JPH0656713A - クロロフルオロ炭化水素の精製方法 - Google Patents
クロロフルオロ炭化水素の精製方法Info
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- JPH0656713A JPH0656713A JP4104998A JP10499892A JPH0656713A JP H0656713 A JPH0656713 A JP H0656713A JP 4104998 A JP4104998 A JP 4104998A JP 10499892 A JP10499892 A JP 10499892A JP H0656713 A JPH0656713 A JP H0656713A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 汚染されたクロロフルオロ炭化水素を気相中
で２００〜４００℃の温度そして１〜５０ｂａｒの圧力
でゼオライトに通すことにより、クロロフルオロ炭化水
素からオレフィン不純物を除去する。 【効果】 オレフィン不純物は、完全にまたは非常に十
分に、明らかに分解される。
で２００〜４００℃の温度そして１〜５０ｂａｒの圧力
でゼオライトに通すことにより、クロロフルオロ炭化水
素からオレフィン不純物を除去する。 【効果】 オレフィン不純物は、完全にまたは非常に十
分に、明らかに分解される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素を含むクロロフル
オロ炭化水素からオレフィン不純物を除去する方法に関
する。水素を含むクロロフルオロ炭化水素（ＨＣＦＣ
ｓ）は、オゾンを危険にさらす完全にハロゲン化され
た、すなわち、水素のない、クロロフルオロ炭化水素
（ＣＦＣｓ）の代用品として使用される。しかしなが
ら、発泡プラスチックおよび冷却のようのな領域である
いはエアゾールとしてＨＣＦＣｓを使用できるために
は、合成中に、痕跡範囲のこともあるが、生じ得る望ま
しくない副産物が定量的に除去されなければならない。
これらの副産物は、主としてオレフィンであり、その中
のいくつかは毒性である。
オロ炭化水素からオレフィン不純物を除去する方法に関
する。水素を含むクロロフルオロ炭化水素（ＨＣＦＣ
ｓ）は、オゾンを危険にさらす完全にハロゲン化され
た、すなわち、水素のない、クロロフルオロ炭化水素
（ＣＦＣｓ）の代用品として使用される。しかしなが
ら、発泡プラスチックおよび冷却のようのな領域である
いはエアゾールとしてＨＣＦＣｓを使用できるために
は、合成中に、痕跡範囲のこともあるが、生じ得る望ま
しくない副産物が定量的に除去されなければならない。
これらの副産物は、主としてオレフィンであり、その中
のいくつかは毒性である。
【０００２】
【従来の技術】いくつかの不飽和不純物を除去する既知
の方法は活性炭またはゼオライト上への吸着である。従
って、例えば、米国特許第４，９４０，８２５号は、Ｒ
１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）ま
たは塩化ビニルからジクロロアセチレンを、−２０℃〜
＋６０℃で、４．２〜４．８Åの細孔サイズを有する活
性炭上に吸着させることにより除去する方法を開示して
いる。米国特許第４，９９２，０４４号は、ジクロロエ
チレンおよびブロモクロロメタンをクロロホルムから１
０〜１５０℃でカルシウムカバジト(calcium chabazit
e) 上に吸着させることによって除去することを記載し
ている。米国特許第４，９０６，７９６号によれば、Ｒ
１１２２（ジフルオロクロロエチレン）は、Ｒ１３４ａ
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）から−１０
〜１００℃で３．８〜４．８Åの細孔半径を有するゼオ
ライトまたは活性炭上に吸着させることにより除去され
る。しかしながら、一般に、２つより多い炭素原子を有
するオレフィンは、エタン系列のＨＣＦＣｓから、この
方法で除去され得ない。さらに別の欠点は、吸着剤中で
高レベルに濃縮された、場合により高い毒性の副産物
を、次いで、高い費用をかけて処分しなければならない
ことである。
の方法は活性炭またはゼオライト上への吸着である。従
って、例えば、米国特許第４，９４０，８２５号は、Ｒ
１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）ま
たは塩化ビニルからジクロロアセチレンを、−２０℃〜
＋６０℃で、４．２〜４．８Åの細孔サイズを有する活
性炭上に吸着させることにより除去する方法を開示して
いる。米国特許第４，９９２，０４４号は、ジクロロエ
チレンおよびブロモクロロメタンをクロロホルムから１
０〜１５０℃でカルシウムカバジト(calcium chabazit
e) 上に吸着させることによって除去することを記載し
ている。米国特許第４，９０６，７９６号によれば、Ｒ
１１２２（ジフルオロクロロエチレン）は、Ｒ１３４ａ
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）から−１０
〜１００℃で３．８〜４．８Åの細孔半径を有するゼオ
ライトまたは活性炭上に吸着させることにより除去され
る。しかしながら、一般に、２つより多い炭素原子を有
するオレフィンは、エタン系列のＨＣＦＣｓから、この
方法で除去され得ない。さらに別の欠点は、吸着剤中で
高レベルに濃縮された、場合により高い毒性の副産物
を、次いで、高い費用をかけて処分しなければならない
ことである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第３，６９
６，１５６号は、オレフィン不純物をＣＦＣｓから、汚
染されたＣＦＣｓを１８０〜２５０℃で、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物で処理された
酸化アルミニウムに通すことにより除去する別の方法を
記載している。ヨーロッパ特許出願第３７０６８８号
は、オレフィンで汚染されたＣＦＣｓを、３００℃まで
の、好ましくは約２５０℃以下の温度で、非晶質の金属
酸化物に通す簡単な方法を開示している。これらの方法
は共に、使用する固体を、高い費用でしか一定の品質で
製造できないという欠点を有している。さらに、いくつ
かの不純物は、わずかな程度でしか分解されない。
６，１５６号は、オレフィン不純物をＣＦＣｓから、汚
染されたＣＦＣｓを１８０〜２５０℃で、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物で処理された
酸化アルミニウムに通すことにより除去する別の方法を
記載している。ヨーロッパ特許出願第３７０６８８号
は、オレフィンで汚染されたＣＦＣｓを、３００℃まで
の、好ましくは約２５０℃以下の温度で、非晶質の金属
酸化物に通す簡単な方法を開示している。これらの方法
は共に、使用する固体を、高い費用でしか一定の品質で
製造できないという欠点を有している。さらに、いくつ
かの不純物は、わずかな程度でしか分解されない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｃa Ｈb Ｆ
c Ｃｌd 〔式中ａ＝２〜３、ｂ＝１〜５、ｃ＝１〜７、ｄ＝０〜
４そしてｂ＋ｃ＋ｄ＝２ａ＋２。〕で表される水素を含
むクロロフルオロ炭化水素から式Ｃm Ｈn Ｆp Ｃｌq 〔式中ｍ＝２〜３、ｎ＝１〜４、ｐ＝１〜６、ｑ＝０〜
４そしてｎ＋ｐ＋ｑ＝２ｍ。〕で表されるオレフィン不
純物を除去する方法において、汚染されたクロロフルオ
ロ炭化水素を気相中で２００〜４００℃の温度そして１
〜５０ｂａｒの圧力で、無水のそして型板なしの形の、
式Ｚ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘ（ＳｉＯ2 ） 〔式中Ｚ＝Ｈ、ＮＨ4 、Ｍ（Ｉ）2 Ｏ、Ｍ（ＩＩ）Ｏま
たはＭ（ＩＩＩ）2 Ｏ3（但しＭ（Ｉ）はアルカリ金属
であり、Ｍ（ＩＩ）はアルカリ土類金属でありそしてＭ
（ＩＩＩ）は元素の周期表中原子数５７〜７１を有する
希土類金属である。）そしてｘは２〜２０００の数であ
る。〕で表されるゼオライトに通すことを特徴とする、
上記方法に関する。
c Ｃｌd 〔式中ａ＝２〜３、ｂ＝１〜５、ｃ＝１〜７、ｄ＝０〜
４そしてｂ＋ｃ＋ｄ＝２ａ＋２。〕で表される水素を含
むクロロフルオロ炭化水素から式Ｃm Ｈn Ｆp Ｃｌq 〔式中ｍ＝２〜３、ｎ＝１〜４、ｐ＝１〜６、ｑ＝０〜
４そしてｎ＋ｐ＋ｑ＝２ｍ。〕で表されるオレフィン不
純物を除去する方法において、汚染されたクロロフルオ
ロ炭化水素を気相中で２００〜４００℃の温度そして１
〜５０ｂａｒの圧力で、無水のそして型板なしの形の、
式Ｚ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘ（ＳｉＯ2 ） 〔式中Ｚ＝Ｈ、ＮＨ4 、Ｍ（Ｉ）2 Ｏ、Ｍ（ＩＩ）Ｏま
たはＭ（ＩＩＩ）2 Ｏ3（但しＭ（Ｉ）はアルカリ金属
であり、Ｍ（ＩＩ）はアルカリ土類金属でありそしてＭ
（ＩＩＩ）は元素の周期表中原子数５７〜７１を有する
希土類金属である。）そしてｘは２〜２０００の数であ
る。〕で表されるゼオライトに通すことを特徴とする、
上記方法に関する。
【０００５】特に適当なＨＣＦＣｓは：１，１，１−ト
リフルオロ−２−クロロエタン（Ｒ１３３ａ）、１，
１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン（Ｒ１
２３）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１
３４ａ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン
（Ｒ１２５）および１，１，１，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（Ｒ２２７）である。
リフルオロ−２−クロロエタン（Ｒ１３３ａ）、１，
１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン（Ｒ１
２３）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１
３４ａ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン
（Ｒ１２５）および１，１，１，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（Ｒ２２７）である。
【０００６】通常のオレフィン不純物の例は：１，１−
ジフルオロクロロエテン、１，１−ジフルオロジクロロ
エテン、１，２−ジフルオロエテン、１，１，２−トリ
フルオロクロロエテン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペ
ン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよ
び２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペンである。
ジフルオロクロロエテン、１，１−ジフルオロジクロロ
エテン、１，２−ジフルオロエテン、１，１，２−トリ
フルオロクロロエテン、１Ｈ−ペンタフルオロプロペ
ン、２Ｈ−ペンタフルオロプロペン、１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよ
び２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペンである。
【０００７】汚染されたＨＣＦＣｓは好ましくはゼオラ
イトに２５０〜３５０℃で、特に２９０〜３１０℃で通
される。圧力は好ましくは１〜２５ｂａｒである。ゼオ
ライトは、例えば、管直径とゼオライトの充填高さとの
比が好ましくは１：５〜１：１５である、加熱できるガ
ラス管中に含まれる。
イトに２５０〜３５０℃で、特に２９０〜３１０℃で通
される。圧力は好ましくは１〜２５ｂａｒである。ゼオ
ライトは、例えば、管直径とゼオライトの充填高さとの
比が好ましくは１：５〜１：１５である、加熱できるガ
ラス管中に含まれる。
【０００８】気体の、汚染されたＨＣＦＣは短い余熱ゾ
ーンを介して選択された反応温度に加熱され得る。比較
的高い沸点のＨＣＦＣｓ、例えば、Ｒ１２３は、あらか
じめ別個の蒸発器中で気相に変換されなければならな
い。
ーンを介して選択された反応温度に加熱され得る。比較
的高い沸点のＨＣＦＣｓ、例えば、Ｒ１２３は、あらか
じめ別個の蒸発器中で気相に変換されなければならな
い。
【０００９】反応中の気体の流速は、好ましくは、２〜
５０リットル／ｈである。汚染されたＨＣＦＣｓをゼオ
ライトに不活性キャリヤーガス、例えば、Ｎ2 流中で通
すのがさらに好ましい。
５０リットル／ｈである。汚染されたＨＣＦＣｓをゼオ
ライトに不活性キャリヤーガス、例えば、Ｎ2 流中で通
すのがさらに好ましい。
【００１０】使用されるゼオライトは、無水のそして型
板なしの形で、式Ｚ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘ（ＳｉＯ2 ） 〔式中Ｚ＝Ｈ、ＮＨ4 、Ｍ（Ｉ）2 Ｏ、Ｍ（ＩＩ）Ｏま
たはＭ（ＩＩＩ）2 Ｏ3（但しＭ（Ｉ）はアルカリ金属
であり、Ｍ（ＩＩ）はアルカリ土類金属でありそしてＭ
（ＩＩＩ）は原子数５７〜７１を有する希土類金属であ
る。）。〕で表される。Ｍ（Ｉ）は好ましくはＬｉ、Ｎ
ａまたはＫであり、Ｍ（ＩＩ）は好ましくはＣａ、Ｂａ
またはＳｒであり、そしてＭ（ＩＩＩ）は好ましくはＬ
ａまたはＣｅである。さらに、ｘは２〜２０００、好ま
しくは２〜２００、特に２〜５０の数である。当該ゼオ
ライトは、Ｄｏｎａｌｄ Ｗ．Ｂｒｅｃｋ，Ｚｅｏｌｉ
ｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ，１９７４，
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓに記載されている。
板なしの形で、式Ｚ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘ（ＳｉＯ2 ） 〔式中Ｚ＝Ｈ、ＮＨ4 、Ｍ（Ｉ）2 Ｏ、Ｍ（ＩＩ）Ｏま
たはＭ（ＩＩＩ）2 Ｏ3（但しＭ（Ｉ）はアルカリ金属
であり、Ｍ（ＩＩ）はアルカリ土類金属でありそしてＭ
（ＩＩＩ）は原子数５７〜７１を有する希土類金属であ
る。）。〕で表される。Ｍ（Ｉ）は好ましくはＬｉ、Ｎ
ａまたはＫであり、Ｍ（ＩＩ）は好ましくはＣａ、Ｂａ
またはＳｒであり、そしてＭ（ＩＩＩ）は好ましくはＬ
ａまたはＣｅである。さらに、ｘは２〜２０００、好ま
しくは２〜２００、特に２〜５０の数である。当該ゼオ
ライトは、Ｄｏｎａｌｄ Ｗ．Ｂｒｅｃｋ，Ｚｅｏｌｉ
ｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ，１９７４，
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓに記載されている。
【００１１】特に好ましいのは、Ｈ−ＺＳＭ５（米国特
許第３，７０２，８８６号）、ゼオライトＡ（米国特許
第２，８８２，２４３号）、ゼオライトＸ（米国特許第
２，８８２，２４４号）およびゼオライトＹ（米国特許
第３，１３０，００７号）の使用である。ゼオライトＡ
の特に適当な形は、５Åモレキュラーシーブそして特に
１０Åモレキュラーシーブである。
許第３，７０２，８８６号）、ゼオライトＡ（米国特許
第２，８８２，２４３号）、ゼオライトＸ（米国特許第
２，８８２，２４４号）およびゼオライトＹ（米国特許
第３，１３０，００７号）の使用である。ゼオライトＡ
の特に適当な形は、５Åモレキュラーシーブそして特に
１０Åモレキュラーシーブである。
【００１２】ゼオライトは、粉末としてまたは成形品、
例えばビーズまたは円筒の形で使用され得る。粉末を使
用する場合、適当な流速を達成するために、流れ抵抗
は、好ましくは、ガラスまたは金属体、例えば、ラシヒ
リングまたは金属コイルと混合するこによって減ぜられ
る。
例えばビーズまたは円筒の形で使用され得る。粉末を使
用する場合、適当な流速を達成するために、流れ抵抗
は、好ましくは、ガラスまたは金属体、例えば、ラシヒ
