolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5152781A (en) * 1987-12-17 1992-10-06 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US5120802A (en) * 1987-12-17 1992-06-09 Allied-Signal Inc. Polycarbonate-based block copolymers and devices
US4916193A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US4920203A (en) * 1987-12-17 1990-04-24 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated from homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US5185408A (en) * 1987-12-17 1993-02-09 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US5145945A (en) * 1987-12-17 1992-09-08 Allied-Signal Inc. Homopolymers and copolymers having recurring carbonate units
US4916207A (en) * 1987-12-17 1990-04-10 Allied-Signal, Inc. Polycarbonate homopolymer-based fiber compositions and method of melt-spinning same and device
US5066772A (en) * 1987-12-17 1991-11-19 Allied-Signal Inc. Medical devices fabricated totally or in part from copolymers of recurring units derived from cyclic carbonates and lactides
US4838267A (en) * 1988-02-12 1989-06-13 Ethicon, Inc. Glycolide/p-dioxanone block copolymers
US5007923A (en) * 1990-01-31 1991-04-16 Ethicon, Inc. Crystalline copolyesters of amorphous (lactide/glycolide) and p-dioxanone
US5133739A (en) * 1990-02-06 1992-07-28 Ethicon, Inc. Segmented copolymers of ε-caprolactone and glycolide
US5037950A (en) * 1990-02-09 1991-08-06 Ethicon, Inc. Bioabsorbable copolymers of polyalkylene carbonate/RHO-dioxanone for sutures and coatings
US5080665A (en) * 1990-07-06 1992-01-14 American Cyanamid Company Deformable, absorbable surgical device
US5252701A (en) * 1990-07-06 1993-10-12 American Cyanamid Company Segmented absorbable copolymer
US5225520A (en) * 1991-04-17 1993-07-06 United States Surgical Corporation Absorbable composition
US5236444A (en) * 1992-10-27 1993-08-17 United States Surgical Corporation Absorbable polymers and surgical articles made therefrom
US5322925A (en) * 1992-10-30 1994-06-21 United States Surgical Corporation Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515640A (ja) * 1999-11-30 2003-05-07 ポリ−メド・インコーポレーテッド 非晶質の高分子系多軸開始剤および同開始剤に由来する順応性の結晶性共重合体
JP4795595B2 (ja) * 1999-11-30 2011-10-19 ポリ−メド・インコーポレーテッド 非晶質の高分子系多軸開始剤および同開始剤に由来する順応性の結晶性共重合体
JP2009527329A (ja) * 2006-02-22 2009-07-30 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ 医療デバイスのパターニング方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5554170A (en) 1996-09-10
CA2122670A1 (en) 1994-11-28
AU675522B2 (en) 1997-02-06
JP3251768B2 (ja) 2002-01-28
AU6336194A (en) 1994-12-01
ES2115802T3 (es) 1998-07-01
DE69408897T2 (de) 1998-07-30
EP0626404A2 (en) 1994-11-30
CA2122670C (en) 2001-04-17
DE69408897D1 (de) 1998-04-16
US5403347A (en) 1995-04-04
EP0626404A3 (en) 1995-04-12
EP0626404B1 (en) 1998-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3251768B2 (ja) 吸収性ブロックコポリマー及びそれから製造された外科用物品
CA2166352C (en) Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
JP4716570B2 (ja) 吸収性ポリマー及びそれから製造された外科用物品
US5431679A (en) Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom
EP1094755B1 (en) Absorbable polymers and surgical articles fabricated therefrom
US6494898B1 (en) Absorbable copolymers and surgical articles fabricated therefrom
RU2640817C2 (ru) Сегментированные, полукристаллические рассасывающиеся сополимеры лактида и эпсилон-капролактона
CA2160202C (en) Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
US6191236B1 (en) Bioabsorbable suture and method of its manufacture
AU762453B2 (en) Absorbable polymers and surgical articles fabricated therefrom
AU2006203366B2 (en) Absorbable copolymers and surgical articles fabricated therefrom
AU2003203627B2 (en) Method of Manufacturing A Monofilament Suture From A Resin of A Random Copolymer
EP0701823B1 (en) Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom
ES2355699T3 (es) Polímeros reabsorbibles y artículos quirúrgicos fabricados de ellos.
WO1999043364A1 (en) Absorbable copolymers and surgical articles fabricated thefefrom

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081116

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091116

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091116

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116

Year of fee payment: 12

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees