JPH0657531A - ポリアミド繊維とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアミド系繊維を使用している交編織地お
よび交編編地の最終製品、とくに染色された製品の耐塩
素変褪色性を向上せんとする発明である。 【構成】 ポリアミド系繊維に本文中に記載した方法で
測定した塩素の反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である物
質を含有せしめることにより、優れた耐塩素変褪色性を
有するポリアミド繊維を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド繊維に関す
る。さらに詳しくはポリアミドに本文中に示す方法によ
り測定した塩素の反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である
物質を少なくとも１種以上を繊維重量に対して０．１〜
２０％添加し、紡糸することにより得られる、種々の塩
素含有環境における、染色された該繊維の塩素による変
褪色を防止したポリアミド繊維とその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリアミド系繊維に耐塩素褪色
性を付与する方法としては、芳香族オキシスルホン酸系
縮合物などの合成フィックス剤（いわゆる合成タンニ
ン）を使用し処理する方法や天然タンニン酸と吐酒石を
使用する方法が知られている。（特開昭５６−５３２９
１公報、特開昭５６−５３２９３公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、殺菌・
消毒剤として塩素を使用している遊泳用プール等の種々
の塩素含有環境において、合成フィックス剤で処理され
たポリアミド繊維を主に使用した染色された交編編地を
使用すると、耐塩素褪色性が不十分であるために、長期
間使用において、染料が変質し、変色や褪色が起こると
いう問題がある。また、天然タンニン酸で処理されたポ
リアミド繊維を主に使用した染色された交編編地は、合
成フィックス剤よりも格段高い耐塩素褪色性を有する
が、天然物であるがゆえの原料品質の不安定さや、タン
ニン酸自身が黄褐色に着色しているため、鮮明色、淡色
および蛍光色に使用すると、染色物の色彩を大きく損ね
てしまうという問題がある。さらに、タンニン酸はガロ
イル基を分子内に有する化合物であるため、ポリアミド
系繊維や交編相手素材の繊維中に含まれる塩基性添加剤
と反応して、キノン系化合物に不可逆的に変化し、さら
に茶褐色に変色するという問題点を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、
種々の塩素含有環境において、優れた耐塩素褪色性を長
期間にわたって安定して発揮し、かつ染色の際に色彩を
損ねることのない、優れた耐塩素褪色性にを有するポリ
アミド繊維とその製造法を提供する。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者はこのような現
状を鑑み、新たな発想の基に鋭意研究を重ねた結果、上
記の諸問題を解決した画期的な本発明に到達した。すな
わち本発明は、本文中に示す方法により測定した塩素の
反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である物質の少なくとも
１種以上を、紡糸時に練り込み添加などを行うことによ
り繊維重量に対して０．１〜２０％含有せしめた、染料
自身の色彩を損ねることのなく染色することが可能であ
り、種々の塩素含有環境においてその耐塩素褪色性を著
しく向上したポリアミド繊維とその製造法を提供するも
のである。本発明は、ポリアミド繊維製造時に該化合物
群を添加・紡糸するかまたは、染色時および／または染
色前後に該化合物群を溶解または／および分散した浴中
で高温浸漬を施し含有させることにより、耐塩素褪色性
を向上し、製品の品位向上に寄与するものである。以下
に本発明を詳述するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【０００６】