リングまたは金属コイルと混合するこによって減ぜられ
る。
【００１３】ゼオライトは、必要であれば、空気または
酸素を用いて高められた温度で再生され得る。０．５〜
１０容積％の酸素または空気が、汚染されたＨＣＦＣｓ
に、それらがゼオライトに通される前に、連続して添加
されるのが好ましい；これは、コーキングを非常に低い
レベルで保つ。
酸素を用いて高められた温度で再生され得る。０．５〜
１０容積％の酸素または空気が、汚染されたＨＣＦＣｓ
に、それらがゼオライトに通される前に、連続して添加
されるのが好ましい；これは、コーキングを非常に低い
レベルで保つ。
【００１４】
【発明の効果】オレフィン不純物は、不純物を次いで吸
着剤から除去してそして処分しなければならない上記吸
着方法と対比して、本発明による方法で、完全にまたは
非常に十分に、明らかに分解される。
着剤から除去してそして処分しなければならない上記吸
着方法と対比して、本発明による方法で、完全にまたは
非常に十分に、明らかに分解される。
【００１５】
【実施例】以下の例は、本発明を詳細に説明するもので
ある。 例１〜４ １，５００ｐｐｍの１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ１３２６）を含む
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン
（Ｒ１２３）５０ｍｌを、３００℃で、流速（２５．２
リットル／ｈ）が重量流れ調節器を用いて制御される窒
素流中で、ゼオライト約５０ｇ（充填高さ約３０ｃｍ）
を詰めたガラス管（内径＝２０ｍｍ、長さ＝１００ｃ
ｍ）に通し次いで凝縮した。Ｒ１２３中のＲ１３２６含
有率はガスクロマトグラフィーにより測定した。結果を
表１に示す。 比較例１〜３：比較のために、例１〜４の実験を、ゼオ
ライトの代わりに、ＳｉＯ2 ，γ−Ａｌ2 Ｏ3 または活
性炭（ＢＥＴ比表面積：１２５０ｍ2 ／ｇ）を用いて行
った。結果を表２に示す。
ある。 例１〜４ １，５００ｐｐｍの１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ１３２６）を含む
１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン
（Ｒ１２３）５０ｍｌを、３００℃で、流速（２５．２
リットル／ｈ）が重量流れ調節器を用いて制御される窒
素流中で、ゼオライト約５０ｇ（充填高さ約３０ｃｍ）
を詰めたガラス管（内径＝２０ｍｍ、長さ＝１００ｃ
ｍ）に通し次いで凝縮した。Ｒ１２３中のＲ１３２６含
有率はガスクロマトグラフィーにより測定した。結果を
表１に示す。 比較例１〜３：比較のために、例１〜４の実験を、ゼオ
ライトの代わりに、ＳｉＯ2 ，γ−Ａｌ2 Ｏ3 または活
性炭（ＢＥＴ比表面積：１２５０ｍ2 ／ｇ）を用いて行
った。結果を表２に示す。
Claims (7)
- 【請求項１】 式Ｃa Ｈb Ｆc Ｃｌd 〔式中ａ＝２〜３、ｂ＝１〜５、ｃ＝１〜７、ｄ＝０〜
４そしてｂ＋ｃ＋ｄ＝２ａ＋２。〕で表される水素を含
むクロロフルオロ炭化水素から式Ｃm Ｈn Ｆp Ｃｌq 〔式中ｍ＝２〜３、ｎ＝１〜４、ｐ＝１〜６、ｑ＝０〜
４そしてｎ＋ｐ＋ｑ＝２ｍ。〕で表されるオレフィン不
純物を除去する方法において、汚染されたクロロフルオ
ロ炭化水素を気相中で２００〜４００℃の温度そして１
〜５０ｂａｒの圧力で、無水のそして型板なしの形の、
式Ｚ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘ（ＳｉＯ2 ） 〔式中Ｚ＝Ｈ、ＮＨ4 、Ｍ（Ｉ）2 Ｏ、Ｍ（ＩＩ）Ｏま
たはＭ（ＩＩＩ）2 Ｏ3（但しＭ（Ｉ）はアルカリ金属
であり、Ｍ（ＩＩ）はアルカリ土類金属でありそしてＭ
（ＩＩＩ）は元素の周期表中原子数５７〜７１を有する
希土類金属である。）そしてｘは２〜２０００の数であ
る。〕で表されるゼオライトに通すことを特徴とする、
上記方法。 - 【請求項２】 ２５０〜３５０℃で行われる、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 ２９０〜３１０℃で行われる、請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 汚染されたクロロフルオロ炭化水素がキ
ャリヤーガス流中でゼオライトに通される、請求項１〜
３記載のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 ０．５〜１０容積％の酸素または空気
が、汚染されたクロロフルオロ炭化水素中に、それらが
ゼオライトに通される前に、連続して配量される、請求
項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 使用されるゼオライトが、Ｈ−ＺＳＭ
５、ゼオライトＡ、ゼオライトＸまたはゼオライトＹで
ある、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 オレフィン不純物が、水素を含むクロロ
フルオロ炭化水素１，１，１−トリフルオロ−２−クロ
ロエタン（Ｒ１３３ａ）、１，１，１−トリフルオロ−
２，２−ジクロロエタン（Ｒ１２３）、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）または１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロペン（Ｒ