【塩素の反応量の測定方法】以下に塩素の反応量（以下
Ｃとする）の測定方法を示す。測定方法中、％は重量％
を示す。 （１）試薬とその調製方法 次亜塩素酸ナトリウム溶液 ナカライテスク社製次亜塩素酸ナトリウム（試薬特級）
３０ｇを純水で１ｌに希釈する。 希酢酸水溶液（１０％） 酢酸５ｇを純水で希釈し全量を５０ｇとする。 でんぷん指示薬（５％） ナカライテスク社製可溶性デンプン１ｇを純水に溶解
し、全量を２０ｇとする。 酢酸 ナカライテスク社製特級試薬をそのまま使用する。 ヨウ化カリウム水溶液（２０％） ナカライテスク社製ヨウ化カリウム（試薬特級）１００
ｇを純水に溶解し、全量を５００ｇとする。 Ｎ／１０チオ硫酸ナトリウム規定液 ナカライテスク社製規定液をそのまま使用する。（規定
液の力価；ｆ） 溶媒 塩素の反応量を測定する物質（以下試料と呼ぶ）の性質
に応じて適当な溶媒を選定する。本件においてはクロロ
ホルム、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、メチルイソプロピルケトン（以上全てナカライテ
スク社製特級試薬）および純水などをそのままおよび／
または混合して使用した。 （２）試料溶液の調製 試料の所定量（Ｓｇ、０．１ｇ前後が好ましい）を化学
天秤で精秤して、１００mlメスフラスコ中で溶媒
（（１）−で選定したもの）で溶解し、全量を１００
mlとする。 （３）使用器具（括弧内は個数を示す） ２５mlビュレット（１） ホールピペット ２５ml（１）、１０ml（２）、５ml
（１）、２ml（１） メスピペット １０ml（１） 栓付三角フラスコ １００ml（測定数＋ブランクテス
ト用２個） マグネチックスターラー、攪拌子 （三角フラスコと
同数） 時計（１） （４）塩素の反応量定量操作 ２５mlビュレットにＮ／１０チオ硫酸ナトリウム規定
液を入れる。 測定数の攪拌子を入れた１００ml三角フラスコのそれ
ぞれに、２５mlホールピペットを用いて次亜塩素酸ナト
リウム溶液を分注する。ブランクテストを２個用意す
る。 試料溶液を１０mlホールピペットを用いて、の三角
フラスコに分注する。 ブランクテストには溶媒を１０ml分注する。 攪拌しながら、１０mlメスピペットを用いて、全ての
三角フラスコに１０％希酢酸水溶液を１mlずつ添加す
る。最初に希酢酸水溶液を添加した時点を０分とし、計
時を開始する。 所定時間に到達した後、１つの三角フラスコを取り、
２０％ヨウ化カリウム水溶液を５ml、さらに酢酸を２ml
添加する。反応時間は５、１０、２０、３０、４０分を
標準とする。 攪拌しながら、チオ硫酸ナトリウム規定液を殆ど色が
なくなるまで滴下する。デンプン指示薬を数滴加えて、
さらに紫色が完全に消えるまで滴下を続ける。完全に紫
色が消えた点を滴定終点とする。以下、各所定時間毎に
同様の操作で滴定所量を測定する。（滴定所要量；Ｖm
l） ブランクテストについては希酢酸添加直後と試料を含
むサンプルの滴定終了後にと同様の方法で滴定を行
う。これら２回の平均値をブランクテストの滴定所要量
（Ｖ₀ml）とする。 （５）塩素の反応量（Ｃ）の算出 反応時間をｘ，各反応時間の（Ｖ₀−Ｖ）をｙとし、
ｘとｙの相関関係を最小２乗法により次式（１）の形で
求めた。 ｙ＝ ａ ＋ ｂｘ （相関係数：ｒ） 式（１） なお、直線の相関係数は０．９８以上であることが測定
精度の点から好ましい。得られた直線の反応時間
（ｙ）が０への外挿値（すなわちａ）よりＣを次式
（２）により算出した。 Ｃ＝ ａ × ｆ ÷ Ｓ 式（２） （Ｃの単位；ミリ当量／ｇ，ｆ；Ｎ／１０チオ硫酸ナト
リウム規定液の力価、Ｓ；試料量（ｇ））

【０００７】本発明における塩素の反応量が５０ミリ当
量／ｇ以上である物質としては、４，４´−メチレンビ
スフェノール、４，４´−（１−メチルエチリデン）ビ
スフェノール、４，４´−エチリデンビスフェノール、
４，４´−（１−α−メチルベンジリデン）ビスフェノ
ール、４，４´−シクロヘキシリデンビスフェノール、
４，４´−〔１−〔４−〔２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル〕フェニル〕エチリデン〕ビスフェ
ノール、４，４´−〔（４−ヒドロキシフェニル）メチ
レン〕ビス（メチルフェノール）、４，４´−〔（４−
ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６−ジメチ
ルフェノール）、４，４´−メチレンビス（２，６−ジ
メチルフェノール）、４，４´−（１−メチルエチリデ
ン）ビス（２−メチルフェノール）、４，４´，４″−
エチリジントリスフェノール、４，４´，４″−メチリ
ジントリスフェノール、２，２´−メチレンビス（４−
メチルフェノール）、４，４´−（１−メチルエチリデ
ン）ビス（２、６−ジメチルフェノール）、フェノール
フタレイン、１，４−フェニレン−４，４´−ビスフェ
ノール、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（３，５−ジヒドロキシフェニル）メ
タン、２，２´−ビス（４−ヒドロキシナフチル）メタ
ン、２，２´−ビス（５−ヒドロキシナフチル）メタ
ン、２，２´−ビス（６−ヒドロキシナフチル）メタ
ン、２，２´−ビス（７−ヒドロキシナフチル）メタ
ン、２，２´−ビス（８−ヒドロキシナフチル）メタ
ン、２，２´−ビス（４，７−ジヒドロキシナフチル）
メタン、２，２´−ビス（３，６−ジヒドロキシナフチ
ル）メタンなどの水酸基を導入したジフェニルメタン誘
導体およびこれらを単量体とする多量体、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジヒドロ
キシフェニル）スルホンなどの水酸基を導入したジフェ
ニルスルホン誘導体およびこれらを単量体とする多量
体、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ビ
ス（３，５−ジヒドロキシフェニル）スルフィドなどの
水酸基を導入したジフェニルスルフィド誘導体およびこ
れらを単量体とする多量体、４，４´−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（３，５−ジヒドロキシフェニ
ル）エーテルなどの水酸基を導入したジフェニルエーテ
ル誘導体およびこれらを単量体とする多量体、４，４´
−ジヒドロキシアゾベンゼン、ビス（３，５−ジヒドロ
キ）アゾベンゼンなどの水酸基を導入したアゾベンゼン
誘導体およびこれらを単量体とする多量体が例示され
る。

【０００８】さらに、２−フェニルフェノール、３−フ
ェニルフェノール、４−フェニルフェノール、３，３´
−ジヒドロキシビフェニル、４，４´−ジヒドロキシビ
フェニル、３，５−ジヒドロキシビフェニル、２，４−
ジヒドロキシビフェニル、２，２´−ジヒドロキシビフ
ェニル、２，３´−ジヒドロキシビフェニル、３，５，
４´−トリヒドロキシビフェニル、２，４，４´−トリ
ヒドロキシビフェニル、２，６，４´−トリヒドロキシ
ビフェニル、３，３´，５，５´−テトラヒドロキシビ
フェニルなどの水酸基を導入したビフェニル誘導体およ
びこれらを単量体とする多量体、２，２´−ビス（４−
ヒドロキシナフチル）、２，２´−ビス（５−ヒドロキ
シナフチル）、２，２´−ビス（６−ヒドロキシナフチ
ル）、３，３´−ビス（６−ヒドロキシナフチル）、
２，２´−ビス（８−ヒドロキシナフチル）、１，１´
−ビス（３−ヒドロキシナフチル）、１，１´−ビス
（４−ヒドロキシナフチル）、１，１´−ビス（５−ヒ
ドロキシナフチル）、１，１´−ビス（６−ヒドロキシ
ナフチル）、１，１´−ビス（７−ヒドロキシナフチ
ル）、１，１´−ビス（８−ヒドロキシナフチル）など
の水酸基を導入したビナフチル誘導体およびこれらを単
量体とする多量体などが例示される。

【０００９】また、さらに、３−ヒドロキシ安息香酸お
よび／またはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、アミルおよびステアリルエステ
ルおよびこれらを単量体とする多量体、４−ヒドロキシ
安息香酸および／またはこれを酸成分としたメチル、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、アミルおよびステア
リルエステルおよびこれらを単量体とする多量体、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸および／またはこれを酸成分
としたメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ア
ミルおよびステアリルエステルおよびこれらを単量体と
する多量体、２，４−ジヒドロキシ安息香酸および／ま
たはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、アミルおよびステアリルエステルおよ
びこれらを単量体とする多量体、３−ヒドロキシアセト
フェノン、４−ジヒドロキシアセトフェノン、３，５−
ジヒドロキシアセトフェノン、２，４−ジヒドロキシア
セトフェノンなどのヒドロキシアセトフェノン類および
これらを単量体とする多量体、３−ヒドロキシベンジル
エチルケトン、４−ヒドロキシベンジルエチルケトン、
３−ヒドロキシベンジル−イソプロピルケトン、４−ヒ
ドロキシベンジル−イソプロピルケトン、３−ヒドロキ
シベンジルブチルケトン、４−ヒドロキシベンジルブチ
ルケトン、３−ヒドロキシベンジルアミルケトン、４−
ヒドロキシベンジルアミルケトン、４−ヒドロキシベン
ジルステアリルケトン、３−ヒドロキシベンジルステア
リルケトンなどのヒドロキシベンジルケトン類およびこ
れらを単量体とする多量体、イソプロピルフェノール、
ブチルフェノール、アミルフェノールなどのアルキルフ
ェノール類およびこれらを単量体とする多量体などが例
示される。