２２７）の１つから除去される、請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4113907 | 1991-04-27 | ||
| DE41139070 | 1991-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656713A true JPH0656713A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=6430563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4104998A Pending JPH0656713A (ja) | 1991-04-27 | 1992-04-23 | クロロフルオロ炭化水素の精製方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5233107A (ja) |
| EP (1) | EP0511612B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0656713A (ja) |
| CA (1) | CA2067078A1 (ja) |
| DE (1) | DE59207602D1 (ja) |
| ES (1) | ES2097829T3 (ja) |
| GR (1) | GR3022734T3 (ja) |
| SG (1) | SG43952A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212116A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-07-31 | Showa Denko Kk | オクタフルオロプロパンの精製方法および製造方法並びにその用途 |
| JP2002524431A (ja) * | 1998-09-03 | 2002-08-06 | ゾルファイ フルーオル ウント デリヴァーテ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの精製 |
| JP2014534181A (ja) * | 2011-09-30 | 2014-12-18 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 固体吸着剤を用いて２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンからハロゲン化オレフィンを分離する方法 |
| JP2019048827A (ja) * | 2013-03-15 | 2019-03-28 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン生成物中のハロゲン化エチレン不純物を除去する方法 |
| WO2020225911A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 日新電機株式会社 | 絶縁ガス用吸着剤及びガス絶縁電力機器 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288930A (en) * | 1991-08-02 | 1994-02-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US5600040A (en) * | 1992-07-17 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of tetrafluoroethane isomers |
| JP2000511506A (ja) | 1996-06-06 | 2000-09-05 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | プロセスストリームから不純物水素を分離し選択的に除去する方法 |
| IT1292007B1 (it) | 1997-05-27 | 1999-01-25 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di hcfc-123 |
| US6147268A (en) | 1998-09-16 | 2000-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkene-nucleophile adducts for analysis and removal of fluoroalkenes |
| GB0010614D0 (en) * | 2000-05-04 | 2000-06-21 | Ici Plc | Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams |
| US7084315B2 (en) * | 2000-05-04 | 2006-08-01 | Ineos Fluor Holdings Limited | Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams |
| EP1317406B2 (en) | 2000-08-10 | 2012-11-14 | Solvay Sa | Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane |
| US6774270B1 (en) | 2003-04-01 | 2004-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Method of removing hexafluoropropylene dimers |
| US7696392B2 (en) * | 2003-11-10 | 2010-04-13 | Showa Denko K.K. | Purification method of 1,1-difluoroethane |
| CN1330617C (zh) * | 2004-10-29 | 2007-08-08 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 三氟二氯乙烷的提纯方法 |
| GB0611742D0 (en) * | 2006-06-14 | 2006-07-26 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Desiccants for fluids |
| FR2933402B1 (fr) * | 2008-07-03 | 2010-07-30 | Arkema France | Procede de purification de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (hfo1234yf) |
| US8337595B2 (en) * | 2011-04-20 | 2012-12-25 | Honeywell International Inc. | Purification of trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US9296670B2 (en) | 2012-02-10 | 2016-03-29 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| CN103449959B (zh) * | 2012-06-01 | 2015-03-18 | 中化蓝天集团有限公司 | 超高纯1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的制备方法 |
| US10995047B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-05-04 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for the reduction of RƒC≡CX impurities in fluoroolefins |
| US20150259267A1 (en) | 2014-03-14 | 2015-09-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | PROCESS FOR THE REDUCTION OF RfC=CX IMPURITIES IN FLUOROOLEFINS |
| EP2970055B1 (en) * | 2013-03-15 | 2018-07-25 | The Chemours Company FC, LLC | Process for the reduction of alkyne impurities in fluoroolefins |
| GB201410174D0 (en) | 2014-06-09 | 2014-07-23 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process |
| JP2018513197A (ja) | 2015-04-24 | 2018-05-24 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． | ２４４ｂｂ中の１２３３ｘｆの濃度を減少させる方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3696156A (en) * | 1970-04-03 | 1972-10-03 | Du Pont | Process for purification of fluoroperhalocarbons |
| JPS61236735A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
| US4922044A (en) * | 1988-11-04 | 1990-05-01 | Allied-Signal Inc. | Purification of chloroform |
| CA2003039A1 (en) * | 1988-11-22 | 1990-05-22 | Richard E. Fernandez | Purification of saturated halocarbons |
| US4906796A (en) * | 1989-03-08 | 1990-03-06 | Allied Signal Inc. | Process for purifying 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US4940824A (en) * | 1989-12-14 | 1990-07-10 | Allied-Signal Inc. | Process for removing vinylidene chloride from 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