【００１０】本発明における塩素の反応量が５０ミリ当
量／ｇ以上である物質としては上記に示した物質を単量
体とする多量体を用いてもよい。その多量体は、これら
の単量体を酸化的にカップリングさせることにより製造
される芳香核−芳香核直接結合体がより好ましい。該多
量体の製造は公知の方法、例えば ホースラディッシュ
パーオキシダーゼ酵素によるフェノール類化合物の酸化
的カップリングにより行われる。また、従来のノボラッ
ク樹脂のような前記のフェノール類を原料としたホルマ
リン縮合物を使用してもよい。ただし、これらの多量体
の塩素の反応量が５０ミリ等量／ｇ以上であることが必
須である。

【００１１】本発明の塩素の反応量が５０ミリ当量／ｇ
以上である物質を使用する場合には単独で用いても、ま
た２種以上組み合わせて使用してもよい。本発明におい
て塩素変褪色抑制剤として用いる該物質は、該物質の前
記方法で測定した塩素との反応性が６０ミリ当量／ｇ以
上であることが性能の上でより好ましく、さらに好まし
くは７０ミリ当量／ｇ以上の物質を該染色物に含ませる
ことが望ましい。また本発明における塩素の反応量が５
０ミリ当量／ｇ以上である物質は、ポリアミド繊維や交
編相手繊維（例えばポリウレタン系繊維）に含まれる塩
基性の添加剤と反応してキノン構造となることにより発
色するような、ポリヒドロキシベンゼン誘導体（ハイド
ロキノン、カテコール、ピロガロールなどもしくはこれ
らの誘導体）は染料自身の色彩を損ねるために好ましく
なく、酸化されたときにキノン構造を取らないポリヒド
ロキシベンゼン誘導体（フェノール、レソルシン、フロ
ログルシンなどもしくはこれらの誘導体）が好ましい。

【００１２】本発明で塩素褪色防止剤として用いる該物
質は、該物質自身が高い白度を有するか無色であるもの
が、染色物の色彩への影響の点で好ましく、具体的に
は、芳香環に導入された水酸基以外の置換基の数が少な
いほど好ましく、また、水溶液または有機溶媒溶液とし
たときに３５０ｎｍ以上の紫外線波長領域に吸収極大を
持たない物質がより好ましく、この点で特に好ましいの
は、４，４’−ビフェノール、ビスフェノールＡ、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−メ
チレンビスフェノールである。

【００１３】本発明におけるポリアミド繊維はとくに限
定されるものではないが、一般にジアミンとジカルボン
酸を重縮合反応させるかまたはラクタムを開環重縮合反
応させることによって合成されるポリアミドを主たる原
料とするものである。前者の例としてアジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンから合成されるナイロン６６、後者
の例としてε−カプロラクタムから合成されるナイロン
６が代表されるものである。

【００１４】本発明における塩素の反応量が５０ミリ当
量／ｇ以上である物質を塩素褪色防止剤としてポリアミ
ドに練り込んで、塩素褪色防止剤の最終的含有率が０．
１〜２０重量％となる溶融ポリアミドを調製する。塩素
褪色防止剤の練り込み方法はとくに限定しないが例え
ば、マスターチップ法により塩素褪色防止剤の最終的含
有率を調整しつつ練り込むことができる。すなわち塩素
褪色防止剤を多量に含有するポリアミドを予め溶融混練
りにより作成して、これをベースポリマーとし、溶融紡
糸の際に、前記ベースポリマーにポリアミドを添加する
ことにより、塩素褪色防止剤の含有率を所定の範囲内と
なるように調整する。この他、最終的含有率が上記範囲
となる所定量のポリアミドと塩素褪色抑制剤とを同時に
ホッパーに投入し、溶融紡糸時に混練りを行う方法など
も挙げられる。

【００１５】溶融混練りに際しては、得られる耐塩素褪
色性ポリアミド繊維における耐塩素褪色性を均一にする
ために、ポリアミド中に塩素褪色防止剤を均一に分散す
る必要がある。ポリアミド中の塩素褪色防止剤の分散性
を上げるために、溶融粘度２０００ポイズ以下で溶融混
練りを行う。ここで塩素褪色防止剤が添加されたポリア
ミドの溶融粘度は、溶融温度、ポリアミドの重合度、ポ
リアミドの水分率によりコントロールすることができ
る。溶融混練時の溶融粘度を２０００ポイズ以下に調製
するためには、経済性も考慮した上で、相対粘度２．２
〜２．５のポリアミドを使用し、塩素褪色防止剤が添加
されたポリアミドの水分率を０．１〜０．０８％に調湿
して、混練時の温度を２７０〜２８０℃に設定すること
が好ましい。なお水分率の調湿は、予め０．１〜０．０
８％に調湿したポリアミドと塩素褪色防止剤を混合して
もよいし、混合後に上記範囲となるように調湿してもよ
い。

【００１６】このようにして得られた塩素褪色防止剤が
均一に分散された溶融ポリアミド、すなわち塩素褪色防
止剤入り溶融ポリアミドを乾燥して、水分率を０．０５
％以下、好ましくは０．０２％以下に調湿する。塩素褪
色防止剤入り溶融ポリアミドの水分率を０．０５％とす
ることにより、ポリアミドの後重合が促進されて、ポリ
アミドの相対粘度が上昇する。水分率を調湿した溶融ポ
リアミドを、ポリアミドの融点以上の温度で溶融紡糸
し、紡糸により得られたものを、さらに所定繊度まで延
伸することにより、本発明の耐塩素褪色性ポリアミド繊
維が製造できる。なお、本発明の製造方法において、固
相重合により得られた高分子量のポリアミドを使用すれ
ば、より繊維の強度がより向上した耐塩素褪色性ポリア
ミド繊維が得られる。

【００１７】上記方法で作成された耐塩素褪色性ポリア
ミド繊維を製織または他の繊維と交編し織地または編地
を作成する。交織および交編方法については特に限定さ
れないが、遊泳用プールで着用するような水着用生地と
しての使用を考慮したときには、ストレッチ性の付与が
必須であると考えられ、この点でポリウレタン弾性繊維
などのスパンデックス繊維を交編相手繊維として採用す
ることが望ましい。以下、耐塩素褪色性ポリアミド繊維
とスパンデックス繊維の交編編地について述べる。交編
相手繊維であるスパンデックス繊維については、有効な
伸長および回復特性を持つ弾性繊維であればとくに限定
されず、一般にはポリアルキレングリコール類やポリエ
ーテルグリコール類成分などとジイソシアネート類成分
より合成されたポリマー前駆体をジアミン類やグリコー
ル類を用いて分子鎖を延長し、さらにアミン類やアルコ
ール類で分子鎖末端を反応停止させる方法で合成したポ
リウレタンウレアを紡糸して得られるポリウレタンウレ
ア系弾性繊維やポリアルキレングリコール類やポリエー
テルグリコール類成分などとテレフタル酸やイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸類とグリコール類を共重合
することにより合成されるポリエステルエーテルを紡糸
して得られるポリエステルエーテル系弾性繊維が例示さ
れる。これらのスパンデックス繊維と前記の耐塩素褪色
性ポリアミド繊維を用いて編み立てた交編編地を作成す
る。該交編編地は緯メリヤス地であっても経メリヤス地
であってもよく、トリコット編地、ラッシェル編物であ
ってもよく限定される物ではない。また編組織はハーフ
編、逆ハーフ編、ダブルアトラス編、ダブルデンビー
編、などが例示できるが、とくに限定されるものではな
い。また編地表面がポリアミド系繊維で構成されている
ことが風合いの点で好ましい。