| US4940825A (en) * | 1989-12-14 | 1990-07-10 | Allied-Signal Inc. | Process for removing dichloroacetylene from 1,1-dichloro-1-fluoroethane and/or vinylidene chloride |
| US4950816A (en) * | 1989-12-15 | 1990-08-21 | Allied-Signal Inc. | Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
-
1992
- 1992-04-23 JP JP4104998A patent/JPH0656713A/ja active Pending
- 1992-04-24 CA CA002067078A patent/CA2067078A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-27 EP EP92107140A patent/EP0511612B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-27 ES ES92107140T patent/ES2097829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-27 DE DE59207602T patent/DE59207602D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 SG SG1996006854A patent/SG43952A1/en unknown
- 1992-04-28 US US07/872,783 patent/US5233107A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-03 GR GR970400426T patent/GR3022734T3/el unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002524431A (ja) * | 1998-09-03 | 2002-08-06 | ゾルファイ フルーオル ウント デリヴァーテ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの精製 |
| JP2002212116A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-07-31 | Showa Denko Kk | オクタフルオロプロパンの精製方法および製造方法並びにその用途 |
| JP2014534181A (ja) * | 2011-09-30 | 2014-12-18 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 固体吸着剤を用いて２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンからハロゲン化オレフィンを分離する方法 |
| JP2019048827A (ja) * | 2013-03-15 | 2019-03-28 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン生成物中のハロゲン化エチレン不純物を除去する方法 |
| WO2020225911A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 日新電機株式会社 | 絶縁ガス用吸着剤及びガス絶縁電力機器 |
| JPWO2020226117A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | ||
| WO2020226117A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 日新電機株式会社 | 絶縁ガス用吸着剤、ガス絶縁電力機器、及び絶縁ガス用吸着剤の製造方法 |
Also Published As
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| SG43952A1 (en) | 1997-11-14 |
| EP0511612B1 (de) | 1996-12-04 |
| US5233107A (en) | 1993-08-03 |
| GR3022734T3 (en) | 1997-06-30 |
| EP0511612A3 (en) | 1993-05-19 |
| DE59207602D1 (de) | 1997-01-16 |
| CA2067078A1 (en) | 1992-10-28 |
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| ES2097829T3 (es) | 1997-04-16 |
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