【００１８】該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒートセット温度は、１５０〜１
９０℃であり好ましくは１６０〜１８０℃である。染色
条件は、染浴中２０〜１２０分、好ましくは４０〜６０
分である。染色機械は、ウィンス染色機、液流染色機な
ど通常使用されるものでよい。染料は、ポリアミド繊維
染色用として染料メーカーにより選定されている通常の
ものであれば、酸性染料、含金属染料、蛍光染料、分散
染料のいずれであってもよい。染色時に、染色開始時か
ら染色終了時までの染浴のｐＨを４．５以下に下げない
ようにする目的で、染浴に蟻酸エステル、酢酸エステ
ル、酪酸エステルなどの有機酸エステルを添加してもよ
い。有機酸エステルを染浴に添加することにより塩基性
の添加剤の染色による繊維からの脱落を最小限に抑制す
ることができる。

【００１９】該染色された交編編地に塩素の反応量が５
０ミリ当量／ｇ以上である物質を含有せしめる方法とし
ては、前記の繊維製造時に溶融混練りにより添加する方
法のほか、耐塩素褪色性ポリアミド繊維を主たる成分と
する布帛または編地に対して該化合物群を有機溶媒に溶
解し浸漬、パッディングおよびスプレーすることにより
付着せしめる方法や適当な分散剤や乳化剤を用いて該化
合物群を分散したのち、公知の吸尽法により吸尽せしめ
る方法が挙げられる。以下に耐塩素褪色性ポリアミド繊
維編地への塩素褪色防止剤の吸尽方法を例示するが製法
はこれに限定されるものではない。塩素の反応量が５０
ミリ当量／ｇ以上である物質群より選ばれた少なくとも
１種以上の該化合物の所定量を、市販のナフタリンスル
ホン酸ホルマリン縮合物などのアニオン系分散剤を使用
し、ボールミル、ダイノミルやアトライターなどの分散
機を用いて分散する。該ポリアミド繊維とスパンデック
ス繊維を含有する交編編地をあらかじめ加温しておいた
該化合物分散液に浸漬し、浴中２０〜１２０分、好まし
くは４０〜６０分、浴温度４０〜９５℃、好ましくは６
０〜８５℃で処理し、該化合物を繊維表面に付着せしめ
る。さらに付着の収量を高めるために、オルトフェニル
フェノールなどのキャリア剤を同時に処理浴に添加して
処理してもよい。また、該化合物の編地への付与は、染
色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、また
通常染色後に諸染色堅牢度を向上せしめる目的で行われ
るアニオン系ポリフェノールなどによる染料固着処理と
同時または固着処理後に行ってもよい。

【００２０】以下、本発明の耐塩素褪色性ポリアミド繊
維について、実施例に基づいて説明する。なお下記の実
施例において、相対粘度（ＲＶ値）および耐塩素褪色性
は以下の様にして評価した。 ＲＶ値；試料０．２ｇを２０ccの濃硫酸に溶解したもの
について、２０℃における比粘度を求めた。

【００２１】耐塩素褪色性；耐塩素褪色性ポリアミド繊
維を筒編みして、耐塩素褪色性ポリアミド繊維の試料布
を作成し、通常の条件で、精錬、リラックス、乾燥、ヒ
ートセットを行った後、一般にポリアミド繊維に対して
使用される染料を用いて染色を行う。さらに芳香族オキ
シスルホン酸系縮合物などの合成フィックス剤を用いて
染料固着処理を行った。このようにして得られた染色試
料布を下記の条件で次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬
し、処理前後の色相の変化ををグレースケールを用いて
評価した。 活性塩素濃度 ： １００ｐｐｍ 浴ｐＨ ： ７．０ 浴比 ： １：４００ 浴温度 ： ４０℃ 浸漬時間 ： ３０分 （処理後、湯洗し風乾す
る） なお、活性塩素濃度の測定は、所定量の次亜塩素酸ナト
リウム水溶液を酢酸酸性とし、チオ硫酸ナトリウム規定
液を用いて、ヨードメトリーにより行った。

【００２２】

【実施例】次に本発明を実施例をもって具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお以下の実施例は、本文中に記載した方法で測定
した塩素の反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である物質群
のうち、少なくとも１種以上が繊維重量に対して０．１
〜２０％含まれることを特徴とするポリアミド繊維を使
用することによる、次亜塩素酸ナトリウム水溶液中にお
けるポリアミド繊維染色物の耐塩素変褪色性の向上につ
いて例示する。また、実施例中の部は重量部を意味す
る。 −実施例１− ポリアミドとしてナイロン６（ＲＶ＝２．５）を用い、
このナイロン６の水分率を０．０８％以下に調湿した。
調湿したナイロン６中に、塩素褪色防止剤としてビスフ
ェノールＡ（塩素の反応量；Ｃ＝７９．５ミリ等量／
ｇ）を最終含有率が５％となるように添加し、添加後の
溶融粘度が１８５０ポイズとして、混練りして塩素褪色
防止剤入りナイロン６チップを作成した。次いで、この
塩素褪色防止剤入りナイロン６チップを乾燥して、水分
率を０．０２％に調湿して溶融紡糸した後、延伸して５
０デニール１２フィラメントの耐塩素褪色性ポリアミド
繊維（Ａ）を得た。また、この耐塩素褪色性ポリアミド
繊維の破断強度および伸度は同じ繊度のナイロン６一般
品と比較して何ら異常は認められなかった。

【００２３】スパンデックス繊維として、溶液紡糸によ
って製造された４０デニール、５フィラメントのポリウ
レタンウレア弾性繊維（Ｂ）を用意し、両繊維からなる
交編編地を作製した。編機カールマイヤー社製の２８ゲ
ージ、トリコット機を用いて生機を編成した。（Ｂ）繊
維のドラフトは１００％、編み立て条件は（Ａ）繊維の
編みこみ長１６０cm1 ４８０コース、（機上５５コー
ス）、（Ｂ）繊維の編み込み長７０cm／４８０コース、
編み組織はハーフ編である。

【００２４】こうして得た（Ａ）と（Ｂ）を含有した生
機を精錬、リラックス、乾燥、ヒートセットして各々の
編地について染色を行った。染色は、染浴に酢酸０．４
ｇ／Ｌ、硫安２ｇ／Ｌ、アニオン系均染剤１．２ｇ／Ｌ
を溶解し、浴比１：１３で染料：Ｋａｙａｃｙｌ Ｂｌ
ｕｅ ＢＲ，５％ｏｗｆ（酸性染料）、４０℃から９５
℃で６０分の条件で実施した。５０℃で１０分湯洗いを
行った。引き続いて、タンニン酸ではない合成フィック
ス剤（アニオン系ポリフェノール）を用いて染料固着処
理を行った。得られた染色編地を延伸脱水し、マングル
で脱液後、１６０℃でピンテンターにて乾燥、セットし
た。

【００２５】前記した方法により得られた染色された編
地の塩素含有水による色相の褪色性を測定した。塩素堅
牢度（変褪色等級）を判定した結果を後記の表１に示
す。この染色試料布について、洗濯前、および洗濯１０
回後の耐塩素褪色性を測定した。洗濯前、洗濯後のいず
れも、耐塩素褪色性は良好であり、洗濯による耐塩素褪
色性の低下は認められなかった。表１において（Ａ）は
塩基素褪色防止剤を添加したポリアミド繊維、（Ｂ）は
スパンデックス繊維、（Ｃ）は通常のナイロン６繊維を
示し、添加量％は対ポリアミド繊維重量％を示す。

【００２６】−実施例２− 塩素褪色防止剤として４，４´−ビフェノール（塩素の
反応量；Ｃ＝９８．７ミリ等量／ｇ），５％を用いる以
外は実施例１と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維
を作製した。さらにこの繊維を用いて染色された交編編
地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行っ
た。結果を表１に示す。

【００２７】−実施例３− 塩素褪色防止剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（塩素の反応量；Ｃ＝７３．９ミリ等量／
ｇ），５％を用いる以外は実施例１と同じ方法で耐塩素
褪色性ポリアミド繊維を作製した。さらにこの繊維を用
いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液処理を行った。結果を表１に示す。

【００２８】−実施例４− 塩素褪色防止剤として４，４’−メチレンビスフェノー
ル（塩素の反応量；９４．４ミリ等量／ｇ），５％を用
いる以外は実施例１と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミ
ド繊維を作製した。さらにこの繊維を用いて染色された
交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を
行った。結果を表１に示す。

【００２９】−実施例５− 塩素褪色防止剤として、ビスフェノールＡを単量体と
し、ホースラディシュパーオキシダーゼ酵素を触媒とし
て反応せしめることにより製造されたビスフェノールＡ
重合体（平均分子量１０００）（塩素の反応量；５６．
３ミリ等量／ｇ），５％を用いる以外は実施例１と同じ
方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。さらに
この繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩
素酸ナトリウム水溶液処理を行った。結果を表１に示
す。

【００３０】−実施例６− 塩素褪色防止剤としてビスフェノールＡ，２％を用いる
以外は実施例１と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊
維を作製した。さらにこの繊維を用いて染色された交編
編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行っ
た。結果を表１に示す。

【００３１】−比較例１− ポリアミド繊維として公知の方法で溶融紡糸されたナイ
ロン６繊維（Ｃ）（５０デニール１２フィラメント）を
使用し、実施例１と同じ方法でポリウレタンウレア弾性
繊維（Ｂ）と交編編地を作製し、引き続いて染色された
交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を
行った。結果を表１に示す。

【００３２】−実施例７− 分散剤としてディスパＴＬ（明成化学工業製染料分散
剤）を使用して分散されたビスフェノールＡ ５％ｏｗ
ｆを含む染色浴（染色処方は実施例１と同じ）を調製
し、比較例１に示す方法で作製したナイロン６繊維
（Ｃ）とポリウレタンウレア弾性繊維（Ｂ）の交編編地
を浸漬し、９５℃、３０分の条件で染色を行った。引き
続いて実施例１と同じ方法で染料固着処理を行い染色さ
れた交編編地を作製した。この編地の次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液処理を行った。結果を後記の表２に示す。表
２において（Ａ）は塩素褪色防止剤を添加したポリアミ
ド背に、（Ｂ）はスパンデックス繊維、（Ｃ）は（塩素
褪色防止剤を含有していない）通常のナイロン６繊維を
示し、添加量％は対交編々地重量％を示す。

【００３３】−実施例８− 塩素褪色防止剤として４，４’−ビフェノール ５％ｏ
ｗｆを使用する以外は実施例７と同じ方法で染色された
交編編地を作製した。この編地の次亜塩素酸ナトリウム
水溶液処理を行った。結果を表２に示す。

【００３４】−実施例９− 塩素褪色防止剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン ５％ｏｗｆを使用する以外は実施例７と同
じ方法で染色された交編編地を作製した。この編地の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。結果を第２表
に示す。

【００３５】−実施例１０− 塩素褪色防止剤として４，４’−メチレンビスフェノー
ル ５％ｏｗｆを使用する以外は実施例７と同じ方法で
染色された交編編地を作製した。この編地の次亜塩素酸
ナトリウム水溶液処理を行った。結果を表２に示す。

【００３６】−比較例２− 染料固着剤としてタンニン酸・吐酒石処理を行う以外は
比較例１と同じ処方で染色されたナイロン６繊維（Ｃ）
とポリウレタンウレア弾性繊維（Ｂ）の交編編地使用を
作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。結
果を表２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド系繊維を使
用している織地および編地の耐塩素変褪色性を、染色物
の色彩を損ねることなく、飛躍的に向上せしめることに
なり、耐塩素性の優れた製品を提供することが可能にな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/60 ３１１ Ｚ 7199−3Ｂ 11/08 Ｄ０６Ｍ 13/152 (72)発明者 白数 浩二 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 肇 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 本文中に示す方法により測定した塩素の
   反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である物質が少なくとも
   １種以上、繊維重量に対して０．１〜２０％含まれるこ
   とを特徴とするポリアミド繊維。
2. 【請求項２】 本文中に示す方法により測定した塩素の
   反応量が５０ミリ当量／ｇ以上である物質をポリアミド
   に添加し、紡糸することによって得られる請求項１記載
   のポリアミド繊維の製法。
3. 【請求項３】 ポリアミド繊維を紡糸したのち、本文中
   に示す方法により測定した塩素の反応量が５０ミリ当量
   ／ｇ以上である物質を高温浸漬処理を施すことにより繊
   維に付着せしめることによって得られる請求項１記載の
   ポリアミド繊維の製法。